---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2:4.20-95. Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации ионов ртути в питьевых, поверхностных и сточных водах методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии\""
number: "ПНД Ф 14.1:2:4.20-95"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-124-20-95"
---

## "ПНД Ф 14.1:2:4.20-95. Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации ионов ртути в питьевых, поверхностных и сточных водах методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии"

# "ПНД Ф 14.1:2:4.20-95. Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации ионов ртути в питьевых, поверхностных и сточных водах методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии"

(утв. ФБУ "ФЦАО" 23.03.2011)


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
И.о. директора<br>
ФБУ "Федеральный<br>
центр анализа и оценки<br>
техногенного воздействия"<br>
**С.А.ХАХАЛИН**

</div>

23 марта 2011 года

<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА**
**ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ИОНОВ РТУТИ**
**В ПИТЬЕВЫХ, ПОВЕРХНОСТНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ МЕТОДОМ**
**БЕСПЛАМЕННОЙ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ**

<div align="center">

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2:4.20-95**

</div>


<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ "ФЦАО").


### 1. <a id="p100007"></a>ВВЕДЕНИЕ


<a id="p100008"></a>Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации растворенной, нерастворенной формы и суммы растворенной и нерастворенной форм (далее - сумма форм) ртути в питьевых, поверхностных и сточных водах методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии (метод "холодного пара").
<a id="p100009"></a>Диапазон измерений от 0,00001 до 0,015 мг/куб. дм.
<a id="p100010"></a>Если массовая концентрация ртути в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация ртути соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100011"></a>Концентрацию растворенных форм ртути определяют после кислотной обработки фильтрованной пробы. Концентрацию суммы форм - после кислотной обработки первоначальной пробы. Концентрацию нерастворенных форм рассчитывают по разности найденных значений концентраций суммы форм и растворенных форм. В зависимости от целей анализ может быть ограничен определением концентрации только растворенных форм или суммы форм ртути.
<a id="p100012"></a>Мешающие влияния, обусловленные вариациями состава проб (матричный эффект), устраняют специальной подготовкой пробы воды к анализу.
<a id="p100013"></a>Если содержание органических веществ незначительно, возможно прямое измерение в пробе воды растворенных форм ртути без предварительной минерализации кипячением с бихроматом калия и азотной кислотой.


### 2. <a id="p100014"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100015"></a>Значения показателя точности измерений <1> - расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в [таблице 1](#p100023).

<a id="p100016"></a>

---

<a id="p100017"></a><1> В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 [(п. 3.4)](https://bukva.ai/docs/gost-r-8-563-2009#p100044) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений.

<a id="p100018"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100019"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100020"></a>оценке качества проведения испытаний в лаборатории;
- <a id="p100021"></a>оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории.

<div align="right">

<a id="p100022"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100023"></a>**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ПОКАЗАТЕЛИ НЕОПРЕДЕЛЕННОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="43%"><col width="22%"><col width="35%"></colgroup>
<tr><td>Диапазон измерений, мг/куб. дм</td><td>Суммарная стандартная относительная неопределенность, u, %</td><td>Расширенная относительная неопределенность <a href="#p100033">&lt;2&gt;</a>, U, при коэффициенте охвата k = 2, %</td></tr>
<tr><td colspan="3">Питьевая вода</td></tr>
<tr><td>Св. 0,0001 до 0,002 включ.</td><td>22</td><td>44</td></tr>
<tr><td>Св. 0,002 до 0,015 включ.</td><td>17</td><td>34</td></tr>
<tr><td colspan="3">Поверхностная и сточная вода</td></tr>
<tr><td>От 0,00001 до 0,0001 включ.</td><td>34</td><td>68</td></tr>
<tr><td>Св. 0,0001 до 0,002 включ.</td><td>25</td><td>50</td></tr>
<tr><td>Св. 0,002 до 0,015 включ.</td><td>19</td><td>38</td></tr>
</table>



<a id="p100032"></a>

---

<a id="p100033"></a><2> Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.


### 3. <a id="p100034"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ


<a id="p100035"></a>При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства, материалы.

#### <a id="p100036"></a>3.1 Средства измерений и стандартные образцы

<a id="p100037"></a>Анализатор ртути "Юлия-5К" или "Юлия-5КМ"
<a id="p100038"></a>Весы лабораторные специального класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г по ГОСТ Р 53228-2008.
<a id="p100039"></a>Государственный стандартный образец (ГСО) состава ионов ртути с содержанием ртути 1 мг/куб. см и относительной погрешностью аттестованного значения массовой концентрации не более 1% при Р = 0,95. (Фон - азотная кислота 1 М.)

#### <a id="p100040"></a>3.2 Посуда, материалы

<a id="p100041"></a>Плитка электрическая с закрытой спиралью, ГОСТ 14919-83.
<a id="p100042"></a>Стаканы термостойкие В-1-150 ТС, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100043"></a>Колбы мерные наливные 2-(2)-25; (50, 100, 1000)-2, ГОСТ 1770-74.
<a id="p100044"></a>Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.
<a id="p100045"></a>Пипетки мерные 4(5)-2-1-(2) 6(7)-2-5(10), ГОСТ 29227-91.
<a id="p100046"></a>Стаканчики для взвешивания: СВ, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100047"></a>Колбы КН-1-150 ТС, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100048"></a>Фильтры мембранные "Владипор МФАС-ОС-2", 0,45 мкм, по ТУ 6-55-221-1-29-89.
<a id="p100049"></a>Бумага индикаторная универсальная, ТУ 6-09-1181-89.
<a id="p100050"></a>Бутыли из стекла вместимостью 500 - 1000 куб. см для отбора и хранения проб.
<a id="p100051"></a>Примечания.
1. <a id="p100052"></a>Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.
2. <a id="p100053"></a>Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.
3. <a id="p100054"></a>Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.


#### <a id="p100055"></a>3.3 Реактивы

<a id="p100056"></a>Кислота азотная, ГОСТ 11125-84, ос.ч.
<a id="p100057"></a>Кислота соляная, [ГОСТ 14261-77](https://bukva.ai/docs/gost-14261-77), ос.ч.
<a id="p100058"></a>Кислота серная, [ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78), ос.ч.
<a id="p100059"></a>Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220-75, ч.д.а.
<a id="p100060"></a>Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490, ч.д.а.
<a id="p100061"></a>Олово двухлористое двуводное, ТУ 2623-032-00205067-2003, ч.д.а.
<a id="p100062"></a>Вода деионизированная или бидистиллированная.
<a id="p100063"></a>Примечание.
<a id="p100064"></a>Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.


### 4. <a id="p100065"></a>МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100066"></a>Метод измерений основан на минерализации анализируемой пробы бихроматом калия с целью удаления всех органических соединений. Если содержание органических веществ незначительно, возможно прямое измерение в пробе воды растворенных форм ртути. Восстанавливают ртуть (II) до металлического состояния обработкой хлоридом олова (II). Отгонку ртути проводят током воздуха и анализируют ее в моноатомном парообразном состоянии методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии при длине волны лямбда = 253,7 нм.


### 5. <a id="p100067"></a>ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ


<a id="p100068"></a>При выполнении измерений массовой концентрации ртути необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.
<a id="p100069"></a>5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами, ГОСТ 12.1.007-76.
<a id="p100070"></a>5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.
<a id="p100071"></a>5.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100072"></a>5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
<a id="p100073"></a>5.5. Запрещается включать в сеть и работать на анализаторе без заземления.
<a id="p100074"></a>5.6. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.


### 6. <a id="p100075"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА


<a id="p100076"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лаборанты и инженеры, обученные общим методам химико-аналитической работы, освоившие инструкцию по эксплуатации анализатора ртути "Юлия-5К", "Юлия-5КМ" и др., получившие удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.


### 7. <a id="p100077"></a>УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100078"></a>При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
<a id="p100079"></a>Измерения проводятся в следующих условиях:
- <a id="p100080"></a>температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °С;
- <a id="p100081"></a>атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
- <a id="p100082"></a>относительная влажность не более 80% при t = 25 °С;
- <a id="p100083"></a>напряжение сети (220 +/- 22) В;
- <a id="p100084"></a>частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.


### 8. <a id="p100085"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100086"></a>При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор проб, подготовка прибора к работе, приготовление вспомогательных растворов и градуировочных смесей, градуировка прибора.

#### <a id="p100087"></a>8.1 Отбор проб

<a id="p100088"></a>8.1.1. Отбор проб питьевых вод производится в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 51593-2000](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51593-2000) "Вода питьевая. Отбор проб".
<a id="p100089"></a>Отбор проб поверхностных и сточных вод производится в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб", ПНД Ф 12.15.1-08 "Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод", ГОСТ 17.1.5.05-85.
<a id="p100090"></a>8.1.2. Стеклянные бутыли для отбора и хранения проб воды тщательно моют хромовой смесью или раствором для консервации проб, последовательно промывают дистиллированной водой, 2 раза азотной кислотой (1:1) и 3 - 4 раза дистиллированной водой, высушивают и хранят плотно закрытыми.
<a id="p100091"></a>8.1.3. 500 куб. см дистиллированной воды ополаскивают пробоотборник, которым будет произведен последующий отбор проб воды, и выливают в склянку для хранения. Это холостая проба, которую проводят через весь ход анализа и учитывают при расчете результата измерений.
<a id="p100092"></a>8.1.4. Пробы воды (объемом не менее 300 - 500 куб. см) отбирают в стеклянные бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой. Объем пробы воды при определении суммы форм ртути для облегчения перемешивания не должен превышать 2/3 объема бутыли для хранения пробы.
<a id="p100093"></a>8.1.5. Для определения растворенных форм ртути пробы фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм на месте (не позднее 3 часов после отбора). Затем консервируют, добавляя 2 куб. см концентрированной азотной кислоты и 2 куб. см бихромата калия на 500 куб. см отобранной пробы.
<a id="p100094"></a>8.1.6. Для определения суммы форм ртути нефильтрованную пробу консервируют, добавляя 2 куб. см концентрированной азотной кислоты и 2 куб. см бихромата калия на 500 куб. см отобранной пробы.
<a id="p100095"></a>Определение ртути в консервированных пробах проводят не позднее 3-х суток.
<a id="p100096"></a>8.1.7. Для доставки в лабораторию посуду с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. Пробы воды не должны подвергаться воздействию прямого солнечного света.

##### <a id="p100097"></a>8.1.8 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

<a id="p100098"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
<a id="p100099"></a>место, время отбора;
<a id="p100100"></a>объем пробы;
<a id="p100101"></a>номер пробы;
<a id="p100102"></a>должность, фамилия отбирающего пробы, дата.

#### <a id="p100103"></a>8.2 Подготовка прибора к работе

<a id="p100104"></a>Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.

#### <a id="p100105"></a>8.3 Приготовление вспомогательных растворов


##### <a id="p100106"></a>8.3.1 Приготовление раствора азотной кислоты (1:1)

<a id="p100107"></a>К дистиллированной воде при перемешивании добавляют равный объем концентрированной азотной кислоты (используется для мытья посуды для отбора и хранения проб по [п. 8.1.2](#p100090)).
<a id="p100108"></a>Срок хранения 6 месяцев.

##### <a id="p100109"></a>8.3.2 Приготовление раствора калия двухромовокислого с массовой концентрацией 40 г/куб. дм

<a id="p100110"></a>Навеску 20 г калия двухромовокислого растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, количественно переносят в колбу вместимостью 500 куб. см, доводят до метки дистиллированной водой.
<a id="p100111"></a>Срок хранения не более 1 месяца.

##### <a id="p100112"></a>8.3.3 Приготовление раствора разбавления

<a id="p100113"></a>В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 50 куб. см концентрированной азотной кислоты, 5 куб. см раствора калия двухромовокислого с концентрацией 40 г/куб. дм [(п. 8.3.2)](#p100109), доводят объем до метки дистиллированной водой. Полученный раствор служит для разбавления рабочих градуировочных растворов ртути.
<a id="p100114"></a>Срок хранения не более 3 месяцев.

##### <a id="p100115"></a>8.3.4 Приготовление раствора калия марганцовокислого с массовой концентрацией 50 г/куб. дм

<a id="p100116"></a>Навеску 5 г калия марганцовокислого растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, добавляют 0,5 куб. см соляной кислоты концентрированной, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в холодильнике в темной склянке не более года. В пробирке раствор меняют через 3 - 4 дня работы. Образование бурого налета оксида марганца свидетельствует о непригодности раствора.

##### <a id="p100117"></a>8.3.5 Приготовление раствора олова двухлористого двуводного с массовой концентрацией 60 г/куб. дм

<a id="p100118"></a>Навеску 1,5 г олова двухлористого двуводного растворяют в небольшом количестве воды в стаканчике, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 куб. см, добавляют 5 куб. см соляной кислоты концентрированной, доводят до метки дистиллированной водой. Продувают потоком воздуха от микрокомпрессора анализатора через насадку с пористым стеклом 10 - 15 минут до нулевого значения. Если после длительной продувки на табло не выставлено нулевое значение, это свидетельствует о загрязнении реактива, и его заменяют. Срок хранения не более 1 недели.

#### <a id="p100119"></a>8.4 Приготовление градуировочных растворов


##### <a id="p100120"></a>8.4.1 Приготовление первого исходного градуировочного раствора с массовой концентрацией ртути 100 мкг/куб. см

<a id="p100121"></a>Вскрывают стеклянную ампулу стандартного образца состава раствора ртути с концентрацией 1,0 мг/куб. см. Отбирают пипеткой 5,0 куб. см стандартного образца и помещают в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, доводят объем до метки раствором разбавления.
<a id="p100122"></a>Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой в холодильнике 6 месяцев.

##### <a id="p100123"></a>8.4.2 Приготовление второго исходного градуировочного раствора с массовой концентрацией ртути 1 мкг/куб. см

<a id="p100124"></a>Готовят из первого исходного раствора, отбирая 0,5 куб. см в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, и доводят до метки раствором для разбавления.
<a id="p100125"></a>Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой в холодильнике 6 месяцев.

##### <a id="p100126"></a>8.4.3 Приготовление третьего исходного градуировочного раствора с массовой концентрацией ртути 0,1 мкг/куб. см

<a id="p100127"></a>Готовят из второго исходного раствора, отбирая 5 куб. см в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, и доводят до метки раствором для разбавления. Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой в холодильнике 6 месяцев.

##### <a id="p100128"></a>8.4.4 Приготовление первого рабочего градуировочного раствора с массовой концентрацией ртути 0,005 мкг/куб. см

<a id="p100129"></a>Готовят из третьего исходного раствора, отбирая 2,5 куб. см в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, и доводят до метки раствором для разбавления. Раствор готовят в день использования.

##### <a id="p100130"></a>8.4.5 Приготовление второго рабочего градуировочного раствора с массовой концентрацией ртути 0,0005 мкг/куб. см

<a id="p100131"></a>Готовят из первого рабочего градуировочного раствора, отбирая 5 куб. см в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, и доводят до метки раствором для разбавления. Раствор готовят в день использования.

##### <a id="p100132"></a>8.4.6 Приготовление третьего рабочего градуировочного раствора с массовой концентрацией ртути 0,00005 мкг/ куб. см

<a id="p100133"></a>Готовят из второго рабочего градуировочного раствора, отбирая 5 куб. см в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, и доводят до метки раствором для разбавления. Раствор готовят в день использования.
<a id="p100134"></a>Градуировку анализатора ртути проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

#### <a id="p100135"></a>8.5 Построение градуировочного графика

<a id="p100136"></a>8.5.1. Устанавливают на цифровом табло измерительного блока нулевую точку.
<a id="p100137"></a>8.5.2. Градуируют прибор, измеряя поглощение для рабочих градуировочных растворов ([п. п 8.4.4](#p100128) - 8.4.6) с учетом результата измерения для холостой пробы.

<a id="p100138"></a>                            Т  = Е     - Е ,
                             i    хол.    i

    где:
    Т  - результат измерения  поглощения  для  i-калибровочного  раствора в
     i
относительных единицах;
    Е     - результат измерения холостой пробы в относительных единицах;
     хол.
    Е   - результат измерения для i-калибровочного раствора в относительных
     i
единицах.
<a id="p100139"></a>По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс концентрацию ртути в градуировочных растворах в мг/куб. дм, по оси ординат - среднее значение результата измерения поглощения в относительных единицах соответствующих градуировочных растворов.
<a id="p100140"></a>Поскольку градуировочный график является линейным в каждом из поддиапазонов и заложен в память анализатора ртути, градуировку прибора проводят по одной концентрации ртути. Проверку градуировочного графика проводят в день выполнения измерений по раствору с массовой концентрацией ртути 0,5 мкг/куб. дм, поскольку при работе с большими концентрациями в измерительном тракте прибора происходит накопление ртути, что приводит к необходимости его дополнительной очистки.

#### <a id="p100141"></a>8.6 Контроль стабильности градуировочной характеристики

<a id="p100142"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал и/или при смене партий реактивов, после поверки или ремонта прибора. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов).
<a id="p100143"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

<a id="p100144"></a>                   |Х - С| <= 0,01 х 1,96 х С х u      ,                (1)
                                                 I(ТОЕ)

    где:
    Х  - результат контрольного  измерения  массовой  концентрации  ртути в
образце для градуировки, мг/куб. дм;
    С - аттестованное значение массовой концентрации ртути  в  образце  для
градуировки, мг/куб. дм;
    u        -  стандартное  отклонение результатов измерений, полученных в
     I(ТОЕ)
условиях промежуточной прецизионности, %.
<a id="p100145"></a> Значения u приведены в [Приложении А](#p100220).
              I(ТОЕ)
<a id="p100146"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100147"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.
<a id="p100148"></a>Анализируемые пробы должны иметь рН = 1 - 2.
<a id="p100149"></a>В процессе выполнения одной серии измерений необходимо обеспечить постоянство скорости продувки кюветы.
<a id="p100150"></a>Пробу необходимо продувать до возвращения показаний к выбранной нулевой отметке.
<a id="p100151"></a>Для анализируемой пробы проводят не менее 4 - 5 параллельных определений. Одновременно в тех же условиях проводят "холостой опыт" для внесения поправки в результат определения.


### 9. <a id="p100152"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100153"></a>9.1. Для определения концентрации суммы форм ртути пробу воды перемешивают в течение 5 минут в бутыли. Затем быстро (1 - 2 минуты) отбирают 50 куб. см пробы мерным цилиндром, переносят в коническую колбу вместимостью 150 куб. см. Колбу покрывают часовым стеклом и кипятят на плитке 5 минут, не допуская исчезновения желтой окраски раствора: при необходимости добавляют порциями по 0,5 куб. см раствора бихромата калия. По окончании кипячения раствор охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки раствором для разбавления.
<a id="p100154"></a>Одновременно с обработкой пробы проводят "холостой опыт", заменяя анализируемую пробу 50 куб. см дистиллированной воды, приготовленной по [п. 8.1.3](#p100091).
<a id="p100155"></a>В пробирку, входящую в комплект анализатора "Юлия-5К" или "Юлия-5КМ", отбирают необходимый объем (2 куб. см) раствора минерализованной пробы, устанавливают в пробирку барботер, включают микрокомпрессор и проверяют наличие в пробе легколетучих органических веществ. В случае их обнаружения продувают пробу воздухом до установления показаний прибора на выбранной нулевой отметке. Добавляют к пробе 0,3 куб. см раствора олова двухлористого [(п. 8.3.5)](#p100117) на 2 куб. см анализируемой пробы, измеряют поглощение в относительных единицах.
<a id="p100156"></a>9.2. Для определения концентрации растворенной формы ртути из пробы воды подготовленной по [п. 8.1.5](#p100093), отбирают пипеткой 2 куб. см фильтрованной пробы и продувают воздухом для удаления летучих примесей, добавляют 0,3 куб. см хлорида олова и прямым измерением в пробе воды определяют содержание ртути, если содержание органических веществ незначительно.


### 10. <a id="p100157"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ


<a id="p100158"></a>Массовую концентрацию ртути в анализируемой пробе (мг/куб. дм) рассчитывают по формуле:

                                С - С
                                     хол
<a id="p100159"></a>                            Х = -------- х 100,                         (2)
                                   V

    где:
    V - объем пробы, взятой для анализа, куб. см;
    С  - массовая концентрация ртути, найденная по градуировочному графику,
мг/куб. дм;
    С    -  массовая  концентрация  ртути,  найденная  в  "холостом опыте",
     хол
мг/куб. дм;
    100 - объем, до которого разбавляется проба.
<a id="p100160"></a>    За  результат измерений Х   принимают среднее арифметическое значение n
                             ср
параллельных определений.

                                    SUM Х
                                         i
<a id="p100161"></a>                              Х   = ------,                             (3)
                               ср     n

<a id="p100162"></a>    для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100163"></a>               Х    - Х    <= 0,01 х СR    (n) х Х   ,                  (4)
                max    min             0,95       ср.

    где СR    (n) - критический диапазон
          0,95

<a id="p100164"></a>                      СR    (n) = f(n) х сигма ,                        (5)
                        0,95                  r

    где:
    f(n)- коэффициенты критического диапазона, значения приведены в таблице
**1 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002;**
    сигма   -  стандартное  отклонение  результатов измерений, полученных в
         r
условиях повторяемости, значения приведены в [Приложении А](#p100220).


### 11. <a id="p100165"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100166"></a>Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: Х +/- = 0,01 х U х Х, мг/куб. дм, где:
<a id="p100169"></a>Х - результат измерений массовой концентрации, установленный по [п. 10](#p100157), мг/куб. дм;
<a id="p100170"></a>U - значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2).
<a id="p100171"></a>Значение U приведено в [таблице 1](#p100023).
<a id="p100172"></a>Допускается результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

<a id="p100173"></a>       Х +/- 0,01 х U  х Х, мг/куб. дм, Р = 0,95, при условии U  < U,
                     л                                         л

    где   U    -   значение   показателя  точности  измерений  (расширенной
           л
неопределенности  с  коэффициентом  охвата 2), установленное при реализации
методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности  результатов
измерений.
<a id="p100174"></a>Примечание.
<a id="p100175"></a>При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- <a id="p100176"></a>количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений;
- <a id="p100177"></a>способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).


### 12. <a id="p100178"></a>КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ



### 12. <a id="p100179"></a>КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100180"></a>12.1 Общие положения

<a id="p100181"></a>Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100182"></a>оперативный контроль процедуры измерений;
- <a id="p100183"></a>контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.
<a id="p100184"></a>Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.
<a id="p100185"></a>Ответственность за организацию проведения контроля стабильности результатов измерений возлагают на лицо, ответственное за систему качества в лаборатории.
<a id="p100186"></a>Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

#### <a id="p100187"></a>12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

<a id="p100188"></a>    Оперативный  контроль  процедуры  измерений  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с нормативом контроля
                                                    к
К.
<a id="p100189"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100190"></a>                           К  = |Х'  - Х   - С |,                       (6)
                            к     ср    ср    д

    где:
    Х'  - результат анализа массовой концентрации ртути в пробе с известной
     ср
добавкой - среднее арифметическое n результатов  параллельных  определений,
расхождение между которыми удовлетворяет [условию (4)](#p100163);
    Х    - результат анализа массовой концентрации ртути в исходной пробе -
     ср
среднее арифметическое n результатов параллельных определений,  расхождение
между которыми удовлетворяет [условию (4)](#p100163);
    С  - величина добавки.
     д
<a id="p100191"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                           ______________________________
                          /    2                2
<a id="p100192"></a>                  К = 2 \/сигма          + сигма         ,              (7)
                               I(ТОЕ)           I(ТОЕ)
                                     Х'               Х
                                      ср               ср

             2               2
    где сигма         , сигма            -      стандартные      отклонения
             I(ТОЕ)          I(ТОЕ)
                   Х'              Х
                    ср              ср
промежуточной прецизионности, соответствующие массовой  концентрации  ртути
в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно, мг/куб. дм.
<a id="p100193"></a>    Качество   контрольной   процедуры   признают   удовлетворительным  при
выполнении условия:

<a id="p100194"></a>                                 К  <= К.                               (8)
                                  к

<a id="p100195"></a>При невыполнении [условия (8)](#p100194) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (8) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

#### <a id="p100196"></a>12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

<a id="p100197"></a>    Оперативный   контроль   процедуры  анализа  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с нормативом контроля
                                                    к
К.
<a id="p100198"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100199"></a>                               К  = |С   - С|,                          (9)
                                к     ср
    где:
    С   - результат  анализа  массовой  концентрации  ртути  в  образце для
     ср
контроля -  среднее  арифметическое  n результатов параллельных определений
ионов цинка, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (4)](#p100163);
    С - аттестованное значение массовой концентрации  ртути в  образце  для
контроля.
<a id="p100200"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                             К = 2 сигма      ,                        (10)
                                        I(ТОЕ)

    где сигма       -  стандартное отклонение промежуточной прецизионности,
             I(ТОЕ)
соответствующее  массовой  концентрации ионов цинка в образце для контроля,
мг/куб. дм.
<a id="p100201"></a>    Качество  контрольной   процедуры   признают   удовлетворительным   при
выполнении условия:

<a id="p100202"></a>                               К  <= К                                 (11)
                                к

<a id="p100203"></a>При невыполнении [условия (11)](#p100202) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.


### 13. <a id="p100204"></a>ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ В ДВУХ ЛАБОРАТОРИЯХ


<a id="p100205"></a>Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости R.
<a id="p100206"></a>При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

<div align="right">

<a id="p100207"></a>Таблица 4

</div>


<div align="center">

<a id="p100208"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



<table>
<colgroup><col width="40%"><col width="60%"></colgroup>
<tr><td>Диапазон измерений, мг/куб. дм</td><td>Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %</td></tr>
<tr><td colspan="2">Питьевая вода</td></tr>
<tr><td>Св. 0,0001 до 0,002 включ.</td><td>50</td></tr>
<tr><td>Св. 0,002 до 0,015 включ.</td><td>36</td></tr>
<tr><td colspan="2">Поверхностная и сточная вода</td></tr>
<tr><td>От 0,00001 до 0,0001 включ.</td><td>78</td></tr>
<tr><td>Св. 0,0001 до 0,002 включ.</td><td>56</td></tr>
<tr><td>Св. 0,002 до 0,015 включ.</td><td>42</td></tr>
</table>


<a id="p100217"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.





<div align="right">

<a id="p100218"></a>Приложение А<br>
(информационное)

<a id="p100219"></a>Таблица А.1

</div>


<div align="center">

<a id="p100220"></a>**БЮДЖЕТ НЕОПРЕДЕЛЕННОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="45%"><col width="9%"><col width="16%"><col width="16%"><col width="14%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Источник неопределенности</td><td rowspan="2">Оценка типа</td><td colspan="3">Стандартная относительная неопределенность <a href="#p100235">&lt;3&gt;</a>, %</td></tr>
<tr><td>(от 0,00001 - 0,0001), мг/куб. дм</td><td>(св. 0,0001 - 0,002), мг/куб. дм</td><td>(св. 0,002 - 0,015), мг/куб. дм</td></tr>
<tr><td>Приготовление градуировочных растворов, u , % 1</td><td>В</td><td>2,5</td><td>2,5</td><td>2,5</td></tr>
<tr><td>Степень чистоты реактивов, u , % 2</td><td>В</td><td>2,8</td><td>1,5</td><td>1,5</td></tr>
<tr><td>Подготовка проб к анализу, u , % 3</td><td>В</td><td>2,2</td><td>1,8</td><td>1,8</td></tr>
<tr><td>Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости <a href="#p100236">&lt;4&gt;</a>, u (сигма ), % r r</td><td>А</td><td>23</td><td>17 (15) <a href="#p100234">&lt;*&gt;</a></td><td>13 (12) <a href="#p100234">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td>Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности <a href="#p100236">&lt;4&gt;</a>, u (сигма ), % i(ТОЕ) i(ТОЕ)</td><td>А</td><td>26</td><td>19 (16) <a href="#p100234">&lt;*&gt;</a></td><td>14 (12,5) <a href="#p100234">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td>Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, u (сигма ), % R R</td><td>А</td><td>28</td><td>20 (18) <a href="#p100234">&lt;*&gt;</a></td><td>15 (13) <a href="#p100234">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td colspan="2">Суммарная стандартная относительная неопределенность, u , % с</td><td>34</td><td>25 (22) <a href="#p100234">&lt;*&gt;</a></td><td>19 (17) <a href="#p100234">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td colspan="2">Расширенная относительная неопределенность (U ) при k = 2, % отн.</td><td>68</td><td>50 (44) <a href="#p100234">&lt;*&gt;</a></td><td>38 (34) <a href="#p100234">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td colspan="5">Примечания.</td></tr>
<tr><td colspan="5">1. Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений.</td></tr>
<tr><td colspan="5">2. Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений.</td></tr>
</table>



<a id="p100233"></a>

---

<a id="p100234"></a><*> Значения в скобках представлены для питьевых вод.
<a id="p100235"></a><3> Соответствует характеристике относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.

<div align="center">

<a id="p100236"></a><4> Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.

</div>




<a id="p100237"></a>

---