---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2.55-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации олова в природных и сточных водах фотометрическим методом с фенилфлуороном\""
number: "ПНД Ф 14.1:2.55-96"
issuer: "Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов Российской Федерации"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-55-96"
---

## "ПНД Ф 14.1:2.55-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации олова в природных и сточных водах фотометрическим методом с фенилфлуороном"

# "ПНД Ф 14.1:2.55-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации олова в природных и сточных водах фотометрическим методом с фенилфлуороном"

(утв. Минприроды России 20.03.1996)


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Заместитель Министра
**В.Ф.КОСТИН**
20 марта 1996 года

<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ**
**ОЛОВА В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ**
**МЕТОДОМ С ФЕНИЛФЛУОРОНОМ**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2.55-96**

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.

<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ.

<a id="p100007"></a>Главный метролог
Минприроды РФ
**С.В.МАРКИН**

<a id="p100008"></a>Начальник ГУАК
**Г.М.ЦВЕТКОВ**

<a id="p100009"></a>Разработчик: ФГУ "Федеральный научно-методический центр анализа и мониторинга окружающей среды МПР России - ФГУ "ФЦАМ" (ранее ГУАК Минприроды РФ и ФГУ "ЦЭКА" МПР России).
<a id="p100010"></a>Переиздание 2004 г.

<a id="p100011"></a>В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 - ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации N 224.01.03.029/2004 в МВИ внесены изменения (Протокол N 1 заседания НТС ФГУ "ФЦАМ" МПР России от 03.03.2004).


### <a id="p100012"></a>ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


<a id="p100013"></a>Настоящий документ устанавливает фотометрическую методику количественного химического анализа проб природных и сточных вод для определения в них ионов олова при массовой концентрации от 0,001 до 0,02 мг/дм3 с предварительным концентрированием.
<a id="p100014"></a>Мешающие влияния, обусловленные присутствием ионов германия, сурьмы (свыше 0,1 мг), молибдена, вольфрама, циркония, титана, гафния, ниобия и органических веществ, устраняются в ходе подготовки пробы к анализу [(п. 9)](#p100183).


### 1. <a id="p100015"></a>ПРИНЦИП МЕТОДА


<a id="p100016"></a>Фотометрический метод определения массовой концентрации ионов олова основан на реакции с фенилфлуороном в кислой среде с образованием окрашенного комплекса.
<a id="p100017"></a>Оптическую плотность полученного комплекса измеряют при длине волны $\lambda = 510\text{нм}$ .


### 2. <a id="p100018"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ


<a id="p100019"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

<a id="p100020"></a>Таблица 1

<a id="p100021"></a>Диапазон измерений, значения показателей точности,
повторяемости и воспроизводимости методики


| <a id="p100022"></a>Диапазон измерений, мг/дм3 | <a id="p100023"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), $\pm \delta,%$ | <a id="p100024"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), $\sigma_{r},%$ | <a id="p100025"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R},%$ |
| --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100026"></a>от 0,001 до 0,002 вкл. | <a id="p100027"></a>55 | <a id="p100028"></a>18 | <a id="p100029"></a>22 |
| <a id="p100030"></a>св. 0,002 до 0,01 вкл. | <a id="p100031"></a>35 | <a id="p100032"></a>12 | <a id="p100033"></a>14 |
| <a id="p100034"></a>св. 0,01 до 0,02 вкл. | <a id="p100035"></a>19 | <a id="p100036"></a>6 | <a id="p100037"></a>8 |


<a id="p100038"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100039"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100040"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100041"></a>оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.


### 3. <a id="p100042"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ



#### <a id="p100043"></a>3.1. Средства измерений, вспомогательное оборудование


<a id="p100044"></a>Спектрофотометр или фотоколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны $\lambda = 510\text{нм}$ .
<a id="p100045"></a>Кюветы с толщиной поглощающего слоя 20 мм.
<a id="p100046"></a>Весы лабораторные 2 кл. точности, ГОСТ 24104.
<a id="p100047"></a>ГСО с аттестованным содержанием олова с погрешн., не более 1%.


#### <a id="p100048"></a>3.2. Посуда


<a id="p100049"></a>    Колбы мерные наливные 2-25-2;
<a id="p100050"></a>                          2-50-2;
<a id="p100051"></a>                          2-100-2;
<a id="p100052"></a>                          2-1000-2, ГОСТ 1770.
<a id="p100053"></a>    Пипетки 4(5)-2-1;
<a id="p100054"></a>            4(5)-2-2;
<a id="p100055"></a>            6(7)-2-5;
<a id="p100056"></a>            6(7)-2-10, #ГОСТ 29227#
<a id="p100057"></a> Стаканчики для взвешивания СВ, ГОСТ 25336
<a id="p100058"></a>    Стаканы термостойкие В-1-1000;
<a id="p100059"></a> В-1-100, ТС, ГОСТ 25336.
<a id="p100060"></a>    Баня водяная, ТУ 46-22-606-75.
<a id="p100061"></a>    Фильтры обеззоленные, ТУ 6-09-1678.
<a id="p100062"></a>Бутыли из стекла или полиэтилена с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 500 - 1000 см3 для отбора и хранения проб.


#### <a id="p100063"></a>3.3. Реактивы


<a id="p100064"></a>Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220.
<a id="p100065"></a>Серная кислота, ГОСТ 4204.
<a id="p100066"></a>Соляная кислота, ГОСТ 3118.
<a id="p100067"></a>Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490.
<a id="p100068"></a>Марганец сернокислый 5-водный, [ГОСТ 435](https://bukva.ai/docs/gost-435-77).
<a id="p100069"></a>Алюминий сернокислый 18-водный, [ГОСТ 3758](https://bukva.ai/docs/gost-3758-75).
<a id="p100070"></a>Натрий углекислый безводный, ГОСТ 8379.
<a id="p100071"></a>Железо хлорное 6-водное, [ГОСТ 4147](https://bukva.ai/docs/gost-4147-74).
<a id="p100072"></a>Винная кислота, [ГОСТ 5817](https://bukva.ai/docs/gost-5817-77).
<a id="p100073"></a>Фенилфлуорон, ТУ 6-09-05-289.
<a id="p100074"></a>Аскорбиновая кислота, ТУ 64-5-95.
<a id="p100075"></a>Желатин пищевой, [ГОСТ 11293](https://bukva.ai/docs/gost-11293-89).
<a id="p100076"></a>Водорода перекись, ГОСТ 10929.
<a id="p100077"></a>Аммиак водный, ГОСТ 3760.
<a id="p100078"></a>Вода дистиллированная, ГОСТ 6709.
<a id="p100079"></a>Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.


### 4. <a id="p100080"></a>УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ


<a id="p100081"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами ГОСТ 12.1.007.
<a id="p100082"></a>4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.
<a id="p100083"></a>4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100084"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.


### 5. <a id="p100085"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


<a id="p100086"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой экстракционно-фотометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра.


### 6. <a id="p100087"></a>УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100088"></a>Измерения проводятся в следующих условиях:
<a id="p100089"></a>температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °C;
<a id="p100090"></a>атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм рт. ст);
<a id="p100091"></a>относительная влажность (80 +/- 5)%;
<a id="p100092"></a>напряжение сети (220 +/- 10) В;
<a id="p100093"></a>частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.


### 7. <a id="p100094"></a>ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ


<a id="p100095"></a>Отбор проб производится в соответствии с требованиями #[ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб"#.


#### <a id="p100096"></a>7.1. Подготовка посуды для отбора проб


<a id="p100097"></a>Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором СМС, промывают водопроводной водой, обрабатывают раствором азотной кислоты (1:1), тщательно промывают водопроводной, затем 3 - 4 раза дистиллированной водой.


#### <a id="p100098"></a>7.2. Отбор и хранение проб воды


<a id="p100099"></a>Пробы воды (объем не менее 200 см3) отбирают в стеклянные или полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой.
<a id="p100100"></a>Если проба не будет проанализирована в день отбора, то ее консервируют добавлением концентрированной азотной кислоты (на 1 дм3 воды - 5 см3 HNO3). Консервированная проба может храниться не более 2 суток при температуре (3 - 4) °C.
<a id="p100101"></a>Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:
<a id="p100102"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
<a id="p100103"></a>место, время отбора;
<a id="p100104"></a>номер пробы;
<a id="p100105"></a>должность, фамилию отбирающего пробу, дату.


### 8. <a id="p100106"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100107"></a>8.1. Подготовка прибора


<a id="p100108"></a>Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.


#### <a id="p100109"></a>8.2. Приготовление вспомогательных растворов



##### <a id="p100110"></a>8.2.1 Соляная кислота, раствор (1:9).

<a id="p100111"></a>Смешивают одну часть соляной кислоты и девять частей дистиллированной воды, приливая кислоту к воде.

##### <a id="p100112"></a>8.2.2 Соляная кислота, раствор (1:1).

<a id="p100113"></a>Смешивают равные части кислоты и дистиллированной воды, приливая кислоту к воде.

##### <a id="p100114"></a>8.2.3 Соляная кислота, раствор (2:1).

<a id="p100115"></a>Смешивают два объема соляной кислоты с одним объемом дистиллированной воды, приливая кислоту к воде.

##### <a id="p100116"></a>8.2.4 Серная кислота, разбавленный раствор (1:9).

<a id="p100117"></a>Смешивают одну часть серной кислоты и девять частей дистиллированной воды, осторожно приливая кислоту к воде.

##### <a id="p100118"></a>8.2.5 Растворы винной кислоты.

<a id="p100119"></a>Смесь I.
<a id="p100120"></a>2,5 г винной кислоты растворяют в 100 см3 соляной кислоты (1:9).
<a id="p100121"></a>Смесь II.
<a id="p100122"></a>2,5 г винной кислоты растворяют в 100 см3 серной кислоты (1:9).

##### <a id="p100123"></a>8.2.6 Алюминий сернокислый, раствор.

<a id="p100124"></a>277,0 г сернокислого алюминия 18-водного помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают дистиллированную воду и 14 см3 концентрированной серной кислоты. После растворения доводят объем до метки дистиллированной водой.

##### <a id="p100125"></a>8.2.7 Железо хлорное, 20%-ный водный раствор.

<a id="p100126"></a>20 г железа хлорного 6-водного растворяют в 5 см3 раствора соляной кислоты (1:1) и приливают 75 см3 дистиллированной воды.

##### <a id="p100127"></a>8.2.8 Калий марганцовокислый, водный раствор.

<a id="p100128"></a>3 г марганцовокислого калия растворяют в 100 см3 дистиллированной воды.

##### <a id="p100129"></a>8.2.9 Марганец сернокислый, водный раствор.

<a id="p100130"></a>5 г сернокислого марганца 5-водного растворяют в 100 см3 дистиллированной воды.

##### <a id="p100131"></a>8.2.10 Натрий углекислый, водный раствор.

<a id="p100132"></a>53 г натрия углекислого безводного растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 1 дм3.

##### <a id="p100133"></a>8.2.11 Желатин, 1%-ный раствор.

<a id="p100134"></a>1 г желатина растворяют в 100 см3 горячей дистиллированной воды. Раствор годен в течение 2 суток.

##### <a id="p100135"></a>8.2.12 Фенилфлуорон, 0,05%-ный раствор.

<a id="p100136"></a>0,05 г фенилфлуорона растворяют в 100 см3 95%-ного этилового спирта и добавляют 1 см3 раствора соляной кислоты [(п. 8.2.3)](#p100114).

##### <a id="p100137"></a>8.2.13 Азотная кислота, разбавленный раствор (1:1).

<a id="p100138"></a>Смешивают равные части кислоты и дистиллированной воды, осторожно приливая кислоту к воде.

##### <a id="p100139"></a>8.2.14 Аскорбиновая кислота, 10%-ный раствор.

<a id="p100140"></a>10 г аскорбиновой кислоты растворяют в 90 см3 дистиллированной воды.
<a id="p100141"></a>8.2.15. Приготовление основного раствора из ГСО с аттестованным содержанием.
<a id="p100142"></a>Раствор готовят в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией.
<a id="p100143"></a>1 см3 раствора должен содержать 0,1 мг олова.
<a id="p100144"></a>Срок хранения - один месяц.

##### <a id="p100145"></a>8.2.16 Приготовление рабочего раствора.

<a id="p100146"></a>Рабочий стандартный раствор готовят в день проведения анализа разбавлением основного стандартного раствора в 10 раз дистиллированной водой.
<a id="p100147"></a>В 1 см3 раствора содержится 0,010 мг олова.


#### <a id="p100148"></a>8.3. Построение градуировочного графика


<a id="p100149"></a>#Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с содержанием олова от 0,001 до 0,02 мг в пробе#.
<a id="p100150"></a>Состав и количество образцов для построения градуировочного графика приведены в таблице 2.

<a id="p100151"></a>Таблица 2


| <a id="p100152"></a>N п/п | <a id="p100153"></a>#Содержание олова в градуировочных растворах, мг# | <a id="p100154"></a>Аликвотная часть рабочего раствора (в см3) с концентрацией 0,01 мг/см3, помещенного в мерную колбу на 25 см3 |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100155"></a>1 | <a id="p100156"></a>0,000 | <a id="p100157"></a>0,00 |
| <a id="p100158"></a>2 | <a id="p100159"></a>0,005 | <a id="p100160"></a>0,50 |
| <a id="p100161"></a>3 | <a id="p100162"></a>0,010 | <a id="p100163"></a>1,00 |
| <a id="p100164"></a>4 | <a id="p100165"></a>0,015 | <a id="p100166"></a>1,50 |
| <a id="p100167"></a>5 | <a id="p100168"></a>0,020 | <a id="p100169"></a>2,00 |


<a id="p100170"></a>В ряд мерных колб вместимостью 25 см3 помещают в соответствии с таблицей образцы для градуировки, приливают до объема 15 см3 смесь I или II [(п. 8.2.5)](#p100118), далее поступают так, как описано в [п. 10](#p100190).
<a id="p100171"></a>Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину концентрации вещества в мг.


#### <a id="p100172"></a>8.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики


<a id="p100173"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц или при смене партии реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в [таблице 2](#p100151)).
<a id="p100174"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

<a id="p100175"></a> $|X - C| \leq 1,96\sigma_{R_{\text{л}}}$ ,

<a id="p100176"></a>где X - результат контрольного измерения массовой концентрации ионов олова в образце для градуировки;
<a id="p100177"></a>C - аттестованное значение массовой концентрации ионов олова в образце для градуировки;
<a id="p100178"></a> $\sigma_{R_{\text{л}}}$ - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.
<a id="p100179"></a>*Примечание.* Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\sigma_{R_{\text{л}}} = 0,84\sigma_{R}$ с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100180"></a>Значения $\sigma_{R}$ приведены в [таблице 1](#p100021).
<a id="p100181"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100182"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.


### 9. <a id="p100183"></a>ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ИОНОВ ОЛОВА



#### <a id="p100184"></a>9.1. С применением гидрата двуокиси марганца


<a id="p100185"></a>К 500 - 1000 см3 исследуемой воды, подкисленной 2 - 3 каплями азотной кислоты [(п. 8.2.13)](#p100137), прибавляют 5 см3 раствора сернокислого марганца [(п. 8.2.9)](#p100129) и 2 см3 раствора марганцовокислого калия [(п. 8.2.8)](#p100127). Пробу тщательно перемешивают стеклянной палочкой и подогревают на плитке до момента закипания. Затем снимают с плитки, еще раз хорошо перемешивают и оставляют на 10 - 12 часов (лучше на ночь) для отстаивания осадка. Отстоявшийся прозрачный раствор над осадком сифонируют и сливают, осадок разрушают прибавлением 10 см3 соляной кислоты [(п. 8.2.2)](#p100112) и 5 капель перекиси водорода с подогревом на кипящей водяной бане. После полного растворения осадка и обесцвечивания раствора пробу оставляют на кипящей водяной бане и выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 15 см3 смеси I [(п. 8.2.5)](#p100118), переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3 и далее поступают так, как описано в [п. 10](#p100190).


#### <a id="p100186"></a>9.2. На гидроокиси железа


<a id="p100187"></a>К 500 - 1000 см3 исследуемой воды, подкисленной 2 - 3 каплями соляной кислоты [(п. 8.2.2)](#p100112), приливают 1 см3 раствора хлорного железа [(п. 8.2.7)](#p100125), перемешивают, прибавляют по каплям аммиак конц. до получения устойчивых хлопьев гидроокиси железа и хорошей коагуляции осадка. После отстаивания раствор над осадком сливают, осадок растворяют в 10 см3 соляной кислоты [(п. 8.2.2)](#p100112) и выпаривают на водяной бане досуха. Сухой осадок растворяют в 15 см3 смеси II [(п. 8.2.5)](#p100118), переносят в мерную колбу на 25 см3 и проводят ход анализа так, как описано в [п. 10](#p100190).


#### <a id="p100188"></a>9.3. На гидроокиси алюминия


<a id="p100189"></a>К 500 - 1000 см3 исследуемой воды прибавляют 2 - 3 капли соляной кислоты [(п. 8.2.2)](#p100112), 3 см3 раствора сернокислого алюминия [(п. 8.2.6)](#p100123), тщательно перемешивают, прибавляют 6 - 7 см3 раствора углекислого натрия [(п. 8.2.10)](#p100131) до образования осадка гидроокиси алюминия. После отстаивания раствор над осадком сифонируют, а осадок растворяют 10 см3 соляной кислоты [(п. 8.2.2)](#p100112) и выпаривают на кипящей водяной бане досуха. Сухой осадок растворяют в 15 см3 смеси I [(п. 8.2.5)](#p100118), переносят в мерную колбу на 25 см3 и проводят анализ так, как описано в [п. 10](#p100190).


### 10. <a id="p100190"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100191"></a>В колбу с пробой, подготовленной, как указано в [п.п. 9.1](#p100184), [9.2](#p100186), [9.3](#p100188), вносят 1 см3 раствора аскорбиновой кислоты [(п. 8.2.14)](#p100139), перемешивают, погружают в кипящую воду и нагревают в течение 10 минут, после чего сразу охлаждают под струей холодной воды.
<a id="p100192"></a>К охлажденной пробе приливают 4 см3 раствора марганцовокислого калия [(п. 8.2.8)](#p100127), перемешивают, через 3 минуты прибавляют 1 см3 раствора аскорбиновой кислоты [(п. 8.2.14)](#p100139). К обесцвеченному раствору прибавляют 1 см3 раствора желатина [(п. 8.2.11)](#p100133) и 2 см3 раствора фенилфлуорона [(п. 8.2.12)](#p100135), перемешивают, доводят до метки смесью I или II, снова перемешивают и через 30 - 40 минут фотометрируют в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм при $\lambda = 510\text{нм}$ .


### 11. <a id="p100193"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100194"></a>Содержание ионов олова (мг/дм3) рассчитывают по формуле:

<a id="p100195"></a> $X = \frac{C \cdot 1000}{V}$ ,

<a id="p100196"></a>где C - концентрация ионов олова, найденная по градуировочному графику, мг;
<a id="p100197"></a>1000 - объем, до которого была разбавлена проба, см3;
<a id="p100198"></a>V - объем, взятый для анализа, см3.
<a id="p100199"></a>За результат анализа Xср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений X1 и X2:

<a id="p100200"></a> $X_{\text{ср}} = \frac{X_{1} + X_{2}}{2}$ ,

<a id="p100201"></a>для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100202"></a>|X<sub>1</sub> - X<sub>2</sub>| <= r·(X1 + X2)/200, (1)

<a id="p100203"></a>где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

<a id="p100204"></a>Таблица 3

<a id="p100205"></a>Значения предела повторяемости при вероятности P = 0,95


| <a id="p100206"></a>Диапазон измерений, мг/дм3 | <a id="p100207"></a>Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % |
| --- | --- |
| <a id="p100208"></a>от 0,001 до 0,002 вкл. | <a id="p100209"></a>50 |
| <a id="p100210"></a>св. 0,002 до 0,01 вкл. | <a id="p100211"></a>34 |
| <a id="p100212"></a>св. 0,01 до 0,02 вкл. | <a id="p100213"></a>17 |


<a id="p100214"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100202) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
<a id="p100215"></a>Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

<a id="p100216"></a>Таблица 4

<a id="p100217"></a>Значения предела воспроизводимости при
вероятности P = 0,95


| <a id="p100218"></a>Диапазон измерений, мг/дм3 | <a id="p100219"></a>Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- |
| <a id="p100220"></a>от 0,001 до 0,002 вкл. | <a id="p100221"></a>62 |
| <a id="p100222"></a>св. 0,002 до 0,01 вкл. | <a id="p100223"></a>39 |
| <a id="p100224"></a>св. 0,01 до 0,02 вкл. | <a id="p100225"></a>22 |


<a id="p100226"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.


### 12. <a id="p100227"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА


<a id="p100228"></a>12.1. Результат анализа Xср в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: $X_{\text{ср}} \pm \Delta$ , P = 0,95,
<a id="p100229"></a>где $\Delta$ - показатель точности методики.
<a id="p100230"></a>Значение $\Delta$ рассчитывают по формуле: $\Delta = 0,01 \cdot \delta \cdot X_{\text{ср}}$ .
<a id="p100231"></a>Значение $\delta$ приведено в [таблице 1](#p100021).
<a id="p100232"></a>Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: $X_{\text{ср}} \pm \Delta_{\text{л}}$ , P = 0,95, при условии $\Delta_{\text{л}}<\Delta$ ,
<a id="p100233"></a>где Xср - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;
<a id="p100234"></a> $\pm \Delta_{\text{л}}$ - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.
<a id="p100235"></a>*Примечание.* При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- <a id="p100236"></a>количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
- <a id="p100237"></a>способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

<a id="p100238"></a>12.2. В том случае, если массовая концентрация олова в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация олова соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100239"></a>Результат анализа Xср в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: $X_{\text{ср}} \pm \Delta\prime$ , P = 0,95,
<a id="p100240"></a>где $\pm \Delta\prime$ - значение характеристики погрешности результатов анализа, откорректированное на величину погрешности взятия аликвоты.


### 13. <a id="p100241"></a>КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ


<a id="p100242"></a>Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100243"></a>оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100244"></a>контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).


#### <a id="p100245"></a>13.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок


<a id="p100246"></a>Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.
<a id="p100247"></a>Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

<a id="p100248"></a> $\text{К}_{\text{к}} = |X_{\text{с}}\prime_{\text{р}} - X_{\text{ср}} - C_{\text{д}}|$ ,

<a id="p100249"></a>где $X_{\text{с}}\prime_{\text{р}}$ - результат анализа массовой концентрации ионов олова в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1) раздела 11](#p100202);
<a id="p100250"></a>Xср - результат анализа массовой концентрации ионов олова в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1) раздела 11](#p100202).
<a id="p100251"></a>Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100252"></a> $\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},X_{\text{с}}\prime_{\text{р}}}^{2} + \Delta_{\text{л},X_{\text{ср}}}^{2}}$ ,

<a id="p100253"></a>где $\Delta_{\text{л},X_{\text{с}}\prime_{\text{р}}}$ , $\Delta_{\text{л},X_{\text{ср}}}$ - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации олова в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.
<a id="p100254"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100255"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100256"></a>Кк <= К (2)

<a id="p100257"></a>При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.


#### <a id="p100258"></a>13.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля


<a id="p100259"></a>Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.
<a id="p100260"></a>Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

<a id="p100261"></a>Кк = |Cср - C|,

<a id="p100262"></a>где Cср - результат анализа массовой концентрации олова в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1) раздела 11](#p100202);
<a id="p100263"></a>C - аттестованное значение образца для контроля.
<a id="p100264"></a>Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100265"></a> $\text{К } = \Delta_{\text{л}}$ ,

<a id="p100266"></a>где $\pm \Delta_{\text{л}}$ - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
<a id="p100267"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100268"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100269"></a>Кк <= К (3)

<a id="p100270"></a>При невыполнении условия (3) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100271"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.






## <a id="p100272"></a>Приложение

(рекомендуемое)

1. <a id="p100273"></a>Синтез фенилфлуорона.
<a id="p100274"></a>25 г триацетилоксигидрохинона (продажный препарат - пирогаллол А) растворяют при нагревании в смеси 150 см3 96%-ного этилового спирта, 150 см3 воды и 20 см3 концентрированной серной кислоты; если нужно, фильтруют горячим.
<a id="p100275"></a>К горячему раствору добавляют 11 г бензальдегида и после растворения нагревают до начала кипения, а затем оставляют смесь в закрытой колбе на 8 - 9 дней в темном месте. Желтый осадок отсасывают на воронке Бюхнера и промывают в несколько приемов 50 см3 смеси из равных частей воды и спирта. Осадок переносят в стакан, приливают 250 см3 воды и нагревают при 70 - 80 °C до превращения желтого осадка в оранжево-красный, перемешивая и раздавливая палочкой возможно образовавшиеся комки. Оранжево-красный осадок отсасывают на воронке Бюхнера и промывают горячей водой с температурой 70 - 80 °C несколько раз. Высушивают на воздухе в защищенном от пыли месте и сохраняют в закрытой стеклянной банке. Выход 5 - 6 г.
2. <a id="p100276"></a>Очистка фенилфлуорона, загрязненного смолистыми продуктами синтеза.
<a id="p100277"></a>Реактивы:
<a id="p100278"></a>Пирогаллол А, ГОСТ 6408.
<a id="p100279"></a>Этиловый спирт, ТУ 6-09-1710, ГОСТ 18300.
<a id="p100280"></a>Серная кислота концентрированная, ГОСТ 4204.
<a id="p100281"></a>Этилацетат, [ГОСТ 22300](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76).
<a id="p100282"></a>1 г препарата растворяют в 30 см3 концентрированной серной кислоты и добавляют 30 см3 этилацетата (не содержащего свободного этанола и уксусной кислоты). Раствор фильтруют теплым. К фильтрату добавляют 70 см3 этилацетата, оставляют на холоде на 40 минут, отсасывают на воронке Бюхнера сульфат фенилфлуорона и промывают несколько раз этилацетатом. Осадок сульфата фенилфлуорона переносят в стакан, гидролизуют горячей водой и далее поступают, как в синтезе, описанном выше.



<a id="p100283"></a>

---