---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2.54-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации свинца в природных и очищенных сточных водах фотометрическим методом с дитизоном\""
number: "ПНД Ф 14.1:2.54-96"
issuer: "Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов Российской Федерации"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-54-96"
---

## "ПНД Ф 14.1:2.54-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации свинца в природных и очищенных сточных водах фотометрическим методом с дитизоном"

# "ПНД Ф 14.1:2.54-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации свинца в природных и очищенных сточных водах фотометрическим методом с дитизоном"

(утв. Минприроды России 20.03.1996)


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Заместитель Министра
**В.Ф.КОСТИН**
20 марта 1996 года

<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ**
**СВИНЦА В ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОДАХ**
**ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С ДИТИЗОНОМ**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2.54-96**

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.

<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ.
<a id="p100007"></a>Переиздание 2004 г.

<a id="p100008"></a>В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 - ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации N 224.01.03.028/2004 в МВИ внесены изменения (Протокол N 1 заседания НТС ФГУ "ФЦАМ" МПР России от 03.03.2004).

<a id="p100009"></a>**ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ**

<a id="p100010"></a>Настоящий документ устанавливает фотометрическую методику количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для определения в них ионов свинца при массовой концентрации от 0,002 до 0,03 мг/дм3.
<a id="p100011"></a>Если массовая концентрация ионов свинца в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация ионов свинца соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100012"></a>Мешающие влияния, обусловленные присутствием в пробе органических веществ, ионов меди, цинка, кадмия, никеля, серебра, ртути, висмута устраняются специальной подготовкой пробы к анализу [(п. 9)](#p100177).

<a id="p100013"></a>**1. ПРИНЦИП МЕТОДА**

<a id="p100014"></a>Фотометрический метод определения массовой концентрации ионов свинца основан на взаимодействии свинца с дифенилтиокарбазоном (дитизоном) в четыреххлористом углероде с образованием комплексного соединения, окрашенного в красный цвет. Оптическую плотность раствора комплексного соединения измеряют при $\lambda = 520\text{нм}$ 

<a id="p100015"></a>**2. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ**
**ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ**

<a id="p100016"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1

<a id="p100017"></a>Таблица 1

<a id="p100018"></a>Значения показателей точности, повторяемости
и воспроизводимости методики


| <a id="p100019"></a>Диапазон измерений, мг/дм3 | <a id="p100020"></a>Показатель точности<br>(границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), $\pm \delta$ , % | <a id="p100021"></a>Показатель повторяемости<br>(относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости) $\sigma_{r}$ , % | <a id="p100022"></a>Показатель воспроизводимости<br>(относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R}$ , % |
| --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100023"></a>от 0,002 до 0,01 вкл | <a id="p100024"></a>50 | <a id="p100025"></a>16 | <a id="p100026"></a>19 |
| <a id="p100027"></a>св. 0,01 до 0,03 вкл | <a id="p100028"></a>24 | <a id="p100029"></a>9 | <a id="p100030"></a>10 |


<a id="p100031"></a>Значения показателя точности методики используют при
- <a id="p100032"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100033"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100034"></a>оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

<a id="p100035"></a>**3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ**
**ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ**


#### <a id="p100036"></a>3.1 Средства измерений, оборудование и материалы


<a id="p100037"></a>Спектрофотометр или фотоколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны $\lambda = 520\text{нм}$ 
<a id="p100038"></a>Кюветы с толщиной поглощающего слоя 20 мм
<a id="p100039"></a>Весы лабораторные 2 класса точности, ГОСТ 24104
<a id="p100040"></a>ГСО с аттестованным содержанием ионов свинца


#### <a id="p100041"></a>3.2 Посуда


<a id="p100042"></a>    Пипетки 4-2-1;
<a id="p100043"></a>            6-2-5(10);
<a id="p100044"></a>            1-2-1,
<a id="p100045"></a>            2-2-5(10), #ГОСТ 29227#.
<a id="p100046"></a>    Колбы мерные 2-100-2;
<a id="p100047"></a>                 2-250-2;
<a id="p100048"></a>                 2-500-2, ГОСТ 1770.
<a id="p100049"></a>    Цилиндры 1(3)-100;
<a id="p100050"></a>             1(3)-250,
<a id="p100051"></a>             1(3)-500,
<a id="p100052"></a>             1(3)-1000, ГОСТ 1770.
<a id="p100053"></a>Воронки В-25-38 ХС, ГОСТ 25336.
<a id="p100054"></a>Воронки делительные ВД-3-1000 ХС, ГОСТ 25336.
<a id="p100055"></a>Бюретка 1(2)-2-25-0,1 #ГОСТ 29251#.
<a id="p100056"></a>Колбы конические Кн-1-1000-29/32, ГОСТ 25336.
<a id="p100057"></a>Холодильники ХШ-1-200-29/32 ХС, ГОСТ 25336.
<a id="p100058"></a>Бумага универсальная индикаторная, ТУ-6-09-1181.
<a id="p100059"></a>Баня водяная, ТУ 46-22-606-75.
<a id="p100060"></a>Выпарительная чаша N 8, ГОСТ 9147.
<a id="p100061"></a>Бутыли из стекла или полиэтилена с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 500 - 1000 см3 для отбора и хранения проб и реактивов.


#### <a id="p100062"></a>3.3 Реактивы


<a id="p100063"></a>Феноловый красный, ГОСТ 4599.
<a id="p100064"></a>Аммиак водный, ГОСТ 3760.
<a id="p100065"></a>Аммоний надсернокислый, ГОСТ 20478.
<a id="p100066"></a>Гидроксиламина гидрохлорид, [ГОСТ 5456](https://bukva.ai/docs/gost-5456-79).
<a id="p100067"></a>Дитизон, ГОСТ 10165.
<a id="p100068"></a>Четыреххлористый углерод, ГОСТ 20288 (продажный реактив перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 76 °C).
<a id="p100069"></a>Натрий лимоннокислый, ТУ 6-09-2248-78.
<a id="p100070"></a>Соляная кислота, ГОСТ 3118
<a id="p100071"></a>#Калий железистосинеродистый трехводный, [ГОСТ 4207.](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4207-75)#
<a id="p100072"></a>#Аскорбиновая кислота, ГОСТ 4815.#
<a id="p100073"></a>Вода дистиллированная, ГОСТ 6709
<a id="p100074"></a>Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.

<a id="p100075"></a>**4. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ**

<a id="p100076"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

#### <a id="p100077"></a>4.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019


#### <a id="p100078"></a>4.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12 0 004

<a id="p100079"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004. и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

<a id="p100080"></a>**5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ**

<a id="p100081"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой экстракционно-фотометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра.

<a id="p100082"></a>**6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100083"></a>Измерения проводятся в следующих условиях:
<a id="p100084"></a>температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °C,
<a id="p100085"></a>атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм. рт. ст);
<a id="p100086"></a>относительная влажность (80 +/- 5)%;
<a id="p100087"></a>напряжение сети (220 +/- 10) В;
<a id="p100088"></a>частота переменного тока (50 +/- 1) Гц

<a id="p100089"></a>**7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ**

<a id="p100090"></a>Отбор проб производится в соответствии с требованиями #[ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб".#
<a id="p100091"></a>7.1. Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором СМС, промывают водопроводной водой, обрабатывают хромовой смесью, тщательно промывают водопроводной, затем 3 - 4 раза дистиллированной водой
<a id="p100092"></a>7.2. Пробы воды (объем не менее 1000 см3) отбирают в полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой.
<a id="p100093"></a>7.3. Пробы анализируют не позднее, чем через 2 часа после отбора или консервируют следующим образом: к пробе добавляют 3 см3 концентрированной HNO3 на 1 дм3 воды, или 3 см3 ледяной уксусной кислоты на 1 дм3 воды Срок хранения законсервированной пробы - 1 месяц.
<a id="p100094"></a>#Если требуется определить свинец в растворенной форме, пробу фильтруют через бумажный фильтр "синяя лента" до консервирования#.
<a id="p100095"></a>7.4. Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:
<a id="p100096"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
<a id="p100097"></a>место, время отбора;
<a id="p100098"></a>номер пробы,
<a id="p100099"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

<a id="p100100"></a>**8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ**


#### <a id="p100101"></a>8.1 Подготовка прибора к работе


<a id="p100102"></a>Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть поверен


#### <a id="p100103"></a>8.2 Приготовление вспомогательных растворов


<a id="p100104"></a>Вода бидистиллированная.
<a id="p100105"></a>Дважды перегоняют воду в приборе из стекла, не содержащего свинца, и проверяют ее на отсутствие свинца раствором дитизона.
<a id="p100106"></a>300 - 500 см3 воды встряхивают с 20 см3 раствора дитизона (по [п. 8.2.9](#p100129).). Процедуру повторяют до тех пор пока цвет дитизона не будет оставаться зеленым Избыток дитизона удаляют встряхиванием бидистиллированной воды с четыреххлористым углеродом Дитизон считают полностью удаленным, если после очередного встряхивания слой растворителя остается бесцветным.
<a id="p100107"></a>Для приготовления всех реактивов и растворов используют эту воду.

##### <a id="p100108"></a>8.2.1 Феноловый красный, спиртовой раствор.

<a id="p100109"></a>0,1 г индикатора растворяют в 100 см3 20%-ного раствора спирта-ректификата.

##### <a id="p100110"></a>8.2.2 Натрий лимоннокислый, водный раствор.

<a id="p100111"></a>100 г натрия лимоннокислого растворяют в небольшом количестве воды, помещают в мерную колбу на 500 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100112"></a>Очищают от микроэлементов экстракцией в делительной воронке раствором дитизона (по [п. 8.2.9](#p100129).) порциями по 5 - 10 см3 до прекращения окраски дитизона. Продолжительность каждой экстракции 1 мин. После этого из раствора извлекают остатки дитизона экстракцией четыреххлористым углеродом порциями по 10 см3 до полного удаления дитизона, т.е. пока очередная порция четыреххлористого углерода не станет бесцветной. Продолжительность каждой экстракции 1 мин

##### <a id="p100113"></a>8.2.3 Соляная кислота, раствор (1:1).

<a id="p100114"></a>500 см3 соляной кислоты осторожно приливают к 500 см3 бидистиллированной воды.

##### <a id="p100115"></a>8.2.4 Калий #железистосинеродистый#, водный раствор.

<a id="p100116"></a>Навеску (1 г) калия #железистосинеродистого# помещают в мерную колбу на 50 см3, растворяют в небольшом количестве воды, перемешивают и доводят до метки бидистиллированной водой.

##### <a id="p100117"></a>8.2.5 Гидроксиламин солянокислый, раствор.

<a id="p100118"></a>Навеску (10 г) гидроксиламина солянокислого помещают в мерную колбу на 500 см3, растворяют в небольшом количестве воды, перемешивают и доводят до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100119"></a>Раствор очищают экстракцией раствором дитизона (по [п. 8.2.9](#p100129).) порциями по 5 - 10 см3 до прекращения изменения окраски дитизона. Продолжительность каждой экстракции 1 мин. После этого из раствора извлекают остатки дитизона экстракцией четыреххлористым углеродом порциями по 10 см3 до полного удаления дитизона, т.е. пока очередная порция четыреххлористого углерода не станет бесцветной. Продолжительность каждой экстракции 1 мин.

##### <a id="p100120"></a>8.2.6 Приготовление основного градуировочного раствор свинца.

<a id="p100121"></a>Раствор готовят из ГСО с аттестованным содержанием свинца в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией
<a id="p100122"></a>Раствор устойчив в течение года и хранится в склянке с притертой пробкой при комнатной температуре.
<a id="p100123"></a>1 см3 раствора должен содержать 0,1 мг свинца.

##### <a id="p100124"></a>8.2.7 Приготовление рабочего градуировочного раствора свинца.

<a id="p100125"></a>Рабочий раствор готовят в день проведения анализа разбавлением основного раствора в 100 раз бидистиллированной водой.
<a id="p100126"></a>1 см3 раствора должен содержать 0,001 мг свинца.

##### <a id="p100127"></a>8.2.8 Приготовление основного раствора дитизона.

<a id="p100128"></a>0,05 г дитизона очищенного (см. [приложение](#p100263)) растворяют в 500 см3 четыреххлористого углерода. Раствор хранят в темной склянке при 3 - 5 °C в течение нескольких месяцев.

##### <a id="p100129"></a>8.2.9 Приготовление рабочего раствора дитизона.

<a id="p100130"></a>#25 см3 основного раствора дитизона разбавляют четыреххлористым углеродом и объем доводят до 250 см3. Измеряют оптическую плотность полученного раствора ( $\lambda = 520\text{нм}$ , кювета 20 мм) против четыреххлористого углерода. Прибавляя в колбу по каплям раствор дитизона (по [п. 8.2.8](#p100127)) или четыреххлористого углерода, устанавливают оптическую плотность, равную 0,350. Раствор готовят в день определения и хранят в темной склянке#.

##### <a id="p100131"></a>8.2.10 Приготовление раствора аммиака, 17%-ный раствор.

<a id="p100132"></a>Раствор получают путем изопиестической дистилляции концентрированного раствора аммиака. Для этого на дно эксикатора наливают 1 дм3 концентрированного аммиака, а на вкладыш ставят выпарительную чашку с 500 см3 бидистиллированной воды. Через двое суток аммиак, полученный в чашке, будет иметь концентрацию примерно 17%


#### <a id="p100133"></a>8.3 Построение градуировочного графика


<a id="p100134"></a>Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки определяемого компонента с концентрациями 0,002 - 0,03 мг/дм3. Условия анализа, его проведение должны соответствовать описанным в [пунктах 6](#p100082) и [9](#p100177).
<a id="p100135"></a>Состав и количество образцов для градуировки для построения градуировочного графика приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,8%.

<a id="p100136"></a>Таблица 2

<a id="p100137"></a>Состав и количество образцов для градуировки
при анализе свинца


| <a id="p100138"></a>N п/п | <a id="p100139"></a>Массовая концентрация свинца в градуировочных растворах, мг/дм3 | <a id="p100140"></a>Аликвотная часть рабочего раствора с концентрацией 0,001 мг/см3, помещенного в мерную колбу на 500 см3 |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100141"></a>1 | <a id="p100142"></a>0,002 | <a id="p100143"></a>1,0 |
| <a id="p100144"></a>2 | <a id="p100145"></a>0,004 | <a id="p100146"></a>2,0 |
| <a id="p100147"></a>3 | <a id="p100148"></a>0,006 | <a id="p100149"></a>3,0 |
| <a id="p100150"></a>4 | <a id="p100151"></a>0,008 | <a id="p100152"></a>4,0 |
| <a id="p100153"></a>5 | <a id="p100154"></a>0,010 | <a id="p100155"></a>5,0 |
| <a id="p100156"></a>6 | <a id="p100157"></a>0,020 | <a id="p100158"></a>10,0 |
| <a id="p100159"></a>7 | <a id="p100160"></a>0,030 | <a id="p100161"></a>15,0 |


<a id="p100162"></a>#В качестве холостой пробы используют бидистиллированную воду [(п. 8.2)](#p100103), которую проводят через весь ход анализа#.
<a id="p100163"></a>Растворы готовят в мерных колбах вместимостью 500 см3 Полученные растворы переносят в конические колбы со шлифом емкостью 1 дм3, подкисляют 10 см3 раствором соляной кислоты (по [п. 8.2.3](#p100113)), прибавляют по 0,5 г персульфата аммония, вставляют в горла колб пробки-холодильники. Кипятят в течение 20 минут. Далее поступают как указано в [п. 9](#p100177).
<a id="p100164"></a>Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных #Из оптической плотности каждого градуировочного раствора вычитают оптическую плотность холостой пробы#.
<a id="p100165"></a>Строят градуировочный график в координатах оптическая плотность - концентрация в мг/дм3.


#### <a id="p100166"></a>8.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики


<a id="p100167"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц или при смене партии реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в [таблице 2](#p100137)).
<a id="p100168"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

<a id="p100169"></a> $|X - C| \leq 1,96\sigma_{R_{\text{л}}}$ ,

<a id="p100170"></a>где X - результат контрольного измерения массовой концентрации ионов свинца в образце для градуировки;
<a id="p100171"></a>C - аттестованное значение массовой концентрации ионов свинца в образце для градуировки;
<a id="p100172"></a> $\sigma_{R_{\text{л}}}$ - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.
<a id="p100173"></a>*Примечание.* Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\sigma_{R_{\text{л}}} = 0,84\sigma_{R}$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100174"></a>Значения $\sigma_{R}$ приведены в [таблице 1](#p100018).
<a id="p100175"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100176"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

<a id="p100177"></a>**9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100178"></a>0,5 дм3 исследуемой воды, предварительно подкисленной (20 см3 соляной кислоты по [п. 8.2.3](#p100113), на 1 дм3 пробы), помещают в колбу на 1 дм3, прибавляют 0,5 г персульфата аммония и, вставив в горло колбы пробку-холодильник, кипятят на медленном огне в течение 20 мин., после чего пробу охлаждают под струей воды.
<a id="p100179"></a>К охлажденной пробе приливают ~= 15 см3 аммиака (по [п. 8.2.10](#p100131)), затем по каплям доводят кислотность среды до pH = 2 (контроль по универсальной индикаторной бумаге). Пробу переносят в делительную воронку емкостью 1 дм3 и экстрагируют 10 см3 раствора дитизона (по [п. 8.2.9](#p100129)) в течение 2 минут. После расслоения водной и органической фаз экстракт сливают и отбрасывают. Повторяют экстракцию до тех пор, пока слой органического растворителя не перестанет изменять окраску.
<a id="p100180"></a>К очищенной пробе прибавляют 5 - 6 капель раствора фенолового красного (по [п. 8.2.1](#p100108)) и, приливая по каплям аммиак (по [п. 8.2.10](#p100131)), нейтрализуют пробу до оранжевой окраски (pH = 6,8 - 7,3). Затем приливают 5 см3 раствора калия #железистосинеродистого# (по [п. 8.2.4](#p100115)), 5 см3 раствора солянокислого гидроксиламина (по [п. 8.2.5](#p100117)), 5 см3 раствора лимоннокислого натрия (по [п. 8.2.2](#p100110)) и встряхивают содержимое воронки в течение 30 сек. Затем прибавляют по каплям аммиак (по [п. 8.2.10](#p100131)) до появления малиновой окраски и избыток ~= 5 капель (pH = 8,0 - 8,5). Приливают 10 см3 раствора дитизона (по [п. 8.2.9](#p100129)) и экстрагируют свинец в течение 2 минут. После расслоения сливают окрашенный слой органического растворителя в кювету, фильтруя его через воронку с небольшим слоем ваты. Измеряют оптическую плотность раствора при длине волны $\lambda = 520\text{нм}$ в кювете с толщиной слоя 20 мм против четыреххлористого углерода. #Вычитают оптическую плотность холостой пробы (см. [п. 8.3](#p100133))#. Содержание свинца находят по градуировочному графику.

<a id="p100181"></a>**10. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100182"></a>Содержание ионов свинца (мг/дм3) рассчитывают по формуле

<a id="p100183"></a> $X = \frac{C \cdot 500}{V}$ ,

<a id="p100184"></a>где C - концентрация свинца, найденная по градуировочному графику, мг/дм3;
<a id="p100185"></a>500 - объем, до которого была разбавлена проба, см3,
<a id="p100186"></a>V - объем, взятый для анализа, см3.
<a id="p100187"></a>За результат анализа Xср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений X1 и X2

<a id="p100188"></a> $X_{\text{ср}} = \frac{X_{1} + X_{2}}{2}$ ,

<a id="p100189"></a>для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100190"></a>|X<sub>1</sub> - X<sub>2</sub>| <= r·(X1 + X2)/200, (1)

<a id="p100191"></a>где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3

<a id="p100192"></a>Таблица 3

<a id="p100193"></a>Значения предела повторяемости вероятности P = 0,95


| <a id="p100194"></a>Диапазон измерений, мг/дм3 | <a id="p100195"></a>Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % |
| --- | --- |
| <a id="p100196"></a>от 0,002 до 0,01 вкл. | <a id="p100197"></a>45 |
| <a id="p100198"></a>св. 0,01 до 0,03 вкл. | <a id="p100199"></a>25 |


<a id="p100200"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100190) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
<a id="p100201"></a>Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

<a id="p100202"></a>Таблица 4

<a id="p100203"></a>Значения предела воспроизводимости при вероятности P = 0,95


| <a id="p100204"></a>Диапазон измерений, мг/дм3 | <a id="p100205"></a>Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- |
| <a id="p100206"></a>от 0,002 до 0,01 вкл. | <a id="p100207"></a>53 |
| <a id="p100208"></a>св. 0,01 до 0,03 вкл. | <a id="p100209"></a>28 |


<a id="p100210"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6

<a id="p100211"></a>**11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА**

<a id="p100212"></a>11.1. Результат анализа Xср в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: $X_{\text{ср}} \pm \Delta$ , P = 0,95,
<a id="p100213"></a>где $\Delta$ - показатель точности методики.
<a id="p100214"></a>Значение $\Delta$ рассчитывают по формуле: $\Delta = 0,01 \cdot \delta \cdot X_{\text{ср}}$ . Значение $\delta$ приведено в [таблице 1](#p100018).
<a id="p100215"></a>Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: $X_{\text{ср}} \pm \Delta_{\text{л}}$ , P = 0,95, при условии $\Delta_{\text{л}}<\Delta$ ,
<a id="p100216"></a>где Xср - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;
<a id="p100217"></a> $\pm \Delta_{\text{л}}$ - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.
<a id="p100218"></a>*Примечание.* При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- <a id="p100219"></a>количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
- <a id="p100220"></a>способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

<a id="p100221"></a>11.2. В том случае, если массовая концентрация ионов свинца в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация ионов свинца соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100222"></a>Результат анализа Xср в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: $X_{\text{ср}} \pm \Delta'$ , P = 0,95,
<a id="p100223"></a>где $\pm \Delta'$ - значение характеристики погрешности результатов анализа, откорректированное на величину погрешности взятия аликвоты.
<a id="p100224"></a>11.3. Если массовая концентрация ионов свинца в анализируемой пробе ниже минимально определяемой по методике концентрации, то допускается концентрирование В этом случае одновременно с анализируемой пробой ведут анализ аттестованного (стандартного) раствора с содержанием ионов свинца, соответствующим содержанию их в исходной рабочей пробе Результат анализа исходной рабочей пробы признают удовлетворительным, если выполняется следующее условие:

<a id="p100225"></a>|X - C| < K,

<a id="p100226"></a>где X - результат контрольного измерения массовой концентрации ионов свинца в образце для контроля (стандартном растворе);
<a id="p100227"></a>C - аттестованное значение массовой концентрации ионов свинца в образце для контроля (стандартном растворе);
<a id="p100228"></a>K - норматив оперативного контроля процедуры анализа.
<a id="p100229"></a> $K = \Delta"$ 
<a id="p100230"></a> $\Delta"$ - значение характеристики погрешности результатов анализа, откорректированное на величину концентрирования пробы.

<a id="p100231"></a>**12. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА**
**ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ**

<a id="p100232"></a>Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100233"></a>оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100234"></a>контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).


#### <a id="p100235"></a>12.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

с использованием метода добавок

<a id="p100236"></a>Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Kк с нормативом контроля K.
<a id="p100237"></a>Результат контрольной процедуры Kк рассчитывают по формуле:

<a id="p100238"></a> $K_{\text{к}} = |X_{\text{с}}'_{\text{р}} - X_{\text{ср}} - \text{С}_{\text{д}}|$ 

<a id="p100239"></a>где $X_{\text{с}}'_{\text{р}}$ - результат анализа массовой концентрации ионов свинца в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1) раздела 10](#p100190)
<a id="p100240"></a>Xср - результат анализа массовой концентрации ионов свинца в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1) раздела 10](#p100190)
<a id="p100241"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле

<a id="p100242"></a> $K = \sqrt{\Delta_{\text{л},X_{\text{с}}'_{\text{р}}}^{2} + \Delta_{\text{л},X_{\text{ср}}}^{2}}$ ,

<a id="p100243"></a>где $\Delta_{\text{л},X_{\text{с}}'_{\text{р}}}$ , $\Delta_{\text{л},X_{\text{ср}}}$ - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации ионов свинца в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.
<a id="p100244"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100245"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

<a id="p100246"></a>Kк <= K (2)

<a id="p100247"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100246) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении [условия (2)](#p100246) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.


#### <a id="p100248"></a>12.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

с применением образцов для контроля

<a id="p100249"></a>Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Kк с нормативом контроля K.
<a id="p100250"></a>Результат контрольной процедуры Kк рассчитывают по формуле:

<a id="p100251"></a>Kк = |Cср - C|

<a id="p100252"></a>где Cср - результат анализа массовой концентрации ионов свинца в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1) раздела 10](#p100190);
<a id="p100253"></a>C - аттестованное значение образца для контроля.
<a id="p100254"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

<a id="p100255"></a> $K = \Delta_{\text{л}}$ ,

<a id="p100256"></a>где $\pm \Delta_{\text{л}}$ - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля
<a id="p100257"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа

<a id="p100258"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

<a id="p100259"></a>Kк <= K (3)

<a id="p100260"></a>При невыполнении [условия (3)](#p100259) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении [условия (3)](#p100259) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100261"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории





<a id="p100262"></a>Приложение 1
(обязательное)

<a id="p100263"></a>**ОЧИСТКА ДИТИЗОНА.**

<a id="p100264"></a>В 100 см3 четыреххлористого углерода растворяют 1,0 г дитизона Раствор переносят в делительную воронку на 500 см3, приливают 100 см3 раствора аммиака (1 см3 концентрированного аммиака, разбавленного до 100 см3 бидистиллированной водой) и 5 см3 5%-ного раствора аскорбиновой кислоты Содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. После расслоения жидкости органический слой сливают в чистую делительную воронку. Водный раствор дитизона фильтруют в колбу на 1 дм3 через бумажный фильтр, предварительно промытый раствором соляной кислоты (1:20) и бидистиллированной водой. К органическому раствору дитизона приливают новую порцию раствора аммиака и раствора аскорбиновой кислоты, и содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. Операцию очистки дитизона повторяют 5 - 6 раз до тех пор, пока водно-аммиачный раствор не будет окрашиваться в оранжевый цвет. Все порции водного раствора дитизона фильтруют в колбу на 1 дм3. Приливают соляную кислоту (1:1) до выпадения дитизона в осадок. При этом водный слой приобретает бледно-зеленоватый цвет. Осадок фильтруют через бумажный фильтр, промывают 3 раза 1%-ным раствором аскорбиновой кислоты и сушат на воздухе. Дитизон хранят в темном месте.



<a id="p100265"></a>

---