---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2:3.180-2002 (ФР.1.31.2007.03801). Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации кадмия в поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с бромбензтиазо\""
number: "ПНД Ф 14.1:2:3.180-2002"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-123-180-2002"
---

## "ПНД Ф 14.1:2:3.180-2002 (ФР.1.31.2007.03801). Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации кадмия в поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с бромбензтиазо"

# "ПНД Ф 14.1:2:3.180-2002 (ФР.1.31.2007.03801). Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации кадмия в поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с бромбензтиазо"

(утв. ФБУ "ФЦАО" 21.03.2012)


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Директор ФБУ "Федеральный<br>
центр анализа и оценки<br>
техногенного воздействия"<br>
**А.Н.КИЧЕМАСОВ**

</div>

<div align="center">

21 марта 2012 года

</div>


<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА**
**ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КАДМИЯ В ПОВЕРХНОСТНЫХ,**
**ПОДЗЕМНЫХ ПРЕСНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ**
**С БРОМБЕНЗТИАЗО**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2:3.180-2002**
(ФР.1.31.2007.03801)

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФБУ "ФЦАО").


### 1. <a id="p100007"></a>ВВЕДЕНИЕ


<a id="p100008"></a>Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации кадмия в поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с бромбензтиазо.
<a id="p100009"></a>Диапазон измерений от 0,005 до 1 мг/куб. дм.
<a id="p100010"></a>Если массовая концентрация кадмия в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100011"></a>Если массовая концентрация кадмия в пробе меньше 0,05 мг/куб. дм, пробу необходимо концентрировать путем упаривания.
<a id="p100012"></a>Данным методом можно определить ионы кадмия при содержании в пробе меди, железа, никеля, хрома, цинка, свинца, олова в сумме менее 10 мг/куб. дм. В противном случае необходимо применять другую методику.
<a id="p100013"></a>Мешающие влияния, обусловленные присутствием в пробе меди, никеля, серебра, кобальта, цианидов, ртути, красителей, органических веществ, дающих стойкую эмульсию воды в четыреххлористом углероде, устраняются специальной подготовкой пробы к анализу [(п. 9.1)](#p100145).


### 2. <a id="p100014"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100015"></a>Значения показателя точности измерений <1> - расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в [таблице 1](#p100019). Бюджет неопределенности измерений приведен в [Приложении А](#p100213).

<a id="p100016"></a>

---

<a id="p100017"></a><1> В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 [(п. 3.4)](https://bukva.ai/docs/gost-r-8-563-2009#p100044) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений).

<div align="right">

<a id="p100018"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100019"></a>**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ПОКАЗАТЕЛИ НЕОПРЕДЕЛЕННОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Суммарная стандартная относительная неопределенность, u, % | Расширенная относительная неопределенность [<2>](#p100024), U , при коэффициенте охвата k = 2, % |
| --- | --- | --- |
| От 0,005 до 0,05 включ. | 17 | 34 |
| Св. 0,05 до 1 включ. | 14 | 28 |



<a id="p100023"></a>

---

<a id="p100024"></a><2> Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.

<a id="p100025"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100026"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100027"></a>оценке качества проведения испытаний в лаборатории;
- <a id="p100028"></a>оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории.


### 3. <a id="p100029"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА И РЕАКТИВЫ


<a id="p100030"></a>При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы.

#### <a id="p100031"></a>3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование

<a id="p100032"></a>Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны лямбда = 590 нм.
<a id="p100033"></a>Кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 мм.
<a id="p100034"></a>Весы лабораторные специального или высокого класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г по ГОСТ Р 53228-2008.
<a id="p100035"></a>Гири по ГОСТ 7328-2001.
<a id="p100036"></a>Колбы мерные 2-25(50; 100)-2, 2-1000 по ГОСТ 1770-74.
<a id="p100037"></a>Пипетки мерные 6(7)-2-5(10), 4(5)-2-2, 2-2-25 по ГОСТ 29227-91.
<a id="p100038"></a>Цилиндры мерные 1-100, 3-100 по ГОСТ 1770-74.
<a id="p100039"></a>Плитка электрическая по ГОСТ 14919-83.

#### <a id="p100040"></a>3.2 Посуда

<a id="p100041"></a>Колбы конические Кн-1-200(500) по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100042"></a>Воронки делительные ВД-1-100(250) ХС, ВД-3-1000 по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100043"></a>Фильтры стеклянные по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100044"></a>Бутыли из боросиликатного стекла или полимерного материала для
<a id="p100045"></a>отбора и хранения проб.
<a id="p100046"></a>Примечания.
1. <a id="p100047"></a>Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.
2. <a id="p100048"></a>Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.
3. <a id="p100049"></a>Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.


#### <a id="p100050"></a>3.3 Реактивы и стандартные образцы

<a id="p100051"></a>Бромбензтиазо по ТУ 6-09-1134-77.
<a id="p100052"></a>Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
<a id="p100053"></a>Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
<a id="p100054"></a>Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
<a id="p100055"></a>Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77.
<a id="p100056"></a>Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
<a id="p100057"></a>Калий-натрий виннокислый 4-водный (соль Сегнетова) по [ГОСТ 5845-79](https://bukva.ai/docs/gost-5845-79).
<a id="p100058"></a>Хлороформ по ГОСТ 20015-88.
<a id="p100059"></a>Углерод четыреххлористый по [ГОСТ 20288-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20288-74).
<a id="p100060"></a>Диметилглиоксим по [ГОСТ 5828-77](https://bukva.ai/docs/gost-5828-77).
<a id="p100061"></a>Диэтилдитиокарбамат свинца (II) по ТУ 6-09-3901-75.
<a id="p100062"></a>Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
<a id="p100063"></a>Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
<a id="p100064"></a>Вода бидистиллированная по ГОСТ Р 52501-2005.
<a id="p100065"></a>Бумага индикаторная универсальная по ТУ 6-09-1181-76.
<a id="p100066"></a>Анионит ЭДЭ-10п.
<a id="p100067"></a>ГСО с аттестованным содержанием ионов кадмия с погрешностью аттестованного значения не более 1% при Р = 0,95.
<a id="p100068"></a>Примечания.
1. <a id="p100069"></a>Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
2. <a id="p100070"></a>Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.


### 4. <a id="p100071"></a>МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100072"></a>Метод определения массовой концентрации кадмия основан на их взаимодействии с реактивом бромбензтиазо (ББТ), образующим с кадмием красно-фиолетовый комплекс, экстрагируемый хлороформом. Состав комплекса - Cd:ББТ = 1:2, максимальная окраска довольно устойчива при pH = 13,5. Максимум поглощения при лямбда = 590 нм.


### 5. <a id="p100073"></a>ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ


<a id="p100074"></a>При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.
<a id="p100075"></a>5.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.
<a id="p100076"></a>5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.
<a id="p100077"></a>5.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100078"></a>5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
<a id="p100079"></a>5.5. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.


### 6. <a id="p100080"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


<a id="p100081"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой экстракционно-фотометрического анализа, изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоэлектроколориметра и получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.


### 7. <a id="p100082"></a>ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100083"></a>При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
<a id="p100084"></a>температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °С;
<a id="p100085"></a>атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа;
<a id="p100086"></a>относительная влажность не более 80% при температуре 25 °С;
<a id="p100087"></a>напряжение сети (220 +/- 22) В;
<a id="p100088"></a>частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.


### 8. <a id="p100089"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100090"></a>При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор проб, подготовка прибора к работе, приготовление вспомогательных и градуировочных растворов, построение градуировочного графика, контроль стабильности градуировочной характеристики.

#### <a id="p100091"></a>8.1 Отбор и хранение проб

<a id="p100092"></a>8.1.1. Отбор проб производят в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб", ПНД Ф 12.15.1-08 "Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод".
<a id="p100093"></a>8.1.2. Посуда для отбора проб и проведения анализа должна быть очищена. Для этого в посуду, чисто вымытую содой и хлористо-водородной (соляной) кислотой и промытую дистиллированной водой, вносят чистый хлороформ, встряхивают в течение 1 мин., дают постоять. Если появляется окраска, раствор выливают. Операцию продолжают до тех пор, пока цвет хлороформа перестанет изменяться. После этого посуду промывают бидистиллированной водой.
<a id="p100094"></a>8.1.3. Пробы воды отбирают в бутыли из полимерного материала или боросиликатного стекла, подготовленные по [п. 8.1.2](#p100093) и предварительно ополоснутые отбираемой водой. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 300 куб. см. Пробы анализируют в день отбора или консервируют, прибавляя 5 куб. см концентрированной азотной кислоты на 1 куб. дм пробы.
<a id="p100095"></a>При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:
<a id="p100096"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
<a id="p100097"></a>место, время отбора;
<a id="p100098"></a>номер пробы;
<a id="p100099"></a>объем пробы;
<a id="p100100"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

#### <a id="p100101"></a>8.2 Подготовка прибора

<a id="p100102"></a>Подготовку прибора к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.

#### <a id="p100103"></a>8.3 Подготовка посуды

<a id="p100104"></a>Вся посуда должна быть подготовлена по [п. 8.1.2](#p100093).

#### <a id="p100105"></a>8.4 Приготовление растворов


##### <a id="p100106"></a>8.4.1 Приготовление раствора гидроксида натрия с массовой долей 10%

<a id="p100107"></a>Навеску гидроксида натрия 10 г помещают в коническую колбу и растворяют в 90 куб. см бидистиллированной воды. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.
<a id="p100108"></a>Срок хранения 3 месяца.

##### <a id="p100109"></a>8.4.2 Приготовление раствора соляной кислоты (1:1)

<a id="p100110"></a>Смешивают равные объемы бидистиллированной воды и концентрированной соляной кислоты.
<a id="p100111"></a>Срок хранения не ограничен.

##### <a id="p100112"></a>8.4.3 Приготовление раствора бромбензтиазо в хлороформе с молярной концентрацией 0,001 моль/куб. дм

<a id="p100113"></a>    На  аналитических весах взвешивают 0,0384 г бромбензтиазо (C  H  Br OS)
                                                                17 10  3
и растворяют в 100 куб. см хлороформа.
<a id="p100114"></a>Срок хранения 1 месяц.

##### <a id="p100115"></a>8.4.4 Приготовление основного градуировочного раствора кадмия с массовой концентрацией 0,1 мг/куб. дм

<a id="p100116"></a>Раствор готовят из ГСО с аттестованным содержанием ионов кадмия и бидистиллированной воды в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией.
<a id="p100117"></a>Срок хранения 1 месяц.

##### <a id="p100118"></a>8.4.5 Приготовление рабочего градуировочного раствора кадмия с массовой концентрацией 0,001 мг/куб. дм

<a id="p100119"></a>Смешивают 10 куб. см основного градуировочного раствора с 10 куб. см соляной кислоты (1:1) и доводят объем до метки бидистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1 куб. дм.
<a id="p100120"></a>Срок хранения 3 дня.

#### <a id="p100121"></a>8.5 Построение градуировочного графика

<a id="p100122"></a>Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с массовой концентрацией ионов кадмия 0,05 - 1,0 мг/куб. дм. Условия анализа, его проведение должны соответствовать [п. п. 7](#p100082) и [9.2](#p100154).
<a id="p100123"></a>Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,5%.

<div align="right">

<a id="p100124"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100125"></a>**СОСТАВ И КОЛИЧЕСТВО ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ГРАДУИРОВКИ**

</div>



| Номер образца | Массовая концентрация кадмия в градуировочных растворах, мг/куб. дм | Аликвотная часть (куб. см) рабочего градуировочного раствора с концентрацией 0,001 мг/куб. см, помещаемая в мерную пробирку вместимостью 10 куб. см |
| --- | --- | --- |
| 1 | 0,00 | 0,00 |
| 2 | 0,05 | 0,5 |
| 3 | 0,1 | 1,0 |
| 4 | 0,2 | 2,0 |
| 5 | 0,4 | 4,0 |
| 6 | 0,6 | 6,0 |
| 7 | 0,8 | 8,0 |
| 8 | 1,0 | 10,0 |


<a id="p100135"></a>Растворы доводят до метки в мерных пробирках вместимостью 10 куб. см бидистиллированной водой, далее растворы переносят в делительные воронки вместимостью 50 куб. см и проводят через весь ход анализа по [п. 9.2](#p100154).
<a id="p100136"></a>Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину концентрации вещества в мг/куб. дм.

#### <a id="p100137"></a>8.6 Контроль стабильности градуировочной характеристики

<a id="p100138"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене партий реактивов после поверки или ремонта прибора. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в [таблице 2](#p100125)).
<a id="p100139"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

<a id="p100140"></a>                   |X - C| <= 0,01 х 1,96 х C х u       ,               (1)
                                                 I(TOE)
                                                       л

    где:
    X  -  результат  контрольного  измерения  массовой  концентрации  ионов
кадмия в образце для градуировки;
    C - аттестованное значение массовой концентрации ионов кадмия;
    u       - стандартное  отклонение  результатов  измерений, полученных в
     I(TOE)
условиях промежуточной прецизионности, %.
<a id="p100141"></a> Значения u приведены в [Приложении А](#p100213).
              I(TOE)
<a id="p100142"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100143"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.


### 9. <a id="p100144"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100145"></a>9.1 Устранение мешающих влияний

<a id="p100146"></a>9.1.1. Если анализируемая вода содержит значительное количество органических веществ, необходимо провести минерализацию пробы. Для этого к пробе добавляют 0,5 - 5,0 куб. см (в зависимости от содержания органических веществ) разбавленной 1:1 серной кислоты и 5,0 куб. см концентрированной азотной кислоты. Пробу выпаривают, к остатку после выпаривания добавляют 1 куб. см концентрированной соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Полученный остаток растворяют в дистиллированной воде, подогревая смесь, если понадобится. Затем фильтруют через стеклянный фильтр и анализируют фильтрат. Сильнокислые пробы нейтрализуют разбавленным раствором гидроксида натрия.

##### <a id="p100147"></a>9.1.2 Большое количество серебра осаждают в виде хлорида.

<a id="p100148"></a>9.1.3. Для устранения влияния меди ее отделяют от кадмия экстракцией в кислой среде диэтилдитиокарбоматом свинца в четыреххлористом углероде.
<a id="p100149"></a>    9.1.4.  При  содержании  железа   в   пробе   более 10 мг/куб. дм   его
необходимо осадить избытком аммиака. При  этом  кадмий  будет  находиться в
                                        2+
растворе в виде аммиаката кадмия Cd(NH )  , в  то время  как при добавлении
                                      3
недостаточного  количества  аммиака  кадмий,  как  и  железо,  находится  в
осадке - Cd(OH) .
               2
<a id="p100150"></a>9.1.5. Экстрагирующиеся красители удаляют предварительной экстракцией пробы четыреххлористым углеродом. Экстракцию проводят порциями по 5,0 куб. см до тех пор, пока последний экстракт не останется бесцветным.
<a id="p100151"></a>9.1.6. Для устранения влияния никеля и кобальта применяют экстракцию диметилглиоксиматов этих металлов хлороформом. К 50 куб. см пробы или раствора после минерализации прибавляют 10 куб. см раствора сегнетовой соли, приливают раствор аммиака до pH = 8,5 - 9,0, затем 5 куб. см 1% раствора диметилглиоксима в 96% этиловом спирте и смесь тщательно взбалтывают 30 сек. Далее экстрагируют порциями по 10 куб. см хлороформа до тех пор, пока не будет извлечен весь избыток диметилглиоксима, и окончательно промывают пробу встряхиванием с 5 куб. см четыреххлористого углерода.
<a id="p100152"></a>9.1.7. Если проба содержит цианиды, то их разрушают кипячением в течение 10 мин. в вытяжном шкафу при добавлении 0,5 куб. см концентрированной серной кислоты на 100 куб. см пробы.
<a id="p100153"></a>9.1.8. Отделение кадмия от мешающих определению металлов возможно и с помощью ионообменной хроматографии на анионите ЭДЭ-10п.

#### <a id="p100154"></a>9.2 Ход анализа

<a id="p100155"></a>В делительную воронку вместимостью 50 куб. см помещают 10 куб. см пробы, предварительно (в случае необходимости) разбавленной бидистиллированной водой или упаренной, содержащей 0,05 - 1,0 мг кадмия в 1 куб. дм. Добавляют 1,5 г сегнетовой соли и перемешивают до растворения. Приливают 4 куб. см хлороформа, 2 куб. см 0,001 моль/куб. дм раствора бромбензтиазо в хлороформе, 10 куб. см раствора гидроксида натрия с массовой долей 10% (pH раствора - в пределах 12,7 - 13,5) и экстрагируют в течение 2 мин. Нижний хлороформенный слой фильтруют через фильтр белая лента в пробирку (pH раствора - 6,5 - 7,0) и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при лямбда = 590 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм.
<a id="p100156"></a>pH раствора контролируют по универсальной индикаторной бумаге.
<a id="p100157"></a>Из оптической плотности пробы вычитают оптическую плотность экстракта, полученного в "холостом опыте", проведенного с бидистиллированной водой через весь ход анализа.
<a id="p100158"></a>Массовую концентрацию кадмия (мг/куб. дм) находят по градуировочному графику.


### 10. <a id="p100159"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100160"></a>Массовую концентрацию кадмия X (мг/куб. дм) находят по градуировочному графику.
<a id="p100161"></a>Если проба была разбавлена или сконцентрирована, то учитывается соответствующий коэффициент.
<a id="p100162"></a>    При   необходимости   за   результат   анализа  X    принимают  среднее
                                                     ср
арифметическое значение двух параллельных определений X  и X :
                                                       1    2

                                   X  + X
                                    1    2
<a id="p100163"></a>                             X   = -------,                             (2)
                              ср      2

<a id="p100164"></a>    для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100165"></a>                        |X  - X | <= 0,01 х r х X  ,                    (3)
                          1    2                 ср

    где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

<div align="right">

<a id="p100166"></a>Таблица 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100167"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛОВ ПОВТОРЯЕМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**<br>
**ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- | --- |
| От 0,005 до 0,05 включ. | 36 | 47 |
| Св. 0,05 до 1 включ. | 30 | 40 |


<a id="p100171"></a>При невыполнении условия [(3)](#p100165) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
<a id="p100172"></a>Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в [таблице 3](#p100167).
<a id="p100173"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
<a id="p100174"></a>Численное значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение погрешности.


### 11. <a id="p100175"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100176"></a>Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

<a id="p100177"></a>                            X +/- U, мг/куб. дм,

    где:
    X  - результат измерений массовой концентрации кадмия, установленный по
[п. 10](#p100159), мг/куб. дм;
    U    -    значение    показателя    точности   измерений   (расширенная
неопределенность измерений с коэффициентом охвата k = 2), мг/куб. дм.

<a id="p100178"></a>                               U = 0,01 х U     х X.                    (4)
                                           отн.

<a id="p100179"></a> Значение U приведено в [таблице 1](#p100019).
              отн.
<a id="p100180"></a>    Допускается  результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией,
представлять в виде:

<a id="p100181"></a>          X +/- U , мг/куб. дм, Р = 0,95, при условии U  < U,
                 л                                     л

    где   U   -   значение   показателя   точности  измерений  (расширенной
           л
неопределенности   с  коэффициентом   охвата  k = 2),   установленное   при
реализации  методики  в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности
результатов измерений.


### 12. <a id="p100182"></a>КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100183"></a>12.1 Общие положения


##### <a id="p100184"></a>12.1.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- <a id="p100185"></a>оперативный контроль процедуры измерений;
- <a id="p100186"></a>контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.
<a id="p100187"></a>Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.
<a id="p100188"></a>Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
<a id="p100189"></a>12.1.2. При проведении контроля стабильности градуировочной характеристики в лаборатории используют либо приведенные в бюджете неопределенности стандартные отклонения промежуточной прецизионности, либо установленные в лаборатории при выполнении следующего условия:

<a id="p100190"></a>                     сигма   <= сигма       <= сигма ,
                          R          I(TOE)         R
                           л

    где:
    сигма   - стандартное отклонение (СКО) воспроизводимости, приведенное в
         R
бюджете неопределенности;
    сигма          -    стандартное    отклонение    (СКО)    промежуточной
         I(TOE)
прецизионности, приведенное в бюджете неопределенности;
    сигма     -  СКО  внутрилабораторной  прецизионности,  установленное  в
         R
          л
лаборатории при внедрении методики измерений.

#### <a id="p100191"></a>12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

<a id="p100192"></a>    Оперативный  контроль  процедуры  измерений  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с нормативом контроля
                                                    к
К.
<a id="p100193"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100194"></a>                           К  = |X'  - X   - С |,                       (5)
                            к     ср    ср    д

    где:
    X'  -  результат  анализа  массовой  концентрации  кадмия  в  пробе   с
     ср
известной  добавкой  - среднее арифметическое двух результатов параллельных
определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию [(3)](#p100165);
    X   - результат анализа массовой концентрации кадмия в исходной пробе -
     ср
среднее   арифметическое  двух   результатов    параллельных   определений,
расхождение между которыми удовлетворяет условию [(3)](#p100165).
<a id="p100195"></a>    Норматив контроля К  рассчитывают по формуле:
                       д

                                     ___________
                                    /2      2
<a id="p100196"></a>                             К  = \/U    + U    ,                       (6)
                              д      л,X    л,X'

          2      2
    где  U    + U     -    показатели    точности   результатов   измерений
          л,X    л,X'
(расширенная неопределенность с  коэффициентом  охвата 2),  установленные в
лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой  концентрации
кадмия в рабочей пробе и в пробе с добавкой соответственно, мг/куб. дм.
<a id="p100197"></a>    Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100198"></a>                                К  <= К.                                (7)
                                 к

<a id="p100199"></a>При невыполнении условия [(7)](#p100198) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

#### <a id="p100200"></a>12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

<a id="p100201"></a>    Оперативный  контроль  процедуры  измерений  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с нормативом контроля
                                                    к
К.
<a id="p100202"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100203"></a>                             К  = |C   - C|,                            (8)
                              к     ср

    где C    - результат анализа массовой концентрации кадмия в образце для
         ср
контроля   -   среднее   арифметическое   двух   результатов   параллельных
определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию [(3)](#p100165);
    C - аттестованное значение образца для контроля.
<a id="p100204"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100205"></a>                             К =  0,01 х U  х C,                        (9)
                                          л

    где   U    -  значение   показателя   точности  измерений  (расширенной
           л
неопределенности   с  коэффициентом   охвата   k = 2),   установленное  при
реализации методики  в лаборатории и  обеспечиваемое контролем стабильности
результатов измерений.
<a id="p100206"></a>    Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100207"></a>                                К  <= К.                               (10)
                                 к

<a id="p100208"></a>При невыполнении условия [(10)](#p100207) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (10) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100209"></a>    Примечание.  Допустимо  показатели  точности  измерений  при  внедрении
методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:

<a id="p100210"></a>                             U  = 0,84 х U(X)                          (11)
                              л

с  последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля
стабильности результатов анализа.





<div align="right">

<a id="p100211"></a>Приложение А<br>
(информационное)

</div>


<div align="center">

<a id="p100212"></a>Таблица А.1

</div>


<a id="p100213"></a>**БЮДЖЕТ НЕОПРЕДЕЛЕННОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**


<table>
<colgroup><col width="51%"><col width="9%"><col width="22%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Источник неопределенности</td><td rowspan="2">Оценка типа</td><td colspan="2">Стандартная относительная неопределенность <a href="#p100227">&lt;3&gt;</a>, %</td></tr>
<tr><td>От 0,005 - 0,05 мг/куб. дм</td><td>Св. 0,05 - 1 мг/куб. дм</td></tr>
<tr><td>Приготовление градуировочных растворов, u , % 1</td><td>В</td><td>2,5</td><td>2,5</td></tr>
<tr><td>Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, u , % 2</td><td>В</td><td>2,4</td><td>2,1</td></tr>
<tr><td>Подготовка проб к анализу, u , % 3</td><td>В</td><td>2,7</td><td>2,2</td></tr>
<tr><td>Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости <a href="#p100228">&lt;4&gt;</a>, u (сигма ), % r r</td><td>А</td><td>13</td><td>11</td></tr>
<tr><td>Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности <a href="#p100228">&lt;4&gt;</a>, u (сигма ), % I(TOE) I(TOE)</td><td>А</td><td>15</td><td>12</td></tr>
<tr><td>Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, u (сигма ), % R R</td><td>А</td><td>17</td><td>14</td></tr>
<tr><td colspan="2">Суммарная стандартная относительная неопределенность, u , % с</td><td>17</td><td>14</td></tr>
<tr><td colspan="2">Расширенная относительная неопределенность (U ) при k = 2, % отн.</td><td>34</td><td>28</td></tr>
<tr><td colspan="4">Примечания.</td></tr>
<tr><td colspan="4">1. Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений.</td></tr>
<tr><td colspan="4">2. Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений</td></tr>
</table>



<a id="p100226"></a>

---

<a id="p100227"></a><3> Соответствует характеристике относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.
<a id="p100228"></a><4> Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.



<a id="p100229"></a>

---