---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2.76-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ацетона и метанола в природных и сточных водах методом ГЖХ\""
number: "ПНД Ф 14.1:2.76-96"
issuer: "Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов Российской Федерации"
status: утратил силу
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-76-96"
---

## "ПНД Ф 14.1:2.76-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ацетона и метанола в природных и сточных водах методом ГЖХ"

# "ПНД Ф 14.1:2.76-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ацетона и метанола в природных и сточных водах методом ГЖХ"

(утв. Минприроды России 20.03.1996)

> [!WARNING]
> Документ утратил силу в связи с изданием [ПНД Ф 14.1:2:4.201-03](https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-124-201-03), утв. ФГУ "ЦЭКА" 08.09.2003.

> [!NOTE]
> ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

```mermaid
flowchart LR
  n0["ПНД Ф 14.1:2.76-96"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-76-96" "ПНД Ф 14.1:2.76-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ацетона и метанола в природных и сточных водах методом ГЖХ (утв. Минпр"
  n1["ПНД Ф 14.1:2:4.201-03"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-124-201-03" "ПНД Ф 14.1:2:4.201-03. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ацетона и метанола в пробах питьевых, природных и сточных вод газох"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
```


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Министра<br>
охраны окружающей среды<br>
и природных ресурсов<br>
Российской Федерации<br>
**В.Ф.КОСТИН**

</div>

20 марта 1996 года

<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АЦЕТОНА**
**И МЕТАНОЛА В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ МЕТОДОМ ГЖХ**

<div align="center">

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2.76-96**

</div>


<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ.


### <a id="p100007"></a>ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


<a id="p100008"></a>Настоящий документ устанавливает газохроматографическую методику количественного химического анализа проб природных и сточных вод при определении в них содержания ацетона и метанола в диапазоне концентраций для ацетона 0,3 - 6,0 мг/куб. дм, для метанола - 0,5 - 6,0 мг/куб. дм без разбавления и концентрирования пробы.
<a id="p100009"></a>Если массовая концентрация ацетона или метанола в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация анализируемых веществ соответствовала регламентированному диапазону.


### 1. <a id="p100010"></a>ПРИНЦИП МЕТОДА


<a id="p100011"></a>Измерения концентраций ацетона и метанола выполняют методом газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием путем прямого анализа отфильтрованной пробы воды.


### 2. <a id="p100012"></a>НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100013"></a>Согласно [ГОСТ 27384](https://bukva.ai/docs/gost-27384-87) "Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств" относительная погрешность измерений метанола при доверительной вероятности Р = 0,95 не должна превышать значений, указанных в табл. 1.

<div align="right">

<a id="p100014"></a>Таблица 1

</div>



<table>
<colgroup><col width="30%"><col width="20%"><col width="30%"><col width="20%"></colgroup>
<tr><td colspan="2">Воды природные, питьевые</td><td colspan="2">Воды сточные</td></tr>
<tr><td>Диапазон измеряемых значений показателя, мг/куб. дм</td><td>Норма погрешности +/- Н, %</td><td>Диапазон измеряемых значений показателя, мг/куб. дм</td><td>Норма погрешности +/- Н, %</td></tr>
<tr><td>От 0,1 до 2,0 вкл. Св. 2,0 до 10,0 вкл.</td><td>25 20</td><td>От 0,5 до 10,0 вкл. Св. 10,0</td><td>25 10</td></tr>
</table>



### 3. <a id="p100018"></a>ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100019"></a>Настоящая Методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в табл. 2.

<a id="p100020"></a>Таблица 2

<a id="p100021"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ**


<table>
<colgroup><col width="20%"><col width="20%"><col width="27%"><col width="32%"></colgroup>
<tr><td>Диапазон определяемых</td><td colspan="3">Наименование метрологической характеристики</td></tr>
<tr><td>содержаний, мг/куб. дм</td><td>Характеристика погрешности, ДЕЛЬТА, % (Р = 0,95)</td><td>Характеристика случайной составляющей погрешности, сигма, % (Р = 0,95)</td><td>Характеристика систематической составляющей погрешности, ДЕЛЬТА , % с (Р = 0,95)</td></tr>
<tr><td>метанол от 0,5 до 6,0 вкл.</td><td>10</td><td>5</td><td>2</td></tr>
<tr><td>ацетон от 0,3 до 6,0 вкл.</td><td>8</td><td>4</td><td>2</td></tr>
</table>



### 4. <a id="p100025"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ



#### <a id="p100026"></a>4.1. Средства измерений, вспомогательное оборудование


- <a id="p100027"></a>Хроматограф газовый двухканальный Vega Series фирмы "Carlo Erba Instruments" или любой другой в комплекте:
- <a id="p100028"></a>детектор пламенно-ионизационный;
- <a id="p100029"></a>инжектор, термостатируемый в диапазоне температур от 50 до 450 °С;
- <a id="p100030"></a>блок подготовки газов с регуляторами давления;
- <a id="p100031"></a>термостат с панелью управления;
- <a id="p100032"></a>колонка набивная стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Порапаком Q;
- <a id="p100033"></a>электрометр.
- <a id="p100034"></a>Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104.
- <a id="p100035"></a>СО с аттестованным содержанием ацетона и метанола с погрешностью не более 1%.
- <a id="p100036"></a>Микрошприц вместимостью 5 куб. мм фирмы "Hamilton".
- <a id="p100037"></a>Генератор водорода или баллон со сжатым водородом по ГОСТ 3022.
- <a id="p100038"></a>Баллон со сжатым гелием по ТУ 51-940.
- <a id="p100039"></a>Компрессор воздуха или баллон со сжатым воздухом по ТУ 6-21.
- <a id="p100040"></a>Интегратор.
- <a id="p100041"></a>Шприцы однократного применения вместимостью 1 и 5 куб. см.
- <a id="p100042"></a>Установка для получения ультрачистой воды или бидистиллятор стеклянный БС по ТУ 25-11.1592.


#### <a id="p100043"></a>4.2. Посуда


- <a id="p100044"></a>Колбы мерные 2-100-2 и 2-500-2 по ГОСТ 1770.
- <a id="p100045"></a>Пипетки 8-2-0,1; 4-2-2; 4-2-1; 6-2-5; 7-2-10 по [ГОСТ 20292](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74).
- <a id="p100046"></a>Цилиндр мерный 2-100 по ГОСТ 1770.
- <a id="p100047"></a>Стаканы вместимостью 50 куб. см по ГОСТ 25336.


#### <a id="p100048"></a>4.3. Реактивы


- <a id="p100049"></a>Ацетон для хроматографии по ТУ 6-09-1707.
- <a id="p100050"></a>Метанол для хроматографии по ТУ 6-09-01709.
- <a id="p100051"></a>Вода бидистиллированная по ГОСТ 4517 или ультрачистая.


#### <a id="p100052"></a>4.4. Материалы


- <a id="p100053"></a>Фильтры мембранные с диаметром пор 0,45 мкм.
- <a id="p100054"></a>Порапак Q зернением 80 - 100 меш (насадка для хроматографической колонки).
- <a id="p100055"></a>Гелий по ТУ 51-940.
- <a id="p100056"></a>Водород по ГОСТ 3022.
- <a id="p100057"></a>Воздух по ТУ 6-21.
<a id="p100058"></a>Допускается применение других средств измерений и оборудования, метрологические характеристики которых не ниже вышеперечисленных.


### 5. <a id="p100059"></a>УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ


<a id="p100060"></a>5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.019.
<a id="p100061"></a>5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.
<a id="p100062"></a>5.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100063"></a>5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.


### 6. <a id="p100064"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


<a id="p100065"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих квалификацию инженера- или техника-химика, владеющих методом хроматографического анализа, знающих конструкцию, принцип действия и правила эксплуатации данного оборудования.
<a id="p100066"></a>К выполнению работ по пробоподготовке допускают лиц, имеющих квалификацию техника-химика, обученных методике подготовки пробы для хроматографического анализа.


### 7. <a id="p100067"></a>УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100068"></a>При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
<a id="p100069"></a>температура воздуха              (20 +/- 5) °С;
<a id="p100070"></a>атмосферное давление             (84,0 - 106,0) кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
<a id="p100071"></a>влажность воздуха                (80 +/- 5)%;
<a id="p100072"></a>частота переменного тока         (50 +/- 1) Гц;
<a id="p100073"></a>напряжение в сети                (220 +/- 10) В.


### 8. <a id="p100074"></a>ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ


<a id="p100075"></a>8.1. Отбор проб воды осуществляют в стеклянные герметично закупоривающиеся флаконы, предварительно сполоснутые отбираемой водой. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 20 куб. см.
<a id="p100076"></a>8.2. Пробу следует анализировать в течение суток. При необходимости провести анализ позже, пробу фильтруют через мембранный фильтр без аэрации, заполняют флаконы до пробки, герметично их закрывают и хранят в холодильнике при 4 °С не более 3-х суток.

#### <a id="p100077"></a>8.3 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- <a id="p100078"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
- <a id="p100079"></a>место, время отбора;
- <a id="p100080"></a>номер пробы;
- <a id="p100081"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.


### 9. <a id="p100082"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100083"></a>9.1. Подготовка прибора


<a id="p100084"></a>Газовый хроматограф и интегратор готовят к работе в соответствии с инструкцией по эксплуатации. В качестве газа-носителя используют гелий. Ввод пробы в колонку осуществляют через термостатируемый инжектор с использованием прокладки из термостойкой резины.
<a id="p100085"></a>Прибор включают в соответствии с инструкцией по эксплуатации и выводят на режим при следующих условиях:
<a id="p100086"></a>Объемная скорость газов, куб. см/мин.
<a id="p100087"></a> газ-носитель                                                  40
<a id="p100088"></a> водород                                                       30
<a id="p100089"></a> воздух                                                        300
<a id="p100090"></a>Температура,°С
<a id="p100091"></a> детектора                                                     250
<a id="p100092"></a> испарителя                                                    200
<a id="p100093"></a> термостата колонок                                            180
                                                                 1
<a id="p100094"></a>Диапазон входного сигнала электрометра                         10
<a id="p100095"></a>Объем хроматографируемой пробы, куб. мм                        3.


#### <a id="p100096"></a>9.2. Подготовка хроматографической колонки


<a id="p100097"></a>Насадку для хроматографической колонки промывают небольшим количеством ацетона и высушивают в сушильном шкафу. Затем заполняют хроматографическую колонку готовой насадкой с помощью вакуумного насоса и вибратора, помещают колонку в термостат хроматографа и, предварительно сняв сопло и детектор, продувают ее гелием по следующей схеме: 2 часа при 50 °С, 2 часа при 100 °С, 8 час. при 140 °С и 8 час. при 200 °С, поднимая температуру со скоростью 2 °С/мин. При необходимости цикл кондиционирования повторяют. Завершив кондиционирование, колонку охлаждают, подсоединяют сопло с детектором, с помощью пенного расходомера с ценой деления 0,1 куб. см выставляют требуемые расходы газов и выводят хроматограф на рабочий режим.


#### <a id="p100098"></a>9.3. Приготовление градуировочных растворов


<a id="p100099"></a>Основные растворы ацетона и метанола готовят в ультрачистой воде весовым методом в отдельных колбах с концентрациями по 2,0 г/куб. дм. Для этого в мерные колбы вместимостью 100 куб. см взвешивают по 200 мг ацетона и метанола, растворяют в воде и доводят до метки.
<a id="p100100"></a>Основные растворы хранят в герметичной посуде при температуре 4 °С в течение месяца.
<a id="p100101"></a>Перед использованием основные растворы выдерживают при комнатной температуре не менее 20 мин.
<a id="p100102"></a>Рабочие градуировочные растворы с содержанием ацетона и метанола по 20 мг/куб. дм готовят соответствующим разбавлением основных растворов.
<a id="p100103"></a>Шкалу градуировочных растворов готовят разведением рабочих растворов ультрачистой водой с концентрациями ацетона 0,3 - 0,8 - 2,0 - 4,0 и 6,0 мг/куб. дм и метанола 0,5 - 1,0 - 2,0 - 4,0 - 6,0 мг/куб. дм.
<a id="p100104"></a>Градуировочные растворы используют в день приготовления.


#### <a id="p100105"></a>9.4. Установление градуировочной характеристики


<a id="p100106"></a>Интегратор устанавливают в режим измерения факторов отклика по методу абсолютной градуировки. В испаритель хроматографа вводят 3 куб. мм градуировочного раствора и хроматографируют в условиях, указанных в [п. 9.1](#p100083).
<a id="p100107"></a>Градуировочный раствор хроматографируют трижды, рассчитывая каждый раз относительные градуировочные коэффициенты - факторы отклика RF (отношение площади пика к количеству компонента в стандартном растворе) для каждого компонента. Полученные величины усредняют.
<a id="p100108"></a>Процедуру градуировки повторяют для каждого из 5 градуировочных растворов. При этом получают по 5 значений факторов отклика RF для каждого компонента градуировочного раствора. Эти значения усредняют и используют для программирования интегратора в качестве градуировочных коэффициентов.
<a id="p100109"></a>Проверку градуировочной характеристики по одной из точек диапазона измеряемых концентраций проводят ежедневно.
<a id="p100110"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата измерения, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100111"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.
<a id="p100112"></a>Градуировочные характеристики во всем диапазоне концентраций устанавливают не реже 1 раза в квартал, а также при использовании новой партии реактивов и замене хроматографической колонки.
<a id="p100113"></a>Компоненты идентифицируют по времени удерживания.
<a id="p100114"></a>Пример типичной хроматограммы ацетона и метанола представлен в [приложении 1](#p100190) (не приводится).


### 10. <a id="p100115"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100116"></a>1 куб. см пробы с помощью шприца однократного применения отфильтровывают через мембранный фильтр, предварительно промытый 5 куб. см ультрачистой воды, и 3 куб. мм фильтрата хроматографируют в условиях построения градуировочной характеристики [п. 9.1](#p100083). Пробу анализируют дважды, полученные значения усредняют.
<a id="p100117"></a>Ацетон и метанол идентифицируют по времени удерживания в соответствии с градуировкой. В случае, когда концентрация определяемого соединения в пробе выше, чем верхний предел диапазона измерений, пробу следует разбавить и провести измерение концентрации разбавленной пробы. При вычислении результатов измерений необходимо учесть степень разбавления.


### 11. <a id="p100118"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100119"></a>Обработку результатов измерений концентраций ацетона и метанола выполняют с помощью интегратора в соответствии с градуировкой по величине факторов отклика или рассчитывают по формуле:

                         Sх х Сст х Vст
<a id="p100120"></a>                     С = -------------- (мг/куб. дм),
                            Sст х Vх

<a id="p100121"></a>где:
<a id="p100122"></a>С - содержание ацетона или метанола в пробе, мг/куб. дм;
<a id="p100123"></a>Sх - площадь пика определяемого ингредиента в пробе, мв х сек.;
<a id="p100124"></a>Sст - площадь пика стандартного раствора, соответствующего определяемому ингредиенту, мв х сек.;
<a id="p100125"></a>Сст - концентрация определяемого компонента в стандартном растворе, мг/куб. дм;
<a id="p100126"></a>Vх - объем подготовленной к анализу пробы, вводимой в хроматограф, куб. мм;
<a id="p100127"></a>Vст - объем стандартного раствора, вводимого в хроматограф, куб. мм.
<a id="p100128"></a>Для двух параллельных определений получают два значения концентраций Х1 и Х2 и рассчитывают среднее арифметическое:

                              Х1 + Х2
<a id="p100129"></a>                        Хср = -------, мг/куб. дм.
                                 2

<a id="p100130"></a>Допускаемые расхождения между параллельными определениями не должны превышать норматива сходимости, т.е. Х1 - Х2 < d. При несоблюдении данного условия анализ повторяют. Значения нормативов сходимости приведены в табл. 3.

<a id="p100131"></a>Таблица 3

<a id="p100132"></a>**ЗНАЧЕНИЯ НОРМАТИВОВ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ**


<table>
<colgroup><col width="20%"><col width="24%"><col width="30%"><col width="26%"></colgroup>
<tr><td>Диапазон анализируемых</td><td colspan="3">Наименование метрологической характеристики</td></tr>
<tr><td>содержаний, мг/куб. дм</td><td>Норматив оперативного контроля погрешности, К, % (Р = 0,90)</td><td>Норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, % (Р = 0,95, m = 2)</td><td>Норматив оперативного контроля сходимости, d, % (Р = 0,95, n = 2)</td></tr>
<tr><td>метанол от 0,5 до 6,0 вкл.</td><td>8</td><td>14</td><td>9</td></tr>
<tr><td>ацетон от 0,3 до 6,0 вкл.</td><td>7</td><td>10</td><td>7</td></tr>
</table>



### 12. <a id="p100136"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100137"></a>12.1 Результаты количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:


<a id="p100138"></a>Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм, Р = 0,95.

<a id="p100139"></a>Значения ДЕЛЬТА приведены в [табл. 2](#p100021).


### 13. <a id="p100140"></a>КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ МЕТОДИКИ КХА



#### <a id="p100141"></a>13.1. Оперативный контроль воспроизводимости


<a id="p100142"></a>Образцами для контроля являются реальные пробы природных и сточных вод, отобранные в традиционных точках контроля состава вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

<a id="p100143"></a>|Х1 - Х2| <= D,
<a id="p100144"></a>где:
<a id="p100145"></a>Х1 - результат анализа рабочей пробы;
<a id="p100146"></a>Х2 - результат анализа этой же пробы, полученный в другой лаборатории или другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов;
<a id="p100147"></a>D - допускаемые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы.
<a id="p100148"></a>Периодичность проведения оперативного контроля воспроизводимости - не реже одного раза в неделю. Значения норматива оперативного контроля воспроизводимости (D) приведены в [таблице 3](#p100132). Выбор значения D проводят по значениям:

<a id="p100149"></a>**Х = (Х1 + Х2) / 2.**

<a id="p100150"></a>При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
<a id="p100151"></a>Примечание:
<a id="p100152"></a>Перевод значений D из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:

                                    _
                             D(%) х Х
<a id="p100153"></a>                         D = --------, мг/куб. дм,
                              100(%)

    где:

                               _   Х1 + Х2
<a id="p100154"></a>                               Х = -------.
                                      2


#### <a id="p100155"></a>13.2. Оперативный контроль погрешности


<a id="p100156"></a>Образцами для проведения оперативного контроля погрешности являются растворы, аттестованные по процедуре приготовления и адекватные анализируемым пробам. Образцы для контроля анализируют в точном соответствии с прописью методики. Полученные результаты анализа массовой концентрации ацетона и метанола в образце для контроля (Х) не должны отличаться от массовых концентраций исследуемых веществ (С) в этих образцах на величину норматива оперативного контроля К, т.е. |Х - С| <= К.
<a id="p100157"></a>Значения К приведены в [таблице 3](#p100132).
<a id="p100158"></a>Примечание:
<a id="p100159"></a>Перевод значений К из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:

                             К(%) х Х
<a id="p100160"></a>                         К = --------, мг/куб. дм.
                              100(%)

<a id="p100161"></a>Оперативный контроль погрешности обязательно проводят при смене партий реактивов.
<a id="p100162"></a>При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.


#### <a id="p100163"></a>13.3. Контроль погрешности методики при внедрении


<a id="p100164"></a>Образцами при внедрении методики являются растворы, аттестованные по процедуре приготовления и адекватные по составу анализируемым пробам. Содержание определяемого компонента в образце для контроля должно находиться вблизи нижней границы диапазона анализируемых содержаний. Для каждого образца для контроля получают по 6 результатов анализа определяемого компонента. Полученные 6 результатов анализа обрабатывают следующим образом:
1. <a id="p100165"></a>Рассчитывают среднее арифметическое значение и значение среднего квадратического отклонения по формулам:

                           _     Х1 +...+ Х6
<a id="p100166"></a>                           Хср = -----------,
                                      6

                           ____________________________
                          /         2                 2
                         /(Х1 - Хср)  +...+ (Х6 - Хср)
<a id="p100167"></a>                 Sх =   / -----------------------------.
                      \/                5

2. <a id="p100168"></a>Рассчитывают величину Q = |Хср - С|, где С - аттестованное значение определяемого компонента в образце для контроля.
4. <a id="p100169"></a>Результаты внедрения методики признают удовлетворительными при исполнении следующих условий:

<a id="p100170"></a>Sх <= Кв, Q <= Кп,

<a id="p100171"></a>где:
<a id="p100172"></a>Кв - норматив статистического контроля воспроизводимости;
<a id="p100173"></a>Кп - норматив статистического контроля правильности.
<a id="p100174"></a>Значения Кв и Кп приведены в таблице 4.

<div align="right">

<a id="p100175"></a>Таблица 4

</div>


<div align="center">

<a id="p100176"></a>**ЗНАЧЕНИЯ НОРМАТИВОВ**<br>
**СТАТИСТИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ И ПРАВИЛЬНОСТИ**

</div>



| Диапазон анализируемых содержаний, мг/куб. дм | Норматив статистического контроля воспроизводимости, Кв, % (Р = 0,95) | Норматив статистического контроля правильности, Кп, % (Р = 0,95) |
| --- | --- | --- |
| метанол от 0,5 до 6,0 вкл. | 7 | 7 |
| ацетон от 0,3 до 6,0 вкл. | 6 | 6 |


<a id="p100180"></a>Примечание:
<a id="p100181"></a>Перевод значений Кв и Кп из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формулам:

                             Кв(%) х Х
<a id="p100182"></a>                        Кв = ---------, мг/куб. дм,
                              100(%)

                             Кв(%) х Х
<a id="p100183"></a>                        Кв = ---------, мг/куб. дм.
                              100(%)

<a id="p100184"></a>Выбор значений Кв и Кп проводят по среднему значению результата анализа анализируемого компонента в исходной рабочей пробе (Хср).





<div align="right">

<a id="p100189"></a>Приложение 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100190"></a>*ПРИМЕР* ТИПИЧНОЙ ХРОМАТОГРАММЫ АЦЕТОНА И МЕТАНОЛА

<a id="p100191"></a>Не приводится

</div>






<div align="right">

<a id="p100185"></a>Приложение 2<br>
(рекомендуемое)

</div>


<div align="center">

<a id="p100186"></a>**БЛОК-СХЕМА ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЦЕТОНА И МЕТАНОЛА**

</div>



<a id="p100187"></a>

<table>
<colgroup><col width="48%"><col width="52%"></colgroup>
<tr><td colspan="2">1 куб. см пробы воды</td></tr>
<tr><td></td><td></td></tr>
<tr><td colspan="2">фильтрование (мембранный фильтр)</td></tr>
<tr><td></td><td></td></tr>
<tr><td colspan="2">3 куб. мм фильтрата</td></tr>
<tr><td></td><td></td></tr>
<tr><td colspan="2">хроматографический анализ</td></tr>
</table>




<a id="p100188"></a>

---