---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2:4.260-10. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ртути в питьевых, природных, сточных водах методом беспламенной ААС\""
number: "ПНД Ф 14.1:2:4.260-10"
status: утратил силу
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-124-260-10"
---

## "ПНД Ф 14.1:2:4.260-10. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ртути в питьевых, природных, сточных водах методом беспламенной ААС"

# "ПНД Ф 14.1:2:4.260-10. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ртути в питьевых, природных, сточных водах методом беспламенной ААС"

(утв. ФГУ "ФЦАО" 21.04.2010)

> [!WARNING]
> Документ фактически утратил силу в связи с изданием ПНД Ф 14.1:2:4.260-10, утв. ФБУ "ФЦАО" 14.06.2013.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Директор ФГУ "Федеральный центр<br>
анализа и оценки техногенного<br>
воздействия"<br>
**И.Л.ФЕОФАНОВ**

</div>

21 апреля 2010 года

<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ РТУТИ**
**В ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ, СТОЧНЫХ ВОДАХ МЕТОДОМ**
**БЕСПЛАМЕННОЙ ААС**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2:4.260-10**

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена ФГУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФГУ "ФЦАО").

<a id="p100007"></a>Настоящий документ устанавливает методику определения массовой концентрации ртути в питьевых, природных и сточных водах методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии. Диапазон определяемых концентраций в питьевой и природной воде 0,0001 - 0,01 мг/дм3, в сточной воде 0,0002 - 0,1 мг/дм3.
<a id="p100008"></a>Если массовая концентрация ртути в анализируемой пробе превышает верхнюю границу, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация ртути соответствовала указанному диапазону.
<a id="p100009"></a>Продолжительность одного элементоопределения, включая время, необходимое для приготовления градуировочных растворов, подготовки пробы, прогрева лампы и построения градуировочного графика, - 2 часа. Продолжительность одного элементоопределения в серии из 10 проб - 25 минут.
<a id="p100010"></a>Блок-схема анализа приведена в [Приложении 1](#p100355).


### 1. <a id="p100011"></a>ПРИНЦИП МЕТОДА


<a id="p100012"></a>Метод основан на определении общего содержания ртути после ее окисления до Hg (II), восстановления Hg (II) до элементного состояния хлоридом олова (II) и измерении поглощения резонансного излучения атомным паром ртути при длине волны 253,7 нм.
<a id="p100013"></a>Примечание: при использовании системы амальгамирования образовавшаяся свободная ртуть сорбируется на золотой сетке с образованием амальгамы, при нагревании последней ртуть десорбируется с золотой сетки и поступает в кварцевую ячейку, где измеряется абсорбция резонансного излучения атомным паром ртути.


### 2. <a id="p100014"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100015"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 1.

<div align="right">

<a id="p100016"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100017"></a>Диапазон измеряемых концентраций, относительные показатели<br>
точности, правильности, повторяемости и воспроизводимости<br>
методики при доверительной вероятности P = 0,95

</div>



<table>
<colgroup><col width="31%"><col width="23%"><col width="24%"><col width="22%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100018"></a>Диапазон измерений, мг/дм3</td><td><a id="p100019"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), $\sigma_{r},%$</td><td><a id="p100020"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R},%$</td><td><a id="p100021"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), $\pm \delta,%$</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100022"></a>Питьевые и природные воды</td></tr>
<tr><td><a id="p100023"></a>от 0,0001 до 0,0005 вкл.</td><td><a id="p100024"></a>12</td><td><a id="p100025"></a>23,5</td><td><a id="p100026"></a>47</td></tr>
<tr><td><a id="p100027"></a>св. 0,0005 до 0,001 вкл.</td><td><a id="p100028"></a>10</td><td><a id="p100029"></a>20</td><td><a id="p100030"></a>40</td></tr>
<tr><td><a id="p100031"></a>св. 0,001 до 0,01 вкл.</td><td><a id="p100032"></a>8</td><td><a id="p100033"></a>16</td><td><a id="p100034"></a>32</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100035"></a>Сточные воды</td></tr>
<tr><td><a id="p100036"></a>от 0,0002 до 0,001 вкл.</td><td><a id="p100037"></a>10</td><td><a id="p100038"></a>20</td><td><a id="p100039"></a>40</td></tr>
<tr><td><a id="p100040"></a>св. 0,001 до 0,05 вкл.</td><td><a id="p100041"></a>8</td><td><a id="p100042"></a>16</td><td><a id="p100043"></a>32</td></tr>
<tr><td><a id="p100044"></a>св. 0,05 до 0,1 вкл.</td><td><a id="p100045"></a>6</td><td><a id="p100046"></a>12,5</td><td><a id="p100047"></a>25</td></tr>
</table>



### 3. <a id="p100048"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ. ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА. РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ



#### <a id="p100049"></a>3.1 Средства измерений

<a id="p100050"></a>3.1.1. Автоматический анализатор ртути, например, Cetac M-6000A или приставка для определения ртути к атомно-абсорбционному спектрометру, например, MHS-10 или аналогичная, приставка с проточно-инжекционной системой, например, FIAS-400 в комбинации с системой амальгамирования или без нее.
<a id="p100051"></a>3.1.2. Государственные стандартные образцы состава растворов ионов ртути массовой концентрации ртути 1,0 мг/см3 или 0,1 мг/см3.

##### <a id="p100052"></a>3.1.3 Весы лабораторные аналитические по ГОСТ 24104.

<a id="p100053"></a>3.1.4. Колбы мерные вместимостью 25; 50; 100; 250; 500; 1000 см3, по ГОСТ 1770, 2 класс точности.
<a id="p100054"></a>3.1.5. Пипетки мерные вместимостью 1; 2; 5; 10; 25 см3, по ГОСТ 20227, 2 класс точности.
<a id="p100055"></a>3.1.6. Цилиндры мерные наливные вместимостью 100 и 1000 см3, по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

#### <a id="p100056"></a>3.2 Вспомогательные средства

<a id="p100057"></a>3.2.1. Стаканы стеклянные вместимостью 50, 100, 250 см3, по ГОСТ 25336.
<a id="p100058"></a>3.2.2. Емкости из стекла (или пластика) для хранения проб вместимостью 250 - 500 см3.
<a id="p100059"></a>3.2.3. Колбы конические из стекла вместимостью 250 см3 с притертыми пробками или колбы Кн-1-24/29 ТС ГОСТ 25336.
<a id="p100060"></a>3.2.4. Установка для получения деионизованной воды, например, фирмы Millipore (степень очистки 2) или дистиллятор.
<a id="p100061"></a>3.2.5. Безэлектродная разрядная лампа или лампа полого катода на ртуть.
<a id="p100062"></a>3.2.6. Плитка электрическая по ГОСТ 14919 или баня песчаная.

##### <a id="p100063"></a>3.2.7 Стекла часовые.

<a id="p100064"></a>3.2.8. Пробирки стеклянные или пластиковые вместимостью 15 см3 (для AS-90 и Cetac M-6000A).
<a id="p100065"></a>3.2.9. Система для микроволновой минерализации с использованием закрытых стаканов, например, Mars 5 (СЕМ) или аналогичная.

##### <a id="p100066"></a>3.2.10 Холодильник для хранения проб (любой марки).

<a id="p100067"></a>Примечание: всю посуду, используемую в анализе, промывают раствором детергента, ополаскивают водопроводной водой, а затем дистиллированной водой и оставляют на сутки в 5% v/v растворе азотной кислоты. Спустя сутки посуду снова несколько раз ополаскивают дистиллированной водой.
<a id="p100068"></a>При необходимости чистоту посуды проверяют следующим образом: приливают 5 - 10 см3 $\approx 0,001\% - \text{ного}$ раствора дитизона в четыреххлористом углероде, встряхивают 1 мин, дают постоять 2 - 3 мин. Если цвет раствора изменяется, процедуру очистки повторяют до тех пор, пока окраска раствора не будет оставаться без изменений.
<a id="p100069"></a>Для удаления осадка двуокиси марганца, образующегося на стенках стеклянной посуды, ее предварительно промывают раствором солянокислого гидроксиламина и ополаскивают дистиллированной водой.


#### <a id="p100070"></a>3.3 Материалы

<a id="p100071"></a>3.3.1. Аргон газообразный, высший сорт, ГОСТ 10157-79.
<a id="p100072"></a>3.3.2. Фильтры обеззоленные "белая лента" по ТУ 6-09-1678 или аналогичные.
<a id="p100073"></a>3.3.3. Фильтры мембранные с диаметром пор 5,0; 0,45 мкм тип МФА-МА по ТУ 6-05-1903 или аналогичные.

#### <a id="p100074"></a>3.4 Реактивы

<a id="p100075"></a>3.4.1. Кислота серная, конц. (d = 1,84 г/см3), $H_{2}SO_{4}$ , ос.ч., ГОСТ 4204.
<a id="p100076"></a>3.4.2. Кислота азотная, конц. (d = 1,42 г/см3), $HNO_{3}$ , ос.ч., ГОСТ 4461.
<a id="p100077"></a>3.4.3. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода деионизованная по ГОСТ Р 52501 (2 степень чистоты).
<a id="p100078"></a>3.4.4. Кислота соляная, конц. (d = 1,18 г/см3), HCl, ос.ч., ГОСТ 3118.
<a id="p100079"></a>3.4.5. Калий марганцовокислый, $KMnO_{4}$ , ч.д.а., ГОСТ 20490.
<a id="p100080"></a>3.4.6. Калий надсернокислый, $K_{2}S_{2}O_{8}$ , ч.д.а., [ГОСТ 4146](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-4146-74).
<a id="p100081"></a>3.4.7. Гидроксиламин солянокислый, $NH_{2}OH \times HCl$ , ч.д.а., [ГОСТ 5456](https://bukva.ai/docs/gost-5456-79).
<a id="p100082"></a>3.4.8. Олово двухлористое (II), 2-водное, $SnCl_{2} \times 2H_{2}O$ , ч.д.а., ТУ 2623-032-00205067-03.
<a id="p100083"></a>3.4.9. Калий двухромовокислый, $K_{2}Cr_{2}O_{7}$ , ч.д.а., ГОСТ 4220.

##### <a id="p100084"></a>3.4.10 Углерод четыреххлористый, $CCl_{4}$ , х.ч., ГОСТ 20288.


##### <a id="p100085"></a>3.4.11 Дитизон, $C_{13}H_{12}N_{4}S$ , ч.д.а., ТУ 6-09-07-1684-89.


##### <a id="p100086"></a>3.4.12 Магний перхлорат, $Mg(ClO_{4})_{2}$ , ч., ТУ 6-09-3880.

<a id="p100087"></a>Допускается использовать другое оборудование, реактивы и материалы с техническими характеристиками не хуже, чем у перечисленных, в том числе импортные.


### 4. <a id="p100088"></a>УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ


<a id="p100089"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.
<a id="p100090"></a>4.2. При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019.
<a id="p100091"></a>4.3. Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100092"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по [ГОСТ 12.1.004](https://bukva.ai/docs/gost-12-1-004-76) и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.


### 5. <a id="p100093"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


<a id="p100094"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих высшее или среднее специальное инженерно-химическое образование, владеющих методом атомной абсорбции, прошедших соответствующую подготовку, знающих принцип действия, конструкцию и правила эксплуатации используемого оборудования.
<a id="p100095"></a>К выполнению работ по пробоподготовке допускают лиц, имеющих среднее специальное химическое образование, обученных методике подготовки проб.


### 6. <a id="p100096"></a>УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100097"></a>При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
<a id="p100098"></a>    температура воздуха                              20 - 28 °C
<a id="p100099"></a>    относительная влажность воздуха                  не более 80% при 25 °C
<a id="p100100"></a>    частота переменного тока                         (50 +/- 1) Гц
<a id="p100101"></a>    напряжение в сети                                (220 +/- 22) В.


### 7. <a id="p100102"></a>ОТБОР ПРОБ


<a id="p100103"></a>7.1. Отбор проб воды осуществляют в соответствии с [ГОСТ Р 51592](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб".
<a id="p100104"></a>7.2. Пробы воды объемом не менее 200 см3 отбирают в емкости из стекла или пластика.

#### <a id="p100105"></a>7.3 Техника отбора проб зависит от цели анализа:

<a id="p100106"></a>7.3.1. При определении общего (валового) содержания ртути сразу после отбора пробы воды подкисляют концентрированной азотной кислотой, доводя pH проб до значения меньшего или равного 1 (из расчета 3,5 - 4 см3 конц. $HNO_{3}$ на 1 дм3 пробы). Пробы хранят не более двух суток при температуре 2 - 10 °C.
<a id="p100107"></a>Если анализ проводят в срок от 2 до 30 суток, то кроме азотной кислоты добавляют 5%-ный раствор марганцовокислого калия до розовой окраски пробы (обычно 4 - 5 см3 на 1 дм3 пробы).
<a id="p100108"></a>7.3.2. При раздельном определении растворенной и нерастворенной ртути исследуемую пробу фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм. К фильтрату добавляют азотную кислоту и раствор марганцовокислого калия, как указано выше.
<a id="p100109"></a>Примечание: при консервации и проведении анализа проб воды, а также холостого опыта необходимо использовать одни и те же реактивы.

<a id="p100110"></a>7.3. Законсервированные раствором марганцовокислого калия пробы можно хранить не более 30 суток при температуре 2 - 10 °C.

#### <a id="p100111"></a>7.4 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- <a id="p100112"></a>дата, место и время отбора;
- <a id="p100113"></a>цель анализа (определяемый показатель);
- <a id="p100114"></a>шифр пробы;
- <a id="p100115"></a>фамилия отбирающего пробу.


### 8. <a id="p100116"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100117"></a>8.1 Подготовка аппаратуры

<a id="p100118"></a>Подготовку используемого оборудования: спектрометра, ртутьгидридной приставки, проточно-инжекционной системы, системы амальгамирования и анализатора ртути к работе проводят в соответствии с инструкциями по эксплуатации. Рекомендуемые условия определения ртути на приставке MHS-10 приведены в таблице 2, с использованием проточно-инжекционной системы FIAS-400 с системой амальгамирования - в [таблице 3](#p100128), на анализаторе ртути Cetac M-6000A - в [таблицах 4](#p100184) и [5](#p100195).

<div align="right">

<a id="p100119"></a>Таблица 2

</div>


<a id="p100120"></a>Условия определения ртути с использованием MHS-10


| <a id="p100121"></a>Длина волны, нм | <a id="p100122"></a>Давление аргона | <a id="p100123"></a>Спектральная ширина щели прибора, нм |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100124"></a>253,7 | <a id="p100125"></a>50,7 кПа (0,5 атм) | <a id="p100126"></a>0,7 |


<a id="p100127"></a>Таблица 3

<div align="center">

<a id="p100128"></a>Условия определения ртути с использованием FIAS-400

</div>

с системой амальгамирования


<table>
<colgroup><col width="8%"><col width="12%"><col width="12%"><col width="12%"><col width="13%"><col width="12%"><col width="11%"><col width="10%"><col width="10%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100129"></a>Шаг</td><td rowspan="2"><a id="p100130"></a>Время, с</td><td colspan="2"><a id="p100131"></a>Скорость перистальтических насосов, об/мин</td><td rowspan="2"><a id="p100132"></a>Положение вентиля</td><td rowspan="2"><a id="p100133"></a>Считывание сигнала</td><td colspan="3"><a id="p100134"></a>Такт системы амальгамирования</td></tr>
<tr><td><a id="p100135"></a>1</td><td><a id="p100136"></a>2</td><td><a id="p100137"></a>нагрев</td><td><a id="p100138"></a>охлаждение</td><td><a id="p100139"></a>аргон</td></tr>
<tr><td><a id="p100140"></a>0</td><td><a id="p100141"></a>15</td><td><a id="p100142"></a>100</td><td><a id="p100143"></a>40</td><td><a id="p100144"></a>заполн.</td><td></td><td></td><td><a id="p100145"></a>*</td><td><a id="p100146"></a>*</td></tr>
<tr><td><a id="p100147"></a>1</td><td><a id="p100148"></a>10</td><td><a id="p100149"></a>100</td><td><a id="p100150"></a>40</td><td><a id="p100151"></a>заполн.</td><td></td><td></td><td><a id="p100152"></a>*</td><td><a id="p100153"></a>*</td></tr>
<tr><td><a id="p100154"></a>2</td><td><a id="p100155"></a>25</td><td><a id="p100156"></a>0</td><td><a id="p100157"></a>80</td><td><a id="p100158"></a>впрыск.</td><td></td><td></td><td><a id="p100159"></a>*</td><td><a id="p100160"></a>*</td></tr>
<tr><td><a id="p100161"></a>3</td><td><a id="p100162"></a>10</td><td><a id="p100163"></a>0</td><td><a id="p100164"></a>40</td><td><a id="p100165"></a>заполн.</td><td></td><td></td><td><a id="p100166"></a>*</td><td><a id="p100167"></a>*</td></tr>
<tr><td><a id="p100168"></a>4</td><td><a id="p100169"></a>25</td><td><a id="p100170"></a>0</td><td><a id="p100171"></a>40</td><td><a id="p100172"></a>заполн.</td><td><a id="p100173"></a>*</td><td><a id="p100174"></a>*</td><td></td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100175"></a>5</td><td><a id="p100176"></a>10</td><td><a id="p100177"></a>0</td><td><a id="p100178"></a>40</td><td><a id="p100179"></a>заполн.</td><td></td><td></td><td><a id="p100180"></a>*</td><td><a id="p100181"></a>*</td></tr>
</table>


<a id="p100182"></a>Шаги 1 - 2 повторяют дважды. Для повышения чувствительности анализа число повторов можно увеличить.

<a id="p100183"></a>Таблица 4

<div align="center">

<a id="p100184"></a>Условия определения ртути с использованием анализатора

</div>

ртути Cetac M-6000A


| <a id="p100185"></a>Длина волны, нм | <a id="p100186"></a>Скорость подачи аргона, см3/мин | <a id="p100187"></a>Скорость подачи пробы, см3/мин | <a id="p100188"></a>Скорость подачи реагента, см3/мин |
| --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100189"></a>253,7 | <a id="p100190"></a>100 | <a id="p100191"></a>4 | <a id="p100192"></a>1,5 |


<a id="p100193"></a>Определение ртути в диапазоне концентраций 0,0001 - 0,0005 мг/дм3 в природной и питьевой воде проводят на анализаторе Cetac M-6000A в условиях, приведенных в табл. 5 (см. Руководство по эксплуатации прибора. "Режим наивысшей чувствительности"):

<a id="p100194"></a>Таблица 5

<div align="center">

<a id="p100195"></a>Условия определения ртути с использованием анализатора

</div>

ртути Cetac M-6000A (режим наивысшей чувствительности)


| <a id="p100196"></a>Длина волны, нм | <a id="p100197"></a>Скорость подачи аргона, см3/мин | <a id="p100198"></a>Скорость подачи пробы, см3/мин | <a id="p100199"></a>Скорость подачи реагента, см3/мин | <a id="p100200"></a>Продолжительность подачи пробы, сек | <a id="p100201"></a>Корректировка фона |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100202"></a>253,7 | <a id="p100203"></a>40 | <a id="p100204"></a>4 | <a id="p100205"></a>1,5 | <a id="p100206"></a>60 | <a id="p100207"></a>по двум точкам |


<a id="p100208"></a>Примечание: значения параметров, приведенных в [таблицах 2](#p100120) - [5](#p100195), могут меняться в зависимости от технического состояния прибора, износа газовых фильтров и т.п. и подбираются экспериментально до получения максимальных значений сигналов абсорбции.

<a id="p100209"></a>Остальные условия проведения анализа выбираются в соответствии с руководством по эксплуатации анализатора.

#### <a id="p100210"></a>8.2 Приготовление реактивов


##### <a id="p100211"></a>8.2.1 Приготовление 5% (v/v) раствора азотной кислоты

<a id="p100212"></a>В мерной колбе вместимостью 1 дм3 к небольшому количеству дистиллированной воды прибавляют 50 см3 концентрированной азотной кислоты, отмеренные цилиндром, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
<a id="p100213"></a>Срок хранения раствора 3 месяца при комнатной температуре.

##### <a id="p100214"></a>8.2.2 Приготовление 5%-ного раствора марганцовокислого калия

<a id="p100215"></a>50 г марганцовокислого калия $(KMnO_{4})$ растворяют в небольшом количестве воды, доводят объем раствора до 1 дм3 дистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят в бутылях из темного стекла с притертой пробкой.
<a id="p100216"></a>Срок хранения раствора 3 месяца.

##### <a id="p100217"></a>8.2.3 Приготовление 5%-ного раствора надсернокислого калия

<a id="p100218"></a>5 г надсернокислого калия $(K_{2}S_{2}O_{8})$ растворяют в небольшом количестве воды и доводят объем раствора до 100 см3 дистиллированной водой.
<a id="p100219"></a>Раствор используют в день приготовления.

##### <a id="p100220"></a>8.2.4 Приготовление 20%-ного раствора гидроксиламина гидрохлорида

<a id="p100221"></a>5 г гидроксиламина солянокислого $(NH_{2}OH \times HCl)$ растворяют в небольшом количестве воды и доводят объем раствора до 25 см3 дистиллированной водой.
<a id="p100222"></a>Срок хранения раствора 1 месяц при температуре 2 - 10 °C.

##### <a id="p100223"></a>8.2.5 Приготовление $\approx 0,001\% - \text{ного}$ раствора дитизона

<a id="p100224"></a> $\approx 0,005\text{г}$ дитизона растворяют в 500 см3 четыреххлористого углерода. Применяют для мытья посуды.
<a id="p100225"></a>Раствор готовят непосредственно перед использованием.

##### <a id="p100226"></a>8.2.6 Приготовление градуировочных растворов

<a id="p100227"></a>Вскрывают ампулу стандартного раствора, содержащего 1 мг/см3 ртути. Пипеткой 1 см3 стандартного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют несколько капель 5%-ного раствора марганцовокислого калия и доводят объем до метки 5% (v/v) раствором азотной кислоты. Полученный рабочий раствор содержит 10 мг/дм3 ртути. Срок хранения раствора 1 месяц при температуре 2 - 10 °C.
<a id="p100228"></a>Градуировочные растворы готовят путем разбавления рабочего раствора 5% (v/v) раствором $HNO_{3}$ , предварительно добавляя в каждую мерную колбу по 1 - 2 капли 5%-ного раствора $KMnO_{4}$ (см. схему 1).

<div align="right">

<a id="p100229"></a>Схема 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100230"></a>Приготовление градуировочных растворов при определении

</div>

<div align="right">

ртути

</div>


<a id="p100231"></a> ![8. Подготовка к выполнению измерений](https://i.bukva.ai/MVgw9Hgl/img_0.png) 

<div align="center">

<a id="p100232"></a>При использовании автоматического анализатора ртути

</div>

Cetac M-6000A

<a id="p100233"></a>Градуировочные растворы используют в день приготовления.
<a id="p100234"></a>Вскрывают ампулу стандартного раствора ртути, содержащего 100 мг/дм3 ртути. Пипеткой 1 см3 стандартного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют несколько капель 5%-ного раствора марганцовокислого калия и доводят объем до метки 5% (v/v) раствором азотной кислоты. Полученный рабочий раствор содержит 1 мг/дм3 ртути.
<a id="p100235"></a>Градуировочные растворы готовят путем разбавления рабочего раствора 5% (v/v) раствором $HNO_{3}$ , предварительно добавляя в каждую мерную колбу по 1 - 2 капли 5%-ного раствора $KMnO_{4}$ (см. схему 2).



<div align="right">

<a id="p100236"></a>Схема 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100237"></a>Приготовление градуировочных растворов при определении<br>
ртути на автоматическом анализаторе Cetac M-6000A

</div>


<a id="p100238"></a> ![8. Подготовка к выполнению измерений](https://i.bukva.ai/MVgw9Hgl/img_1.png) 

<a id="p100239"></a>Градуировочные растворы используют в день приготовления.
<a id="p100240"></a>Примечание: рабочий раствор с содержанием ртути 1 мг/дм3 можно приготовить из ГСО ртути 1000 мг/дм3 путем последовательного разбавления сначала в 100, затем в 10 раз.

<a id="p100241"></a>Для определения содержания ртути от 0,0001 до 0,0005 мг/дм3 готовят градуировочные растворы с концентрациями 0,00005; 0,0001; 0,0002; 0,0005 мг/дм3 (см. [схему 2](#p100237)). Растворы с концентрациями 0,00005 и 0,0001 мг/дм3 готовят разбавлением раствора с концентрацией 0,0005 мг/дм3 в 10 и 5 раз, соответственно, 5% (v/v) раствором азотной кислоты, добавляя 1 - 2 капли раствора перманганата калия. Градуировочные растворы используют в день приготовления.
<a id="p100242"></a>8.2.7. Приготовление 10%-ного раствора двухлористого олова (при использовании ртутьгидридной приставки MHS-10 и ртутного анализатора Cetac M-6000A)
<a id="p100243"></a>119 г двухлористого олова $(SnCl_{2} \times 2H_{2}O)$ растворяют при нагревании на электроплитке или песчаной бане в 100 см3 концентрированной соляной кислоты. Если раствор мутный, его фильтруют через бумажный фильтр "белая лента", предварительно смоченный дистиллированной водой. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
<a id="p100244"></a>Раствор используют в день приготовления.

<div align="center">

<a id="p100245"></a>При использовании проточно-инжекционной системы FIAS-400

</div>



##### <a id="p100246"></a>8.2.8 Приготовление 1 моль/дм3 раствора HCl

<a id="p100247"></a>85 см3 концентрированной соляной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
<a id="p100248"></a>Срок хранения раствора 6 месяцев.

##### <a id="p100249"></a>8.2.9 Приготовление 3%-ного раствора двухлористого олова

<a id="p100250"></a>36 г двухлористого олова $(SnCl_{2} \times 2H_{2}O)$ растворяют при нагревании на электроплитке или песчаной бане в 30 см3 концентрированной соляной кислоты. Если раствор мутный, его фильтруют через бумажный фильтр "белая лента", предварительно смоченный дистиллированной водой. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
<a id="p100251"></a>Раствор используют в день приготовления.

#### <a id="p100252"></a>8.3 Установление градуировочной характеристики

<a id="p100253"></a>8.3.1. Регистрируют абсорбцию ртути в холостой пробе и в градуировочных растворах в порядке возрастания концентрации определяемого элемента в соответствии с инструкциями по эксплуатации аппаратуры.
<a id="p100254"></a>8.3.2. Градуировочную характеристику, отражающую зависимость показаний прибора от концентрации ртути (мг/дм3), устанавливают по среднеарифметическим результатам двух измерений каждого градуировочного раствора за вычетом среднеарифметического двух измерений холостой пробы.
<a id="p100255"></a>8.3.3. Через каждые десять проб повторяют измерение одного из градуировочных растворов (Reslope). В случае, если измеренная концентрация ртути в градуировочном растворе отличается от истинной менее, чем на 20%, прибор автоматически корректирует градуировочную характеристику. В случае отклонения измеренной концентрации более, чем на 20%, градуировку повторяют полностью.


### 9. <a id="p100256"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100257"></a>При измерении концентрации ртути выполняют следующие операции.

#### <a id="p100258"></a>9.1 Подготовка аппаратуры

<a id="p100259"></a>Подготовку спектрофотометра, ртутьгидридной приставки, автосамплера, проточно-инжекционной системы и системы амальгамирования к работе проводят в соответствии с инструкциями по эксплуатации.

#### <a id="p100260"></a>9.2 Подготовка пробы к выполнению измерений

<a id="p100261"></a>Способ пробоподготовки воды зависит от задач анализа:
<a id="p100262"></a>а) При определении общего содержания ртути 100 см3 анализируемой пробы воды помещают в стаканы или конические колбы, добавляют 2,5 см3 концентрированной серной кислоты и 1 см3 концентрированной азотной кислоты, каждый раз хорошо перемешивая. Добавляют 2 см3 раствора марганцовокислого калия до получения интенсивной розовой окраски. Если окраска слабая, добавляют еще раствор марганцовокислого калия (не более 13 см3). Затем добавляют 8 см3 раствора надсернокислого калия, нагревают в течение 2 часов на песчаной бане, не доводя до кипения, и охлаждают до комнатной температуры. Вместо нагревания можно оставить обработанные окислителями пробы на 12 - 24 часа при комнатной температуре, закрыв колбы пробками или прикрыв стаканы часовыми стеклами (см. [Приложение 1](#p100355)).
<a id="p100263"></a>Примечание: при использовании микроволновой минерализации пробы сточной воды подвергают кислотному озолению в микроволновой печи в закрытых сосудах. Для этого в стакан, предназначенный для микроволновой печи, наливают 50 см3 нефильтрованной, хорошо перемешанной пробы воды, законсервированной азотной кислотой, и добавляют еще 2 см3 концентрированной азотной кислоты. Закрытые подготовленные стаканы вставляют в турель микроволновой печи и проводят разложение. После охлаждения до комнатной температуры пробы фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм, переносят в емкости для измерений и добавляют раствор марганцовокислого калия до розовой окраски (обычно 1 - 2 капли на 10 см3 пробы). Минерализованные пробы с добавкой марганцовокислого калия могут храниться в течение 10 суток при температуре окружающей среды.
<a id="p100264"></a>Данный способ минерализации проб применим в течение суток с момента отбора.

<a id="p100265"></a>б) При определении растворенной ртути исследуемую пробу сразу же после отбора фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм. Фильтрат консервируют (см. п. 7.2.2) и обрабатывают как указано в п. 9.2.а (см. Приложение 2).
<a id="p100266"></a>Содержание нерастворенной ртути рассчитывают по разности общего содержания ртути и ее растворенной формы.

#### <a id="p100267"></a>9.3 Выполнение измерений

<a id="p100268"></a>Каждую пробу после пробоподготовки анализируют на приборе не менее двух раз и по среднему арифметическому значению рассчитывают концентрацию ртути.
<a id="p100269"></a>Примечание: в случае использования анализатора ртути Cetac M-6000A в пробирки отливают не менее 5 см3 подготовленной пробы, перед измерением на приборе добавляют 1 - 2 капли 20% раствор гидроксиламина гидрохлорида до обесцвечивания смеси и проводят измерение содержания ртути в соответствии с программным обеспечением анализатора.

<a id="p100270"></a>Параллельно с анализируемыми пробами воды аналогичной обработке подвергают холостую пробу.


### 10. <a id="p100271"></a>ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100272"></a>Содержание ртути (C, мг/дм3) рассчитывают по формуле:

<div align="center">

<a id="p100273"></a> $\text{С } = A \times K,$ где

</div>


<a id="p100274"></a> $A$ - содержание ртути в анализируемой пробе воды, найденное по градуировочному графику или рассчитанное с использованием градуировочных коэффициентов, мг/дм3;
<a id="p100275"></a> $K$ - коэффициент разбавления при подготовке пробы.


### 11. <a id="p100276"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100277"></a>11.1 Результаты количественного анализа в протоколах анализов представляют в виде:


<div align="center">

<a id="p100278"></a> $C \pm \Delta,\text{мг}/\text{дм}^{3}$ , P = 0,95, где

</div>


<a id="p100279"></a> $\Delta$ - значение характеристики погрешности (приведены в [табл. 1](#p100017)).

#### <a id="p100280"></a>11.2 Результаты измерений заносят в протокол анализа, округляя с точностью:

<a id="p100281"></a>при концентрации от 0,0001 мг/дм3 до 0,001 мг/дм3 включительно - 0,00001 мг/дм3;
<a id="p100282"></a>при концентрации от 0,001 мг/дм3 до 0,01 мг/дм3 включительно - 0,0001 мг/дм3;
<a id="p100283"></a>при концентрации от 0,01 мг/дм3 до 0,1 мг/дм3 включительно - 0,001 мг/дм3.


### 12. <a id="p100284"></a>ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100285"></a>12.1. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела повторяемости (r). Значения r приведены в таблице 6.

<div align="right">

<a id="p100286"></a>Таблица 6

</div>


<div align="center">

<a id="p100287"></a>Пределы повторяемости и воспроизводимости<br>
результатов измерений

</div>



<table>
<colgroup><col width="34%"><col width="33%"><col width="33%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100288"></a>Диапазон измерений, мг/дм3</td><td><a id="p100289"></a>Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя параллельными результатами измерений), r, %</td><td><a id="p100290"></a>Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %</td></tr>
<tr><td colspan="3"><a id="p100291"></a>Питьевые и природные воды</td></tr>
<tr><td><a id="p100292"></a>от 0,0001 до 0,0005 вкл.</td><td><a id="p100293"></a>34</td><td><a id="p100294"></a>66</td></tr>
<tr><td><a id="p100295"></a>св. 0,0005 до 0,001 вкл.</td><td><a id="p100296"></a>28</td><td><a id="p100297"></a>56</td></tr>
<tr><td><a id="p100298"></a>св. 0,001 до 0,01 вкл.</td><td><a id="p100299"></a>22</td><td><a id="p100300"></a>45</td></tr>
<tr><td colspan="3"><a id="p100301"></a>Сточные воды</td></tr>
<tr><td><a id="p100302"></a>от 0,0002 до 0,001 вкл.</td><td><a id="p100303"></a>28</td><td><a id="p100304"></a>56</td></tr>
<tr><td><a id="p100305"></a>св. 0,001 до 0,05 вкл.</td><td><a id="p100306"></a>22</td><td><a id="p100307"></a>45</td></tr>
<tr><td><a id="p100308"></a>св. 0,05 до 0,1 вкл.</td><td><a id="p100309"></a>17</td><td><a id="p100310"></a>35</td></tr>
</table>


<a id="p100311"></a>12.2. Проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят с учетом требований раздела 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений, полученными двумя лабораториями, не должно превышать предела воспроизводимости (R). Значения R приведены в [таблице 6](#p100287).


### 13. <a id="p100312"></a>КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ



#### <a id="p100313"></a>13.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- <a id="p100314"></a>контроль исполнителем процедуры выполнения измерений путем оценки погрешности с использованием образцов для контроля;
- <a id="p100315"></a>контроль стабильности результатов измерений путем контроля стабильности погрешности и среднеквадратического отклонения повторяемости и внутрилабораторной прецизионности.
<a id="p100316"></a>Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.
<a id="p100317"></a>13.2. Контроль процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля.
<a id="p100318"></a>Образцами для контроля (ОК) являются растворы, приготовленные с использованием ГСО раствора ртути. Для приготовления ОК используют дистиллированную воду или рабочую пробу воды, не содержащую определяемый компонент.
<a id="p100319"></a>Анализируют ОК в соответствии с прописью методики. Результат контрольной процедуры $\text{К}_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле:

<div align="center">

<a id="p100320"></a> $\text{К}_{\text{к}} = \text{Х } - \text{С},$ где

</div>


<a id="p100321"></a>X - результат анализа, мг/дм3;
<a id="p100322"></a>C - аттестованное значение ртути в образце для контроля, мг/дм3.
<a id="p100323"></a>Для оценки качества процедуры выполнения анализа рассчитывают норматив контроля K по формуле:

<div align="center">

<a id="p100324"></a> $K = \Delta_{\text{л}},$ 

</div>


<a id="p100325"></a>где $\pm \Delta_{\text{л}}$ - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению ОК, мг/дм3.
<a id="p100326"></a>Примечание: на первом этапе допускается считать $\Delta_{\text{л}} = 0,84\Delta$ , где $\Delta$ - показатель точности МВИ, рассчитанный по формуле:

<div align="center">

<a id="p100327"></a> $\Delta = \delta*0,01*\text{С},$ 

</div>


<a id="p100328"></a>где $\delta$ - показатель точности, % (см. [табл. 1](#p100017)),
<a id="p100329"></a>C - аттестованное значение ОК.

<a id="p100330"></a>Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию:

<div align="center">

<a id="p100331"></a> $|\text{К}_{\text{к}}| \leq |K|,$ 

</div>


<a id="p100332"></a>процедуру анализа признают удовлетворительной. Претензии к качеству процесса измерений не предъявляют.
<a id="p100333"></a>При невыполнении условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.
<a id="p100334"></a>13.3. Контроль процедуры выполнения измерений с использованием метода разбавления.
<a id="p100335"></a>Контроль качества результатов измерений методом разбавления осуществляют на образцах для контроля, которыми являются реальные пробы воды, проанализированные ранее, и эти же пробы, разбавленные в $\eta$ раз. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в соответствии с методикой и получают результат анализа исходной рабочей пробы $X_{1}$ , а вторую часть разбавляют в $\eta$ раз и анализируют в соответствии с методикой, получая результат анализа разбавленной рабочей пробы $X_{2}$ . Результаты анализа исходной рабочей пробы $X_{1}$ и разбавленной рабочей пробы $X_{2}$ получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одних и тех же реактивов и т.д.
<a id="p100336"></a>Результат контрольной процедуры $\text{К}_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле:

<div align="center">

<a id="p100337"></a> $\text{К}_{\text{к}} = |\eta X_{2} - X_{1}|,$ где

</div>


<a id="p100338"></a> $X_{1}$ - результат анализа рабочей пробы;
<a id="p100339"></a> $X_{2}$ - результат анализа разбавленной рабочей пробы.
<a id="p100340"></a>Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

<div align="center">

<a id="p100341"></a> $|\text{К}_{\text{к}}| \leq |K|,$ где

</div>


<a id="p100342"></a>K - норматив контроля погрешности, рассчитанный по формуле.

<div align="center">

<a id="p100343"></a> $K = \sqrt{\eta^{2}(\Delta_{\text{ЛХ}_{1}})^{2} + (\Delta_{\text{ЛХ}_{2}})^{2}} ,$ где

</div>


<a id="p100344"></a> $\Delta_{\text{ЛХ}_{1}}$ - значение характеристики погрешности измерения концентрации в рабочей пробе (мг/дм3);
<a id="p100345"></a> $\Delta_{\text{ЛХ}_{2}}$ - значение характеристики погрешности измерения концентрации в разбавленной рабочей пробе (мг/дм3).
<a id="p100346"></a>Значения $\Delta_{\text{ЛХ}_{1}}$ и $\Delta_{\text{ЛХ}_{2}}$ в мг/дм3 устанавливаются лабораторией при реализации методики и обеспечиваются контролем стабильности результатов измерений.
<a id="p100347"></a>Примечание: допустимо характеристику погрешности для результатов измерений ( $X_{1}$ и $X_{2}$ ) при внедрении методики в лаборатории рассчитывать по формуле:

<div align="center">

<a id="p100348"></a> $\Delta_{\text{Л}} = 0,84 \times \Delta,$ где

</div>


<a id="p100349"></a> $\Delta = 0,01 \times \delta \times \text{Х}_{i};$ 
<a id="p100350"></a> $\delta$ - показатель точности, % (см. [таблицу 1](#p100017)).
<a id="p100351"></a>По мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений характеристику погрешности уточняют.
<a id="p100352"></a>При превышении норматива контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива K выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
<a id="p100353"></a>13.4. Процедуру контроля стабильности показателей качества результатов анализа (повторяемости, внутрилабораторной прецизионности и погрешности) проводят в соответствии с порядком, установленным в лаборатории.





<div align="right">

<a id="p100354"></a>Приложение 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100355"></a>**БЛОК-СХЕМА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ РТУТИ В ПИТЬЕВЫХ,**<br>
**ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ**

<a id="p100356"></a> ![13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатори](https://i.bukva.ai/MVgw9Hgl/img_2.png) 

</div>




<a id="p100357"></a>

---