---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2:4.270-2012. Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовых концентраций фторид-ионов в питьевых, природных и сточных водах потенциометрическим методом\""
number: "ПНД Ф 14.1:2:4.270-2012"
issuer: "Федеральная служба по надзору в сфере природопользования"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-124-270-2012"
---

## "ПНД Ф 14.1:2:4.270-2012. Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовых концентраций фторид-ионов в питьевых, природных и сточных водах потенциометрическим методом"

# "ПНД Ф 14.1:2:4.270-2012. Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовых концентраций фторид-ионов в питьевых, природных и сточных водах потенциометрическим методом"

(утв. Росприроднадзором 28.05.2012)


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Директор ФБУ "Федеральный<br>
центр анализа и оценки<br>
техногенного воздействия"<br>
**В.И.ЦУКАНОВ**

</div>

28 мая 2012 года

<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ**
**МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФТОРИД-ИОНОВ В ПИТЬЕВЫХ,**
**ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2:4.270-2012**

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФБУ "ФЦАО").
<a id="p100007"></a>Настоящее издание методики действует до выхода нового издания.
<a id="p100008"></a>Главный инженер ФБУ "ФЦАО", к.х.н. В.С. Талисманов.
<a id="p100009"></a>Разработчик:
<a id="p100010"></a>Аналитический центр ЗАО "РОСА"
<a id="p100011"></a>Адрес: 119297, г. Москва, ул. Родниковая, д. 7, стр. 35
<a id="p100012"></a>Телефон: (495) 502-44-22
<a id="p100013"></a>Телефон/факс: (495) 439 52 13
<a id="p100014"></a>Электронный адрес: quality@rossalab.ru
<a id="p100015"></a>Адрес сайта: www.rossalab.ru


### 1. <a id="p100016"></a>ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


<a id="p100017"></a>Настоящий нормативный документ устанавливает методику количественного химического анализа различных типов вод с целью измерения массовой концентрации фторид-ионов (далее фторидов) потенциометрическим методом.
<a id="p100018"></a>Методика распространяется на следующие объекты анализа: воды питьевые, в том числе расфасованные в емкости и минеральные природные; воды природные, в том числе поверхностных и подземных источников водоснабжения; воды сточные, в том числе производственные, хозяйственно-бытовые, ливневые и очищенные.
<a id="p100019"></a>Диапазон измерений массовых концентраций фторидов в питьевых и природных водах составляет от 0,15 до 7,0 мг/дм3 и сточных водах - от 0,15 до 20 мг/дм3.
<a id="p100020"></a>Мешающее влияние, обусловленное присутствием алюминия и железа в количествах более 0,5 мг/дм3 и 0,3 мг/дм3, соответственно, устраняют в ходе анализа введением буферного раствора, обеспечивающего значение pH 4,9 - 5,5.


### 2. <a id="p100021"></a>НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ


<a id="p100022"></a>[ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) Вода. Общие требования к отбору проб
<a id="p100023"></a>[ГОСТ Р 51593-2000](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51593-2000) Вода питьевая. Отбор проб
<a id="p100024"></a>ГОСТ Р 52501-2005 Вода для лабораторного анализа. Технические условия
<a id="p100025"></a>ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности
<a id="p100026"></a>ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
<a id="p100027"></a>ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения
<a id="p100028"></a>ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
<a id="p100029"></a>ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
<a id="p100030"></a>ГОСТ Р 12.1.019-2009. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
<a id="p100031"></a>ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание
<a id="p100032"></a>ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
<a id="p100033"></a>ГОСТ 3117-78 Реактивы. Аммоний уксуснокислый. Технические условия
<a id="p100034"></a>ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
<a id="p100035"></a>ГОСТ 3773-72 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия
<a id="p100036"></a>ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
<a id="p100037"></a>ГОСТ 4386-89 Вода питьевая. Методы определения массовой концентрации фторидов
<a id="p100038"></a>[ГОСТ 4463-76](https://bukva.ai/docs/gost-4463-76) Реактивы. Натрий фтористый. Технические условия
<a id="p100039"></a>ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
<a id="p100040"></a>ГОСТ 10652-73 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия
<a id="p100041"></a>ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешностей измерений показателей состава и свойств
<a id="p100042"></a>ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
<a id="p100043"></a>ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования


### 3. <a id="p100044"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100045"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с показателями точности, не превышающими значений, приведенных в таблице 1. Границы относительной погрешности измерений не превышают нормы погрешностей, установленные ГОСТ 27384.

<a id="p100046"></a>Таблица 1

<div align="right">

<a id="p100047"></a>Диапазон измерений, значения показателей точности,

</div>

воспроизводимости и повторяемости


<table>
<colgroup><col width="28%"><col width="22%"><col width="25%"><col width="25%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100048"></a>Диапазон измерений, мг/дм3</td><td><a id="p100049"></a>Показатель повторяемости (стандартное отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , %</td><td><a id="p100050"></a>Показатель воспроизводимости (стандартное отклонение воспроизводимости) $\sigma_{R}$ , %</td><td><a id="p100051"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности при P = 0,95), $±\delta$ , %</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100052"></a>Питьевые и природные воды</td></tr>
<tr><td><a id="p100053"></a>от 0,15 до 0,75 вкл.</td><td><a id="p100054"></a>6</td><td><a id="p100055"></a>9</td><td><a id="p100056"></a>18</td></tr>
<tr><td><a id="p100057"></a>св. 0,75 до 7,0 вкл.</td><td><a id="p100058"></a>3</td><td><a id="p100059"></a>4,5</td><td><a id="p100060"></a>10</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100061"></a>Сточные воды</td></tr>
<tr><td><a id="p100062"></a>от 0,15 до 1,0 вкл.</td><td><a id="p100063"></a>8</td><td><a id="p100064"></a>12</td><td><a id="p100065"></a>25</td></tr>
<tr><td><a id="p100066"></a>св. 1,0 до 20,0 вкл.</td><td><a id="p100067"></a>3</td><td><a id="p100068"></a>4,5</td><td><a id="p100069"></a>10</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100070"></a>Примечание - Показатель точности измерений соответствует расширенной неопределенности при коэффициенте охвата k = 2</td></tr>
</table>



### 4. <a id="p100071"></a>МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100072"></a>Метод основан на измерении потенциала ионоселективного электрода и установлении его зависимости от активности (концентрации) фторид-ионов.
<a id="p100073"></a>Блок-схема проведения анализа приведена в [Приложении 1](#p100219).


### 5. <a id="p100074"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ. ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА. РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ



#### <a id="p100075"></a>5.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, лабораторная посуда

<a id="p100076"></a>5.1.1. Весы лабораторные с максимальной нагрузкой 210 г высокого класса точности по ГОСТ Р 53228.
<a id="p100077"></a>5.1.2. Государственный стандартный образец (далее ГСО) состава водного раствора фторид-ионов с относительной погрешностью аттестованного значения при доверительной вероятности P = 0,95 не более 1%.
<a id="p100078"></a>5.1.3. Иономер, функционирующий в режиме измерения концентраций ионов, например, "Анион-410" или pH-метр-милливольтметр любого типа.
<a id="p100079"></a>5.1.4. Колбы мерные вместимостью 10; 50; 100; 200; 250 и 500 см3 по ГОСТ 1770, 2 класс точности.
<a id="p100080"></a>5.1.5. Пипетки градуированные вместимостью 1; 2; 5; 10 и 20 см3 по ГОСТ 29227, 2 класс точности.
<a id="p100081"></a>5.1.6. Пипетки с одной меткой вместимостью 2 и 20 см3 по ГОСТ 29169, 2 класс точности.
<a id="p100082"></a>5.1.7. Электрод ионоселективный (фторидный), например, фирмы ORION, модель 94-09SC или "Вольта 3000".
<a id="p100083"></a>5.1.8. Электрод сравнения хлорсеребряный, например, фирмы ORION модель 900100 или ЭВЛ-1М3.1.

##### <a id="p100084"></a>5.1.9 Мешалка магнитная любой модели.


##### <a id="p100085"></a>5.1.10 Стаканы пластиковые вместимостью 50 см3.


##### <a id="p100086"></a>5.1.11 Флаконы полиэтиленовые вместимостью 250 см3 и 500 см3.

<a id="p100087"></a>5.1.12. Холодильник бытовой любого типа, обеспечивающий хранение проб при температуре от 2 °C до 10 °C.
<a id="p100088"></a>Допускается использование средств измерения, вспомогательного оборудования, лабораторной посуды с аналогичными или лучшими метрологическими и техническими характеристиками.

#### <a id="p100089"></a>5.2 Реактивы и материалы


##### <a id="p100090"></a>5.2.1 Аммоний уксуснокислый, ч.д.а., по ГОСТ 3117.


##### <a id="p100091"></a>5.2.2 Аммоний хлористый, х.ч., по ГОСТ 3773.

<a id="p100092"></a>5.2.3. Бумага индикаторная универсальная, позволяющая измерять pH в диапазоне от 1 до 12 ед. pH с шагом 1 ед. pH по ТУ 2642-008-11764404-99 или по ТУ 6-09-1181-76.
<a id="p100093"></a>5.2.4. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501 (2-ой степени чистоты).

##### <a id="p100094"></a>5.2.5 Кислота соляная, х.ч. по ГОСТ 3118.


##### <a id="p100095"></a>5.2.6 Натрия гидроокись, ч.д.а. по ГОСТ 4328.


##### <a id="p100096"></a>5.2.7 Натрий фтористый, ч.д.а. по [ГОСТ 4463](https://bukva.ai/docs/gost-4463-76).

<a id="p100097"></a>5.2.8. Этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты динатриевая соль, 2-водная (Трилон Б) по ГОСТ 10652.
<a id="p100098"></a>Допускается использование реактивов более высокой квалификации, а также материалов с аналогичными или лучшими характеристиками.


### 6. <a id="p100099"></a>УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ


<a id="p100100"></a>6.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.
<a id="p100101"></a>6.2. При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019.
<a id="p100102"></a>6.3. Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ Р 12.0.004.
<a id="p100103"></a>6.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.


### 7. <a id="p100104"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА


<a id="p100105"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой потенциометрического анализа и изучивший правила эксплуатации используемого оборудования.


### 8. <a id="p100106"></a>УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100107"></a>При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:


| <a id="p100108"></a>температура воздуха | <a id="p100109"></a>от 20 °C до 28 °C |
| --- | --- |
| <a id="p100110"></a>относительная влажность воздуха | <a id="p100111"></a>не более 80% при 25 °C |
| <a id="p100112"></a>напряжение в сети | <a id="p100113"></a>(220 +/- 22) В. |



### 9. <a id="p100114"></a>ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ


<a id="p100115"></a>9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с [ГОСТ Р 51592](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) и [ГОСТ Р 51593](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51593-2000). Отбор проб воды осуществляют во флаконы из полимерного материала (за исключением полифторэтиленового). Объем отбираемой пробы должен быть не менее 100 см3.
<a id="p100116"></a>9.2. Максимально рекомендуемый срок хранения пробы 30 суток при температуре не выше 28 °C.

#### <a id="p100117"></a>9.3 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

<div align="center">

- <a id="p100118"></a>цель анализа;

</div>

- <a id="p100119"></a>место, дата, время отбора;
- <a id="p100120"></a>шифр пробы;
- <a id="p100121"></a>должность, фамилия сотрудника, отбирающего пробу.


### 10. <a id="p100122"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100123"></a>10.1 Подготовка прибора

<a id="p100124"></a>Подготовку иономера или pH-метра-милливольтметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.

#### <a id="p100125"></a>10.2 Приготовление растворов


##### <a id="p100126"></a>10.2.1 Приготовление буферного раствора (БРОИС - Буфер Регулировки Общей Ионной Силы)

<a id="p100127"></a>В мерную колбу вместимостью 500 см3 помещают (37,5 +/- 0,1) г хлористого аммония, (1,25 +/- 0,01) г уксуснокислого аммония и (15,0 +/- 0,1) г трилона Б. Соли растворяют в 400 см3 дистиллированной воды и доводят объем раствора водой до метки. Срок хранения раствора - 3 месяца при комнатной температуре.

##### <a id="p100128"></a>10.2.2 Приготовление градуировочных растворов


###### <a id="p100129"></a>10.2.2.1 При работе на иономере, функционирующем в режиме измерения концентрации

<a id="p100130"></a>Из ГСО готовят градуировочный раствор с массовой концентрацией фторидов 20 мг/дм3. Далее из приготовленного раствора путем последовательных разбавлений готовят градуировочные растворы с массовыми концентрациями фторидов 2,0 и 0,15 мг/дм3. Срок хранения раствора с концентрацией 0,15 мг/дм3 - 1 месяц при комнатной температуре, растворов с концентрациями 2,0 и 20,0 мг/дм3 - 3 месяца при комнатной температуре.

###### <a id="p100131"></a>10.2.2.2 При работе на pH-метре-милливольтметре

<a id="p100132"></a>Из ГСО готовят основной градуировочный раствор с массовой концентрацией фторидов 190 мг/дм3. Далее из основного раствора путем последовательных разбавлений в 10 раз готовят градуировочные растворы с массовыми концентрациями фторидов 19; 1,9 и 0,19 мг/дм3. Срок хранения раствора с концентрацией 0,19 мг/дм3 - 1 месяц при комнатной температуре, растворов с концентрациями 1,9 и 19,0 мг/дм3 - 3 месяца при комнатной температуре.
<a id="p100133"></a>*Примечание.* Допускается приготовление основного градуировочного раствора (с массовой концентрацией фторид иона 190 мг/дм3) из фторида натрия, высушенного предварительно при (105 +/- 2) °C до постоянной массы. Для этого навеску (0,4199 +/- 0,0005) г фтористого натрия растворяют в 1000 см3 дистиллированной воды.


##### <a id="p100134"></a>10.2.3 Приготовление раствора гидроксида натрия молярной концентрации 0,05 моль/дм3

<a id="p100135"></a>В мерной колбе вместимостью 500 см3 в небольшом количестве дистиллированной воды растворяют (1,00 +/- 0,01) г NaOH. Объем раствора доводят водой до метки. Раствор хранят в полиэтиленовом флаконе. Срок хранения - 6 месяцев при комнатной температуре.

##### <a id="p100136"></a>10.2.4 Приготовление раствора соляной кислоты молярной концентрации 1 моль/дм3

<a id="p100137"></a>В мерной колбе вместимостью 500 см3 к небольшому количеству дистиллированной воды осторожно при перемешивании прибавляют 42,5 см3 концентрированной соляной кислоты. Объем раствора доводят водой до метки. Срок хранения раствора - 6 месяцев при комнатной температуре.

#### <a id="p100138"></a>10.3 Установление градуировочной характеристики

<a id="p100139"></a>Градуировочную характеристику устанавливают каждые 3 месяца, а также при смене партии любого из реактивов и после ремонта потенциометра.

##### <a id="p100140"></a>10.3.1 При работе на иономере, функционирующем в режиме измерения концентрации

<a id="p100141"></a>Для установления градуировочной характеристики в пластиковые стаканчики пипеткой наливают по 20 мл градуировочных растворов, приготовленных по [10.2.2.1](#p100129), добавляют по 2 мл буферного раствора, опускают электрод в раствор с наименьшим содержанием фторидов. Перемешивая раствор с помощью магнитной мешалки, добиваются удаления пузырьков воздуха с торцевой поверхности электрода, и после выдержки 1 - 2 минуты измеряют значение потенциала. Измерение проводят последовательно в каждом растворе.
<a id="p100142"></a>Градуировочную характеристику записывают в память прибора в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.
<a id="p100143"></a>Значение крутизны электродной функции должно быть (58 +/- 2) мВ.

##### <a id="p100144"></a>10.3.2 При работе на pH-метре-милливольтметре

<a id="p100145"></a>Для установления градуировочной характеристики, в пластиковые стаканчики наливают по 20 мл растворов приготовленных по [10.2.2.2](#p100131), в каждый стаканчик добавляют по 2 мл буферного раствора. Последовательно, начиная с раствора с наименьшей концентрации фторидов, измеряют значение равновесного потенциала каждого раствора так же, как описано в [10.3.1](#p100140). По полученным результатам строят градуировочный график в координатах: значение потенциала, мВ - pF (отрицательный логарифм концентрации фторид-ионов, -lg[F], моль/дм3).

#### <a id="p100146"></a>10.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

<a id="p100147"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят по одному градуировочному раствору перед выполнением серии анализов. Градуировочную характеристику считают стабильной в случае, если полученное значение концентрации градуировочного раствора отличается от аттестованного значения не более чем на 10%.
<a id="p100148"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется для одного градуировочного раствора, необходимо выполнить повторное измерение для этого градуировочного раствора.
<a id="p100149"></a>Если повторно контроль стабильности градуировочной характеристики дает неудовлетворительный результат, то выясняют и устраняют причины нестабильности и строят новый градуировочный график.


### 11. <a id="p100150"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100151"></a>20 см3 анализируемой пробы <*> помещают в пластиковый стаканчик, добавляют 2 см3 буферного раствора, опускают электрод в анализируемый раствор при перемешивании, добиваясь удаления пузырьков воздуха с торцевой поверхности электрода. Через 1 - 2 минуты измеряют концентрацию фторидов в мг/дм3 при работе на иономере, функционирующем в режиме измерения концентрации, или значение равновесного потенциала в мВ при работе на pH-метре-милливольтметре. В последнем случае по градуировочному графику находят pF.

<a id="p100152"></a>

---

<a id="p100153"></a><*> Если pH анализируемой пробы меньше 4,00 ед. pH или больше 9,00 ед. pH, то пробу предварительно нейтрализуют раствором гидроксида натрия [(10.2.3)](#p100134) или раствором соляной кислоты [(10.2.4)](#p100136) до 4 - 7 ед. pH, контролируя значение pH с помощью индикаторной бумаги или pH-метра.


### 12. <a id="p100154"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100155"></a>По полученному значению pF (если измерение проводили на pH-метре-милливольтметре) пересчитывают концентрацию фторидов в мг/дм3 с помощью [таблицы](#p100222) в Приложении 2.
<a id="p100156"></a>Если пробу разбавляли, то при вычислении результатов измерений концентрации фторидов в анализируемой пробе воды учитывают разбавление:

<a id="p100157"></a> $X = \frac{X_{F} \cdot V_{k}}{V_{n}}$ 

<a id="p100158"></a>где:

<div align="center">

<a id="p100159"></a>X - концентрация фторид-ионов в анализируемой пробе, мг/дм3;

</div>

<a id="p100160"></a> $X_{F}$ - концентрация фторид-ионов в разбавленной пробе (измеренная или найденная по градуировочному графику), мг/дм3;
<a id="p100161"></a> $V_{n}$ - объем пробы, взятый для анализа, см3;
<a id="p100162"></a> $V_{k}$ - объем колбы для разбавления, см3.


### 13. <a id="p100163"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ


<a id="p100164"></a>Результаты количественного анализа в протоколах анализов представляют в виде:

<a id="p100165"></a> $X \pm \Delta$ , мг/дм3, P = 0,95,

<a id="p100166"></a>где
<a id="p100167"></a> $\Delta = \delta \times 0,01 \times X_{F}$ - значение характеристики погрешности, мг/дм3;
<a id="p100168"></a> $\delta$ - значение показателя точности, % [(таблица 1)](#p100047).
<a id="p100169"></a>Результаты измерений концентрации фторид-ионов при занесении в протокол анализа округляют с точностью:

<a id="p100170"></a>    при содержании от 0,15 до 10 мг/дм3             - 0,01 мг/дм3

<div align="center">

<a id="p100171"></a>    при содержании свыше 10 мг/дм3                  - 0,1 мг/дм3

</div>



### 14. <a id="p100172"></a>ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИИ


<a id="p100173"></a>14.1. При получении двух результатов измерений ( $X_{1}$ , $X_{2}$ ) в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют проверку приемлемости результатов в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

<div align="center">

<a id="p100174"></a>Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:

</div>


<a id="p100175"></a> $200 \frac{|X_{1} - X_{2}|}{X_{1} + X_{2}} \leq r$ 

<a id="p100176"></a>Значения пределов повторяемости (r) приведены в [таблице 2](#p100182).
<a id="p100177"></a>14.2. При получении результатов измерений в двух лабораториях ( $X_{\text{лаб }1}$ , $X_{\text{лаб }2}$ ) проводят проверку приемлемости результатов измерений в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

<div align="center">

<a id="p100178"></a>Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:

</div>


<a id="p100179"></a> $200 \frac{|X_{\text{лаб }1} - X_{\text{лаб }2}|}{X_{\text{лаб }1} + X_{\text{лаб }2}} \leq R$ 

<a id="p100180"></a>Значения пределов воспроизводимости (R) приведены в таблице 2.

<a id="p100181"></a>Таблица 2

<div align="right">

<a id="p100182"></a>Пределы повторяемости и воспроизводимости

</div>

результатов измерений


<table>
<colgroup><col width="30%"><col width="32%"><col width="37%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100183"></a>Диапазон измерений, мг/дм3</td><td><a id="p100184"></a>Предел повторяемости (при n = 2 и P = 0,95), r, %</td><td><a id="p100185"></a>Предел воспроизводимости (при n = 2 и P = 0,95), R, %</td></tr>
<tr><td colspan="3"><a id="p100186"></a>Питьевые и природные воды</td></tr>
<tr><td><a id="p100187"></a>от 0,15 до 0,75 вкл.</td><td><a id="p100188"></a>17</td><td><a id="p100189"></a>25</td></tr>
<tr><td><a id="p100190"></a>от 0,75 до 7,0 вкл.</td><td><a id="p100191"></a>8</td><td><a id="p100192"></a>13</td></tr>
<tr><td colspan="3"><a id="p100193"></a>Сточные воды</td></tr>
<tr><td><a id="p100194"></a>от 0,15 до 1,0 вкл.</td><td><a id="p100195"></a>22</td><td><a id="p100196"></a>34</td></tr>
<tr><td><a id="p100197"></a>от 1,0 до 20,0 вкл.</td><td><a id="p100198"></a>8</td><td><a id="p100199"></a>13</td></tr>
</table>



### 15. <a id="p100200"></a>КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100201"></a>15.1. При регулярном выполнении анализов проб по настоящей методике рекомендуется проводить контроль стабильности результатов измерений путем контроля среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности и погрешности в соответствии с рекомендациями ГОСТ Р ИСО 5725 (часть 6). Образец для контроля готовят с использованием ГСО или вещества гарантированной чистоты и дистиллированной воды. Периодичность контроля регламентируют во внутренних документах лаборатории.
<a id="p100202"></a>15.2. Оперативный контроль точности результатов измерений рекомендуется проводить с каждой серией проб, если анализ по методике выполняется эпизодически, а также при возникновении необходимости подтверждения результатов измерений отдельных проб (при получении нестандартного результата измерений, результата, превышающего ПДК и т.п.).
<a id="p100203"></a>В качестве образцов для контроля используют специально приготовленные растворы в дистиллированной воде с использованием ГСО состава водного раствора фторидов или фторида натрия, гарантированной чистоты.
<a id="p100204"></a>Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры $(K_{\text{к}})$ с нормативом контроля (K).

<div align="center">

<a id="p100205"></a>Результат контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле

</div>


<a id="p100206"></a> $K_{\text{к}} = |X - C|$ ,

<a id="p100207"></a>где X - результат контрольного измерения массовой концентрации определяемого компонента в образце для контроля;
<a id="p100208"></a>C - аттестованное значение определяемого компонента в образце для контроля.

<div align="center">

<a id="p100209"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле

</div>


<a id="p100210"></a> $K = \Delta_{\text{л}}$ ,

<a id="p100211"></a>где $\Delta_{\text{л}}$ - характеристика погрешности аттестованного значения определяемого компонента в образце для контроля, установленная в лаборатории при реализации методики, мг/дм3.
<a id="p100212"></a>*Примечание.* На первом этапе проведения контроля после внедрения методики допускается считать $\Delta_{\text{л}} = 0,84\Delta$ , где $\Delta$ - приписанная характеристика погрешности методики, которую рассчитывают по формуле

<a id="p100213"></a> $\Delta = 0,01 \times C \times \delta$ 

<a id="p100214"></a>Значения показателя точности ( $\delta$ , %) приведены в [таблице 1](#p100047).

<a id="p100215"></a>Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

<a id="p100216"></a> $K_{\text{к}} \leq K$ 

<a id="p100217"></a>При невыполнении условия контроль повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.





<a id="p100218"></a>Приложение 1

<div align="center">

<a id="p100219"></a>**БЛОК-СХЕМА ПРОВЕДЕНИЯ АНАЛИЗА ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ФТОРИДОВ**

</div>

**ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С ФТОРИД-СЕЛЕКТИВНЫМ ЭЛЕКТРОДОМ**

<a id="p100220"></a> ![15. Контроль точности результатов измерений](https://i.bukva.ai/Ci6K3NvJ/img_0.png) 





<div align="right">

<a id="p100221"></a>Приложение 2

</div>

(обязательное)

<a id="p100222"></a>ТАБЛИЦА ПЕРЕСЧЕТА pF В МГ/ДМ3 ФТОРИДОВ <*>


<a id="p100223"></a>

---

<a id="p100224"></a>**<*> ГОСТ 4386-89**


| <a id="p100225"></a>pF | <a id="p100226"></a>мг/дм3 | <a id="p100227"></a>pF | <a id="p100228"></a>мг/дм3 | <a id="p100229"></a>pF | <a id="p100230"></a>мг/дм3 | <a id="p100231"></a>pF | <a id="p100232"></a>мг/дм3 | <a id="p100233"></a>pF | <a id="p100234"></a>мг/дм3 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100235"></a>5,28 | <a id="p100236"></a>0,10 | <a id="p100237"></a>4,74 | <a id="p100238"></a>0,35 | <a id="p100239"></a>4,30 | <a id="p100240"></a>0,95 | <a id="p100241"></a>3,86 | <a id="p100242"></a>2,62 | <a id="p100243"></a>3,42 | <a id="p100244"></a>7,22 |
| <a id="p100245"></a>5,24 | <a id="p100246"></a>0,11 | <a id="p100247"></a>4,72 | <a id="p100248"></a>0,36 | <a id="p100249"></a>4,28 | <a id="p100250"></a>1,00 | <a id="p100251"></a>3,84 | <a id="p100252"></a>2,76 | <a id="p100253"></a>3,40 | <a id="p100254"></a>7,56 |
| <a id="p100255"></a>5,20 | <a id="p100256"></a>0,12 | <a id="p100257"></a>4,70 | <a id="p100258"></a>0,38 | <a id="p100259"></a>4,26 | <a id="p100260"></a>1,05 | <a id="p100261"></a>3,82 | <a id="p100262"></a>2,87 | <a id="p100263"></a>3,38 | <a id="p100264"></a>7,92 |
| <a id="p100265"></a>5,16 | <a id="p100266"></a>0,13 | <a id="p100267"></a>4,68 | <a id="p100268"></a>0,40 | <a id="p100269"></a>4,24 | <a id="p100270"></a>1,09 | <a id="p100271"></a>3,80 | <a id="p100272"></a>2,90 | <a id="p100273"></a>3,36 | <a id="p100274"></a>8,30 |
| <a id="p100275"></a>5,13 | <a id="p100276"></a>0,14 | <a id="p100277"></a>4,66 | <a id="p100278"></a>0,42 | <a id="p100279"></a>4,22 | <a id="p100280"></a>1,15 | <a id="p100281"></a>3,78 | <a id="p100282"></a>3,15 | <a id="p100283"></a>3,34 | <a id="p100284"></a>8,68 |
| <a id="p100285"></a>5,10 | <a id="p100286"></a>0,15 | <a id="p100287"></a>4,64 | <a id="p100288"></a>0,44 | <a id="p100289"></a>4,20 | <a id="p100290"></a>1,20 | <a id="p100291"></a>3,76 | <a id="p100292"></a>3,31 | <a id="p100293"></a>3,32 | <a id="p100294"></a>9,10 |
| <a id="p100295"></a>5,07 | <a id="p100296"></a>0,16 | <a id="p100297"></a>4,62 | <a id="p100298"></a>0,46 | <a id="p100299"></a>4,18 | <a id="p100300"></a>1,26 | <a id="p100301"></a>3,74 | <a id="p100302"></a>3,46 | <a id="p100303"></a>3,30 | <a id="p100304"></a>9,52 |
| <a id="p100305"></a>5,04 | <a id="p100306"></a>0,17 | <a id="p100307"></a>4,60 | <a id="p100308"></a>0,48 | <a id="p100309"></a>4,16 | <a id="p100310"></a>1,31 | <a id="p100311"></a>3,72 | <a id="p100312"></a>3,63 | <a id="p100313"></a>3,28 | <a id="p100314"></a>9,975 |
| <a id="p100315"></a>5,02 | <a id="p100316"></a>0,18 | <a id="p100317"></a>4,58 | <a id="p100318"></a>0,50 | <a id="p100319"></a>4,14 | <a id="p100320"></a>1,38 | <a id="p100321"></a>3,70 | <a id="p100322"></a>3,80 | <a id="p100323"></a>3,26 | <a id="p100324"></a>10,45 |
| <a id="p100325"></a>5,00 | <a id="p100326"></a>0,19 | <a id="p100327"></a>4,56 | <a id="p100328"></a>0,52 | <a id="p100329"></a>4,12 | <a id="p100330"></a>1,44 | <a id="p100331"></a>3,68 | <a id="p100332"></a>3,97 | <a id="p100333"></a>3,24 | <a id="p100334"></a>10,93 |
| <a id="p100335"></a>4,98 | <a id="p100336"></a>0,20 | <a id="p100337"></a>4,54 | <a id="p100338"></a>0,55 | <a id="p100339"></a>4,10 | <a id="p100340"></a>1,51 | <a id="p100341"></a>3,66 | <a id="p100342"></a>4,16 | <a id="p100343"></a>3,22 | <a id="p100344"></a>11,46 |
| <a id="p100345"></a>4,96 | <a id="p100346"></a>0,21 | <a id="p100347"></a>4,52 | <a id="p100348"></a>0,57 | <a id="p100349"></a>4,08 | <a id="p100350"></a>1,58 | <a id="p100351"></a>3,64 | <a id="p100352"></a>4,35 | <a id="p100353"></a>3,20 | <a id="p100354"></a>11,99 |
| <a id="p100355"></a>4,94 | <a id="p100356"></a>0,22 | <a id="p100357"></a>4,50 | <a id="p100358"></a>0,60 | <a id="p100359"></a>4,06 | <a id="p100360"></a>1,65 | <a id="p100361"></a>3,62 | <a id="p100362"></a>4,56 | <a id="p100363"></a>3,18 | <a id="p100364"></a>12,56 |
| <a id="p100365"></a>4,92 | <a id="p100366"></a>0,23 | <a id="p100367"></a>4,48 | <a id="p100368"></a>0,63 | <a id="p100369"></a>4,04 | <a id="p100370"></a>1,73 | <a id="p100371"></a>3,60 | <a id="p100372"></a>4,77 | <a id="p100373"></a>3,16 | <a id="p100374"></a>13,15 |
| <a id="p100375"></a>4,90 | <a id="p100376"></a>0,24 | <a id="p100377"></a>4,46 | <a id="p100378"></a>0,66 | <a id="p100379"></a>4,02 | <a id="p100380"></a>1,81 | <a id="p100381"></a>3,58 | <a id="p100382"></a>4,99 | <a id="p100383"></a>3,14 | <a id="p100384"></a>13,78 |
| <a id="p100385"></a>4,88 | <a id="p100386"></a>0,25 | <a id="p100387"></a>4,44 | <a id="p100388"></a>0,69 | <a id="p100389"></a>4,00 | <a id="p100390"></a>1,90 | <a id="p100391"></a>3,56 | <a id="p100392"></a>5,23 | <a id="p100393"></a>3,12 | <a id="p100394"></a>14,42 |
| <a id="p100395"></a>4,86 | <a id="p100396"></a>0,26 | <a id="p100397"></a>4,42 | <a id="p100398"></a>0,72 | <a id="p100399"></a>3,98 | <a id="p100400"></a>2,00 | <a id="p100401"></a>3,54 | <a id="p100402"></a>5,47 | <a id="p100403"></a>3,10 | <a id="p100404"></a>15,09 |
| <a id="p100405"></a>4,84 | <a id="p100406"></a>0,27 | <a id="p100407"></a>4,40 | <a id="p100408"></a>0,76 | <a id="p100409"></a>3,96 | <a id="p100410"></a>2,09 | <a id="p100411"></a>3,52 | <a id="p100412"></a>5,74 | <a id="p100413"></a>3,08 | <a id="p100414"></a>15,81 |
| <a id="p100415"></a>4,82 | <a id="p100416"></a>0,28 | <a id="p100417"></a>4,38 | <a id="p100418"></a>0,79 | <a id="p100419"></a>3,94 | <a id="p100420"></a>2,19 | <a id="p100421"></a>3,50 | <a id="p100422"></a>6,00 | <a id="p100423"></a>3,06 | <a id="p100424"></a>16,55 |
| <a id="p100425"></a>4,80 | <a id="p100426"></a>0,29 | <a id="p100427"></a>4,36 | <a id="p100428"></a>0,83 | <a id="p100429"></a>3,92 | <a id="p100430"></a>2,28 | <a id="p100431"></a>3,48 | <a id="p100432"></a>6,29 | <a id="p100433"></a>3,04 | <a id="p100434"></a>17,33 |
| <a id="p100435"></a>4,78 | <a id="p100436"></a>0,32 | <a id="p100437"></a>4,34 | <a id="p100438"></a>0,87 | <a id="p100439"></a>3,90 | <a id="p100440"></a>2,39 | <a id="p100441"></a>3,46 | <a id="p100442"></a>6,59 | <a id="p100443"></a>3,02 | <a id="p100444"></a>18,15 |
| <a id="p100445"></a>4,76 | <a id="p100446"></a>0,33 | <a id="p100447"></a>4,32 | <a id="p100448"></a>0,92 | <a id="p100449"></a>3,88 | <a id="p100450"></a>2,50 | <a id="p100451"></a>3,44 | <a id="p100452"></a>6,89 | <a id="p100453"></a>3,00 | <a id="p100454"></a>19,00 |




<a id="p100455"></a>

---