---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2:3:4.240-2007 (ФР.1.31.2007.03815). Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации сульфат-ионов в питьевых, поверхностных, подземных и сточных водах гравиметрическим методом\""
number: "ПНД Ф 14.1:2:3:4.240-2007"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-1234-240-2007"
---

## "ПНД Ф 14.1:2:3:4.240-2007 (ФР.1.31.2007.03815). Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации сульфат-ионов в питьевых, поверхностных, подземных и сточных водах гравиметрическим методом"

# "ПНД Ф 14.1:2:3:4.240-2007 (ФР.1.31.2007.03815). Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации сульфат-ионов в питьевых, поверхностных, подземных и сточных водах гравиметрическим методом"

(утв. ФБУ "ФЦАО" 27.10.2011)

> [!NOTE]
> ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

```mermaid
flowchart LR
  n0["ПНД Ф 14.1:2.240-07"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-240-07" "ПНД Ф 14.1:2.240-07. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации сульфат-ионов в природных и сточных водах гравиметрическим методом (у"
  n1["ПНД Ф 14.1:2:3:4.240-2007"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-1234-240-2007" "ПНД Ф 14.1:2:3:4.240-2007. Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации сульфат-ионов в питьевых, поверхностных, подземных и сточных водах гравиме"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
```


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Директор ФБУ "Федеральный центр
анализа и оценки техногенного
воздействия"
**С.А.ХАХАЛИН**
27 октября 2011 года

<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СУЛЬФАТ-ИОНОВ**
**В ПИТЬЕВЫХ, ПОВЕРХНОСТНЫХ, ПОДЗЕМНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ**
**ГРАВИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2:3:4.240-2007**
(ФР.1.31.2007.03815)

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Издание 2011 г.
<a id="p100007"></a>Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ "ФЦАО").
<a id="p100008"></a>Главный инженер ФБУ "ФЦАО", к.х.н. В.С. Талисманов.
<a id="p100009"></a>Разработчик: Федеральное бюджетное учреждение "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФБУ "ФЦАО").


### 1. <a id="p100010"></a>ВВЕДЕНИЕ


<a id="p100011"></a>Настоящий документ устанавливает методику измерений сульфат-ионов в питьевых, поверхностных, подземных и сточных водах гравиметрическим методом.
<a id="p100012"></a>Диапазон измерений от 20 до 500 мг/дм3.
<a id="p100013"></a>Если массовая концентрация сульфат-ионов в пробе превышает верхнюю границу, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация их соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100014"></a>Определению мешают силикаты (более 25 мг/дм3), ионы железа (более 10 мг/дм3), взвешенные и коллоидные вещества, гуминовые вещества, сульфиты.
<a id="p100015"></a>Мешающие влияния устраняют предварительной обработкой пробы перед осаждением сульфат-ионов [(п. 8.2)](#p100121).


### 2. <a id="p100016"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100017"></a>Значения показателей точности измерений <1> - расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата k = 2 приведены в таблице 1. Бюджет неопределенности измерений приведен в [Приложении A](#p100233).

<a id="p100018"></a>

---

<a id="p100019"></a><1> В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 [(п. 3.4)](https://bukva.ai/docs/gost-r-8-563-2009#p100044) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений.

<a id="p100020"></a>Таблица 1

<a id="p100021"></a>Диапазоны измерений, показатели неопределенности измерений


| <a id="p100022"></a>Диапазон измерений,<br>мг/дм3 | <a id="p100023"></a>Суммарная стандартная относительная неопределенность,<br>u, % | <a id="p100024"></a>Расширенная относительная неопределенность [<2>](#p100035), U, при коэффициенте охвата k = 2, % |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100025"></a>От 20 до 100 включ. | <a id="p100026"></a>15 | <a id="p100027"></a>30 |
| <a id="p100028"></a>Св. 100 до 200 включ. | <a id="p100029"></a>12 | <a id="p100030"></a>24 |
| <a id="p100031"></a>Св. 200 до 500 включ. | <a id="p100032"></a>9 | <a id="p100033"></a>18 |



<a id="p100034"></a>

---

<a id="p100035"></a><2> Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности P = 0,95.

<a id="p100036"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100037"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100038"></a>оценке качества проведения испытаний в лаборатории;
- <a id="p100039"></a>оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории.


### 3. <a id="p100040"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ


<a id="p100041"></a>При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, материалы и реактивы.

#### <a id="p100042"></a>3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда и материалы

- <a id="p100043"></a>Весы лабораторные специального или высокого класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г по ГОСТ Р 53228-2008.
- <a id="p100044"></a>Гири по ГОСТ 7328-2001.
- <a id="p100045"></a>Шкаф сушильный типа СНОЛ.
- <a id="p100046"></a>Печь муфельная любого типа, обеспечивающая температурный режим от 700 до 900 °C.
- <a id="p100047"></a>Баня водяная любого типа.
- <a id="p100048"></a>Электроплитка с регулятором нагрева и закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83.
- <a id="p100049"></a>Колбы мерные 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770-74.
- <a id="p100050"></a>Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1, 2, 5, 10 см3 по ГОСТ 29227-91.
- <a id="p100051"></a>Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности вместимостью 50 см3 по ГОСТ 29169-91.
- <a id="p100052"></a>Цилиндры или мензурки 1(3)-50, 1(3)-100, 1(3)-250 по ГОСТ 1770-74.
- <a id="p100053"></a>Государственный стандартный образец состава раствора сульфат-иона с погрешностью аттестованного значения не более 1% при P = 0,95.
- <a id="p100054"></a>Стаканы химические В-1-100, В-1-250, В-1-500 по ГОСТ 25336-82.
- <a id="p100055"></a>Колбы конические по ГОСТ 25336-82.
- <a id="p100056"></a>Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336-82.
- <a id="p100057"></a>Воронки лабораторные по ГОСТ 25336-82.
- <a id="p100058"></a>Тигли фарфоровые диаметром 25 - 35 мм по ГОСТ 9147-80.
- <a id="p100059"></a>Стеклянные палочки.
- <a id="p100060"></a>Часовые стекла диаметром 7 - 10 мм.
- <a id="p100061"></a>Капельницы по ГОСТ 25336-82.
- <a id="p100062"></a>Эксикатор по ГОСТ 25336-82.
- <a id="p100063"></a>Фильтры мембранные "Владипор МФА-МА", С, 44 мкм по ТУ 6-05-1903.
- <a id="p100064"></a>Фильтр обеззоленный "синяя лента" по ТУ 6-09-1678-86.
- <a id="p100065"></a>Бумага индикаторная универсальная по ТУ 6-09-1181-76.
<a id="p100066"></a>Примечание.
<a id="p100067"></a>Допускается использование других типов средств измерений и вспомогательного оборудования, посуды и материалов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.
<a id="p100068"></a>Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.


#### <a id="p100069"></a>3.2 Реактивы

- <a id="p100070"></a>Барий хлористый дигидрат по [ГОСТ 4108-72](https://bukva.ai/docs/gost-4108-72).
- <a id="p100071"></a>Кислота хлористоводородная (соляная) по ГОСТ 3118-77.
- <a id="p100072"></a>Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
- <a id="p100073"></a>Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75.
- <a id="p100074"></a>Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
- <a id="p100075"></a>Метиловый оранжевый, индикатор.
- <a id="p100076"></a>Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.
- <a id="p100077"></a>Кальций хлористый безводный (для эксикатора) по ТУ 6-09-4711-81.
- <a id="p100078"></a>Раствор йода, фиксанал 0,1 н по ТУ 6-09-2540-87.
- <a id="p100079"></a>Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
- <a id="p100080"></a>Вода бидистиллированная или деионизованная по ГОСТ Р 52501-2005.
<a id="p100081"></a>Примечания.
1. <a id="p100082"></a>Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
2. <a id="p100083"></a>Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.


### 4. <a id="p100084"></a>МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100085"></a>Гравиметрический метод определения массовой концентрации сульфат-ионов основан на их способности образовывать в слабокислой среде в присутствии ионов бария малорастворимый осадок сульфата бария.


### 5. <a id="p100086"></a>ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ


<a id="p100087"></a>При работе в лаборатории необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.
<a id="p100088"></a>5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.
<a id="p100089"></a>5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.
<a id="p100090"></a>5.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100091"></a>5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
<a id="p100092"></a>5.5. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.


### 6. <a id="p100093"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


<a id="p100094"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой гравиметрического анализа и получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.


### 7. <a id="p100095"></a>ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100096"></a>При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:


| <a id="p100097"></a>Температура окружающего воздуха | <a id="p100098"></a>(20 +/- 5) °C. |
| --- | --- |
| <a id="p100099"></a>Атмосферное давление | <a id="p100100"></a>(84 - 106) кПа. |
| <a id="p100101"></a>Относительная влажность | <a id="p100102"></a>не более 80% при температуре 25 °C. |
| <a id="p100103"></a>Напряжение в сети | <a id="p100104"></a>(220 +/- 22) В. |
| <a id="p100105"></a>Частота переменного тока | <a id="p100106"></a>(50 +/- 1) Гц. |



### 8. <a id="p100107"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100108"></a>При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор проб, подготовка прибора к работе, приготовление вспомогательных растворов и устранение мешающих влияний.

#### <a id="p100109"></a>8.1 Отбор проб

<a id="p100110"></a>8.1.1. Отбор проб производят в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 51593-2000](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51593-2000) "Вода питьевая. Отбор проб", [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб", ПНД Ф 12.15.1-08 "Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод".
<a id="p100111"></a>Пробу фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм, очищенный кипячением в дистиллированной воде. Допустимо использование бумажных фильтров "синяя лента". При фильтровании через любой фильтр первые порции фильтрата следует отбросить.
<a id="p100112"></a>8.1.2. Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, промывают раствором соляной кислоты 1:1, затем тщательно промывают водопроводной водой и ополаскивают дистиллированной водой.
<a id="p100113"></a>8.1.3. Пробы воды отбирают в стеклянные или полиэтиленовые бутыли, подготовленные по [п. 8.1.2](#p100112). Объем отбираемой пробы должен быть равен удвоенному объему, необходимому для проведения измерений.
<a id="p100114"></a>8.1.4. Пробы хранят при температуре 2 - 5 °C. Пробу анализируют в течение 7 дней после отбора проб. Если в воде присутствуют заметные количества других соединений минеральной или органической серы, определение необходимо выполнить не позднее суток после отбора проб.
<a id="p100115"></a>При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:
<a id="p100116"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
<a id="p100117"></a>место, время отбора;
<a id="p100118"></a>номер пробы;
<a id="p100119"></a>объем пробы;
<a id="p100120"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

#### <a id="p100121"></a>8.2 Устранение мешающих влияний

<a id="p100122"></a>8.2.1. Мешающее влияние взвешенных и коллоидных веществ устраняют предварительным фильтрованием [(п. 8.1.1)](#p100110) или центрифугированием пробы. Для удаления гумусовых веществ пробу воды пропускают через колонку $(d = 1,5 \div 2\text{см};h = 25 \div 30\text{см})$ , заполненную активированным углем БАУ, со скоростью 2 см3/мин.
<a id="p100123"></a>8.2.2. Для устранения мешающего влияния силикатов пробу воды требуемого объема помещают в стакан, добавляют 5 см3 раствора соляной кислоты 1:1 и выпаривают досуха на водяной бане. Сухой остаток нагревают в сушильном шкафу в течение 1 ч при t = 105 °C, смачивают 5 см3 раствора соляной кислоты 1:50, нагревают на плитке до начала кипения и добавляют 25 см3 дистиллированной воды. Горячий раствор фильтруют и промывают фильтр 10 - 15 см3 раствора соляной кислоты 1:50. Доводят объем пробы до исходного дистиллированной водой и выполняют определение по [п. 9](#p100140).
<a id="p100124"></a>8.2.3. Мешающее влияние железа устраняют, осаждая его в виде гидроксида. Для этого к фильтрату, полученному после отделения силикатов (или к исходной пробе, если отделение силикатов не проводилось), прибавляют 1 см3 раствора азотной кислоты, кипятят при слабом нагревании 5 - 10 мин, прибавляют раствор аммиака до щелочной реакции и помещают на водяную баню на 30 мин. Выделившиеся гидроксиды отфильтровывают, осадок на фильтре промывают небольшим количеством горячей дистиллированной воды, доводят объем фильтрата до исходного и выполняют определение по [п. 9](#p100140).

#### <a id="p100125"></a>8.3 Приготовление растворов


##### <a id="p100126"></a>8.3.1 Приготовление раствора бария хлористого с массовой долей 10%

<a id="p100127"></a>На аналитических весах взвешивают 12 г бария хлористого дигидрата, растворяют в 90 см3 дистиллированной воды и фильтруют через фильтр "синяя лента". Срок хранения 6 месяцев.

##### <a id="p100128"></a>8.3.2 Приготовление раствора серебра азотнокислого

<a id="p100129"></a>2,50 г нитрата серебра растворяют в 25 см3 бидистиллированной воды и добавляют 0,25 см3 концентрированной азотной кислоты.
<a id="p100130"></a>Хранят в склянке из темного стекла до внешних изменений.

##### <a id="p100131"></a>8.3.3 Приготовление раствора соляной кислоты (1:1)

<a id="p100132"></a>50 см3 концентрированной соляной кислоты приливают к 50 см3 дистиллированной воды. Срок хранения 6 месяцев.

##### <a id="p100133"></a>8.3.4 Приготовление раствора соляной кислоты (1:50)

<a id="p100134"></a>2 см3 концентрированной соляной кислоты приливают к 100 см3 дистиллированной воды. Срок хранения 3 месяца.

##### <a id="p100135"></a>8.3.5 Приготовление 0,5% раствора метилоранжа

<a id="p100136"></a>Навеску 0,25 г метилоранжа растворяют в 50 см3 дистиллированной воды. Раствор хранят в склянке из темного стекла до помутнения или изменения окраски.

##### <a id="p100137"></a>8.3.6 Приготовление раствора аммиака с массовой долей 12%

<a id="p100138"></a>50 см3 концентрированного аммиака вносят в колбу вместимостью 100 см3 и добавляют 50 см3 дистиллированной воды.
<a id="p100139"></a>Раствор хранят в полиэтиленовой посуде. Срок хранения 2 месяца.


### 9. <a id="p100140"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100141"></a>Перед выполнением измерений можно провести качественное определение сульфат-ионов в исследуемой воде. Для этого берут 5 см3 пробы, прибавляют 4 - 5 капель соляной кислоты (1:1) и 0,5 см3 10% раствора хлористого бария. По характеру выделяющейся мути и осадка судят ориентировочно о содержании сульфат-ионов и подбирают соответствующие объемы проб для анализа.
<a id="p100142"></a>Если сразу появляется слабая муть, ориентировочное содержание сульфат-ионов составляет от 10 до 100 мг/дм3. При появлении сильной быстрооседающей мути ориентировочное содержание сульфат-ионов составляет от 100 до 500 мг/дм3.
<a id="p100143"></a>Отбирают пробу воды объемом 50 - 250 см3 в зависимости от предполагаемого содержания сульфат-ионов (см. таблицу 2).

<a id="p100144"></a>Таблица 2


| <a id="p100145"></a>Предполагаемое содержание сульфат-ионов, мг/дм3 | <a id="p100146"></a>Объем пробы воды, см3 |
| --- | --- |
| <a id="p100147"></a>От 20 до 100 включ. | <a id="p100148"></a>250 |
| <a id="p100149"></a>Св. 100 до 250 включ. | <a id="p100150"></a>100 |
| <a id="p100151"></a>Св. 250 до 500 включ. | <a id="p100152"></a>50 |


<a id="p100153"></a>Пробу воды помещают в стакан нужной вместимости, добавляют 1 - 2 капли раствора метилоранжа и 2 см3 раствора соляной кислоты 1:1. Смесь нагревают до кипения, затем при непрерывном перемешивании стеклянной палочкой прибавляют по каплям 3 см3 горячего раствора хлорида бария.
<a id="p100154"></a>Дают пробе немного отстояться и добавляют к прозрачной жидкости над осадком несколько капель раствора хлорида бария. При появлении мути вводят еще 0,2 см3 раствора хлорида бария для обеспечения полноты осаждения сульфат-ионов.
<a id="p100155"></a>Смесь перемешивают в течение 1 мин, накрывают стакан часовым стеклом, нагревают 2 ч на кипящей водяной бане и оставляют при комнатной температуре до следующего дня.
<a id="p100156"></a>На следующий день жидкость над осадком, не взмучивая последний, фильтруют через фильтр "синяя лента", который предварительно промывают горячей дистиллированной водой и спиртом (для уплотнения).
<a id="p100157"></a>Осадок сульфата бария 2 - 3 раза промывают декантацией, для чего заливают 20 - 30 см3 горячей дистиллированной воды, перемешивают стеклянной палочкой, затем дают отстояться. Просветлевшую жидкость над осадком осторожно сливают при помощи стеклянной палочки на фильтр в воронке, но так, чтобы осадок оставался в стакане. Далее к осадку добавляют небольшое количество дистиллированной воды, взбалтывают осадок и, не давая отстояться, по палочке переносят на фильтр. Прилипшие к стенкам стакана частицы осадка снимают небольшим кусочком фильтра с помощью стеклянной палочки. Последнюю тщательно обтирают другим кусочком фильтра, оба кусочка присоединяют к осадку и обмывают палочку дистиллированной водой над фильтром с осадком.
<a id="p100158"></a>Осадок на фильтре осторожно промывают несколько раз небольшими порциями горячей дистиллированной воды до отрицательной реакции на наличие хлоридов. Для проверки на часовое стекло помещают несколько капель фильтрата и добавляют раствор нитрата серебра. При образовании мути промывание осадка продолжают до ее исчезновения.
<a id="p100159"></a>Фильтр с осадком переносят в предварительно прокаленный до постоянной массы и взвешенный тигель, высушивают, нагревая на плитке, затем обугливают в муфельной печи, стараясь, чтобы бумага не воспламенялась, и прокаливают при t = 800 °C до тех пор, пока осадок не станет белым. Охлажденный в эксикаторе тигель с осадком взвешивают. Повторяют процедуру прокаливания и взвешивания до тех пор, пока разница между взвешиваниями не превысит 1 мг. Повторное прокаливание проводят в течение 40 - 60 мин.


### 10. <a id="p100160"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100161"></a>Массовую концентрацию сульфат-ионов X (мг/дм3) рассчитывают по формуле:

<a id="p100162"></a> $X = \frac{(a - b) \cdot 0,4115 \cdot 1000}{V}$ , (1)

<a id="p100163"></a>где: a - масса тигля с осадком, мг;
<a id="p100164"></a>b - масса пустого тигля, мг;
<a id="p100165"></a>0,4115 - коэффициент пересчета с $BaSO_{4}^{2 -}$ на $SO_{4}^{2 -}$ ;
<a id="p100166"></a>V - объем пробы, взятой на анализ, см3.
<a id="p100167"></a>При необходимости за результат измерений Xср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений X1 и X2

<a id="p100168"></a> $X_{\text{ср}} = \frac{X_{1} + X_{2}}{2}$ , (2)

<a id="p100169"></a>для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100170"></a> $|X_{1} - X_{2}| \leq 0,01 \cdot r \cdot X_{\text{ср}}$ , (3)

<a id="p100171"></a>где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

<a id="p100172"></a>Таблица 3

<a id="p100173"></a>Диапазоны измерений, значения предела повторяемости
и воспроизводимости при вероятности P = 0,95


| <a id="p100174"></a>Диапазон измерений,<br>мг/дм3 | <a id="p100175"></a>Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % | <a id="p100176"></a>Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100177"></a>От 20 до 100 включ. | <a id="p100178"></a>28 | <a id="p100179"></a>36 |
| <a id="p100180"></a>Св. 100 до 200 включ. | <a id="p100181"></a>22 | <a id="p100182"></a>31 |
| <a id="p100183"></a>Св. 200 до 500 включ. | <a id="p100184"></a>20 | <a id="p100185"></a>25 |


<a id="p100186"></a>При невыполнении [условия (3)](#p100170) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
<a id="p100187"></a>Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в [таблице 3](#p100173).
<a id="p100188"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.


### 11. <a id="p100189"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100190"></a>Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X +/- U, мг/дм3,
<a id="p100191"></a>где X - результат измерений массовой концентрации сульфат-ионов, мг/дм3;
<a id="p100192"></a>U - значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2), мг/дм3.

<a id="p100193"></a>U = 0,01 · Uотн. · X (4)

<a id="p100194"></a>Значение Uотн. приведено в [таблице 1](#p100021).
<a id="p100195"></a>Допускается результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: X +/- Uл, мг/дм3, P = 0,95, при условии Uл < U, где Uл - значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с коэффициентом охвата 2), установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.


### 12. <a id="p100196"></a>КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100197"></a>12.1 Общие положения


##### <a id="p100198"></a>12.1.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- <a id="p100199"></a>оперативный контроль процедуры измерений;
- <a id="p100200"></a>контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.
<a id="p100201"></a>Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.
<a id="p100202"></a>Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
<a id="p100203"></a>12.1.2. При проведении контроля точности результатов измерений в лаборатории используют либо приведенные в бюджете неопределенности стандартные отклонения промежуточной прецизионности, либо установленные в лаборатории, при выполнении следующего условия:

<a id="p100204"></a> $\sigma_{R_{\text{л}}} \leq \sigma_{I(TOE)} \leq \sigma_{R}$ ,

<a id="p100205"></a>где $\sigma_{R}$ - стандартное отклонение (СКО) воспроизводимости, приведенное в бюджете неопределенности;
<a id="p100206"></a> $\sigma_{I(TOE)}$ - стандартное отклонение (СКО) промежуточной прецизионности, приведенное в бюджете неопределенности;
<a id="p100207"></a> $\sigma_{R_{\text{л}}}$ - СКО внутрилабораторной прецизионности, установленное в лаборатории при внедрении методики измерений.

#### <a id="p100208"></a>12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

<a id="p100209"></a>Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Kк с нормативом контроля K.
<a id="p100210"></a>Результат контрольной процедуры Kк рассчитывают по формуле:

<a id="p100211"></a> $K_{\text{к}} = |X_{\text{с}}\prime_{\text{р}} - X_{\text{ср}} - C_{\text{д}}|$ , (5)

<a id="p100212"></a>где $X_{\text{с}}\prime_{\text{р}}$ - результат измерений массовой концентрации сульфат-ионов в пробе с известной добавкой, мг/дм3 - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (3)](#p100170).
<a id="p100213"></a>Xср - результат измерений массовой концентрации сульфат-ионов в исходной пробе, мг/дм3 - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (3)](#p100170).
<a id="p100214"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле

<a id="p100215"></a> $K = 2_{I} \sqrt{\sigma_{I(TOE)_{X\text{с́р}}}^{2} + \sigma_{I(TOE)_{X\text{ср}}}^{2}}$ , (6)

<a id="p100216"></a>где $\sigma_{I(TOE)_{X\text{с́р}}}^{2}$ , $\sigma_{I(TOE)_{X\text{ср}}}^{2}$ - стандартные отклонения промежуточной прецизионности, соответствующие массовой концентрации сульфат-ионов в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.
<a id="p100217"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100218"></a>Kк <= K. (7)

<a id="p100219"></a>При невыполнении условия (7) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

#### <a id="p100220"></a>12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

<a id="p100221"></a>Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Kк с нормативом контроля K.
<a id="p100222"></a>Результат контрольной процедуры Kк рассчитывают по формуле

<a id="p100223"></a> $K_{\text{к}} = |C_{\text{ср}} - C|$ , (8)

<a id="p100224"></a>где Cср - результат измерения массовой концентрации сульфат-ионов в образце для контроля, мг/дм3 - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (3)](#p100170);
<a id="p100225"></a>C - аттестованное значение образца для контроля, мг/дм3.
<a id="p100226"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле

<a id="p100227"></a> $K = 2 \cdot C \cdot 0,01 \cdot \sigma_{I(TOE)}$ , (9)

<a id="p100228"></a>где $\sigma_{I(TOE)}$ - стандартное отклонение промежуточной прецизионности, соответствующее массовой концентрации сульфат-ионов в образце для контроля, мг/дм3.
<a id="p100229"></a>C - аттестованное значение образца для контроля, мг/дм3.
<a id="p100230"></a>Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100231"></a>Kк <= K. (10)

<a id="p100232"></a>При невыполнении условия (10) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (10) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.






## <a id="p100233"></a>Приложение А

(информационное)

<a id="p100234"></a>Таблица А.1

<a id="p100235"></a>Бюджет неопределенности измерений


<table>
<colgroup><col width="52%"><col width="10%"><col width="13%"><col width="11%"><col width="14%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100236"></a>Источник неопределенности</td><td rowspan="2"><a id="p100237"></a>Оценка типа</td><td colspan="3"><a id="p100238"></a>Стандартная относительная неопределенность <a href="#p100279">&lt;3&gt;</a>, %</td></tr>
<tr><td><a id="p100239"></a>(от 20 - 100) мг/дм3</td><td><a id="p100240"></a>(св. 100 - 200) мг/дм3</td><td><a id="p100241"></a>(св. 200 - 500) мг/дм3</td></tr>
<tr><td><a id="p100242"></a>Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, u1, %</td><td><a id="p100243"></a>B</td><td><a id="p100244"></a>1,8</td><td><a id="p100245"></a>1,5</td><td><a id="p100246"></a>1,5</td></tr>
<tr><td><a id="p100247"></a>Подготовка проб к анализу, u2, %</td><td><a id="p100248"></a>B</td><td><a id="p100249"></a>2,3</td><td><a id="p100250"></a>2,3</td><td><a id="p100251"></a>2,3</td></tr>
<tr><td><a id="p100252"></a>Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости <a href="#p100280">&lt;4&gt;</a>, $u_{r}(\sigma_{r})$ , %</td><td><a id="p100253"></a>A</td><td><a id="p100254"></a>10</td><td><a id="p100255"></a>8</td><td><a id="p100256"></a>7</td></tr>
<tr><td><a id="p100257"></a>Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности, $u_{I(TOE)}(\sigma_{I(TOE)})$ , %</td><td><a id="p100258"></a>A</td><td><a id="p100259"></a>11</td><td><a id="p100260"></a>9</td><td><a id="p100261"></a>7,5</td></tr>
<tr><td><a id="p100262"></a>Стандартное отклонение измерений полученных в условиях воспроизводимости, $u_{R}(\sigma_{R})$ , %</td><td><a id="p100263"></a>A</td><td><a id="p100264"></a>13</td><td><a id="p100265"></a>11</td><td><a id="p100266"></a>9</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100267"></a>Суммарная стандартная относительная неопределенность, uс, %</td><td><a id="p100268"></a>15</td><td><a id="p100269"></a>12</td><td><a id="p100270"></a>9</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100271"></a>Расширенная относительная неопределенность, (Uотн.) при k = 2, %</td><td><a id="p100272"></a>30</td><td><a id="p100273"></a>24</td><td><a id="p100274"></a>18</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100275"></a><a id="p100276"></a><a id="p100277"></a>Примечания.<br>1. Оценка (неопределенности) типа A получена путем статистического анализа ряда наблюдений.<br>2. Оценка (неопределенности) типа B получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений.</td></tr>
</table>



<a id="p100278"></a>

---

<a id="p100279"></a><3> Соответствует характеристике относительной погрешности при доверительной вероятности P = 0,95.
<a id="p100280"></a><4> Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.



<a id="p100281"></a>

---