$X \pm U_{\text{л}},\text{мг}/\text{дм}^{3}$ , P = 0,95, при условии $U_{\text{л}} где $U_{\text{л}}$ - значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2), установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений. ### 12. КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ #### 12.1 Общие положения ##### 12.1.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает: - оперативный контроль процедуры измерений; - контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности. Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории. Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. 12.1.2. При проведении контроля стабильности градуировочной характеристики в лаборатории используют либо приведенные в бюджете неопределенности стандартные отклонения промежуточной прецизионности, либо установленные в лаборатории, при выполнении следующего условия: $\sigma_{R_{\text{л}}} \leq \sigma_{I(TOE)} \leq \sigma_{R},$ где $\sigma_{R}$ - стандартное отклонение (СКО) воспроизводимости, приведенное в бюджете неопределенности; $\sigma_{I(TOE)}$ - стандартное отклонение (СКО) промежуточной прецизионности, приведенное в бюджете неопределенности; $\sigma_{R_{\text{л}}}$ - СКО внутрилабораторной прецизионности, установленное в лаборатории при внедрении методики измерений. #### 12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ с нормативом контроля K. Результат контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле $K_{\text{к}} = |X_{c}\prime_{p} - X_{cp} - \text{С}_{\text{д}}|,(6)$ где $X_{c}\prime_{p}$ - результат анализа массовой концентрации фторид-ионов в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4); $X_{cp}$ - результат анализа массовой концентрации фторид-ионов в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4). Норматив контроля $K_{\text{д}}$ рассчитывают по формуле: $K_{\text{д}} = \sqrt{U_{\text{л},\text{Х}}^{2} + U_{\text{л},\text{Х }\prime}^{2}} ,(7)$ где $U_{\text{л},\text{Х}}$ и $U_{\text{л},\text{Х }\prime}$ - показатели точности результатов измерений (расширенная неопределенность с коэффициентом охвата 2), установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации фторид-ионов в рабочей пробе и в пробе с добавкой соответственно, мг/дм3. Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия: $K_{\text{к}} \leq K.(8)$ При невыполнении условия (8) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (8) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению. #### 12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ с нормативом контроля K. Результат контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле $K_{\text{к}} = |C_{cp} - C|,(9)$ где $C_{cp}$ - результат анализа массовой концентрации фторид-ионов в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4); C - аттестованное значение образца для контроля. Норматив контроля K рассчитывают по формуле $K = 0,01 \cdot U_{\text{л}} \cdot C,(10)$ где $U_{\text{л}}$ - значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2), установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений. Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия: $K_{\text{к}} \leq K.(11)$ При невыполнении условия (11) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению. *Примечание.* Допустимо показатели точности измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $U_{\text{л}} = 0,84 \cdot U(X).(12)$

с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Приложение А (информационное)

Таблица А.1

Бюджет неопределенности измерений

Источник неопределенности	Оценка типа	Стандартная относительная неопределенность <1>, %
Источник неопределенности	Оценка типа	От 0,1 до 0,75 мг/дм3	Св. 0,75 до 5 мг/дм3
Приготовление градуировочных растворов, $u_{1},\%$	B	2,5	2,5
Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, $u_{2},\%$	B	2,1	2,1
Подготовка проб к анализу, $u_{3},\%$	B	2,7	2,3
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости <2>, $u_{r}(\sigma_{r}),%$	A	11(6) <*>	9(5) <*>
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности <2>, $u_{I(TOE)}(\sigma_{I(TOE)}),%$	A	13(7,5) <*>	10(6) <*>
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, $u_{R}(\sigma_{R}),%$	A	16(9) <*>	12(7) <*>
Суммарная стандартная относительная неопределенность, $u_{c},\%$		16(9) <*>	12(7) <*>
Расширенная относительная неопределенность, $(U_{\text{отн}})$ при k = 2, %		32(18) <*>	24(14) <*>
Примечания.
1. Оценка (неопределенности) типа A получена путем статистического анализа ряда наблюдений.
2. Оценка (неопределенности) типа B получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений.

---

<1> Соответствует характеристике относительной погрешности при доверительной вероятности P = 0,95.
<2> Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.
<*> Значения в скобках представлены для питьевой воды.

---

Диапазон измерений, мг/дм3	Суммарная стандартная относительная неопределенность, u, %	Расширенная относительная неопределенность <*>, U при коэффициенте охвата k = 2, %
Питьевая вода
От 0,1 до 0,75 включ.	9	18
Св. 0,75 до 5 включ.	7	14
Поверхностные, подземные пресные и сточные воды
От 0,1 до 0,75 включ.	16	32
Св. 0,75 до 5 включ.	12	24

Диапазон измерений, мг/дм3	Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %	Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %
Питьевая вода
От 0,1 до 0,75 включ.	17	25
Св. 0,75 до 5 включ.	14	20
Поверхностные, подземные пресные и сточные воды
От 0,1 до 0,75 включ.	31	45
Св. 0,75 до 5 включ.	25	34