---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2.52-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов хрома в природных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом\""
number: "ПНД Ф 14.1:2.52-96"
issuer: "Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов Российской Федерации"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-52-96"
---

## "ПНД Ф 14.1:2.52-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов хрома в природных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом"

# "ПНД Ф 14.1:2.52-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов хрома в природных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом"

(утв. Минприроды России 20.03.1996)

> [!IMPORTANT]
> ФГБУ "ФЦАО" 22.06.2016 утвержден ПНД Ф 14.1:2:4.52-96 "Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации ионов хрома в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом" (Издание 2016 г.).
> ФБУ "ФЦАО" 23.03.2011 утвержден ПНДФ 14.1:2:4.52-96 "Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации ионов хрома в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом" (Издание 2011 г.).


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Министра<br>
охраны окружающей среды<br>
и природных ресурсов<br>
Российской Федерации<br>
**В.Ф.КОСТИН**

</div>

<div align="center">

20 марта 1996 года

</div>


<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ**
**ИОНОВ ХРОМА В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ**
**МЕТОДОМ С ДИФЕНИЛКАРБАЗИДОМ**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2.52-96**

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ.
<a id="p100007"></a>В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 - ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации N 224.01.03.026/2004 в МВИ внесены изменения (Протокол N 1 заседания НТС ФГУ "ФЦАМ" МПР России от 03.03.2004).
<a id="p100008"></a>Переиздание 2004 г.

<div align="center">

<a id="p100009"></a>**ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ**

</div>


<a id="p100010"></a>Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных и сточных вод для определения в них ионов хрома общего, трех- и шестивалентного при массовой концентрации от 0,01 до 1,0 мг/куб. дм.
<a id="p100011"></a>Если массовая концентрация ионов хрома в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация ионов хрома соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100012"></a>Если массовая концентрация ионов хрома в анализируемой пробе ниже минимально определяемой, то допускается концентрирование.
<a id="p100013"></a>    Определению  мешают  присутствующие  в высоких концентрациях (свыше 200
                ++     ++
мг/куб.  дм)  Hg   и Hg    - ионы. С дифенилкарбазидом вступают в реакцию и
                       2                   (+6)
окрашивают раствор также ванадий и молибден    , оба эти элемента допустимы
в концентрациях до 200 мг/куб. дм.
<a id="p100014"></a>Мешает определению также железо (1 мг/куб. дм), образующее с этим реактивом соединение, окрашивающее анализируемый раствор в желто-бурый цвет. Влияние железа можно частично устранить добавлением фосфорной кислоты, что предусматривается в ходе определения (см. [п. 9.1](#p100147)).
<a id="p100015"></a>Марганец при большом его содержании в пробе при окислении персульфатом может выпасть в осадок в виде гидрата диоксида марганца: осадок тогда отделяют фильтрованием через пористую пластинку или через стеклянную вату (см. [п. 9.2](#p100150)).
                             (+6)
<a id="p100016"></a>    При   определении   хрома      на   результаты   может   повлиять    то
обстоятельство, что хромат и бихромат могут окислять некоторые содержащиеся
в  пробе  вещества  в  интервале  времени между отбором пробы и анализом. В
подобных случаях хром определяют непосредственно после отбора пробы.
<a id="p100017"></a>    В  водах  с  высоким  содержанием  растворенных веществ могут оказывать
мешающее влияние повышенные концентрации кальция, которые при использовании
серной  кислоты  в  ходе  определения дают помутнение, вызванное выделением
сульфатов. В таких случаях рекомендуется применять вариант определения, при
котором   вместо   серной   кислоты   применяют   трихлоруксусную   кислоту
(см. [п. 9.3](#p100154)).
                                                          (+6)         (+3)
<a id="p100018"></a>    В   нейтральных  водах  раздельное   определение хрома     и  хрома
затруднено  тем,  что  при  подкислении таких вод, если они (как это обычно
бывает)   содержат   восстановители   -   соли   железа,  сульфиты,  многие
                                                                    (+6)
органические   вещества   и  т.п.,  происходит  восстановление хрома     до
     (+3)
хрома    .
                                                                       (+6)
<a id="p100019"></a>    В  водах,  окрашенных  органическими  веществами,  определить  хром
фотометрическим  методом  трудно  даже  тогда,  когда эти воды имеют кислую
реакцию, и поэтому определяют только общее содержание хрома (см. [п. 9.2](#p100150)).

                             1. <a id="p100020"></a>ПРИНЦИП МЕТОДА

<a id="p100021"></a>    Фотометрический  метод  определения  массовой  концентрации ионов хрома
основан  на  реакции  дифенилкарбазида  в  кислой среде с бихромат-ионами с
образованием  соединения  фиолетового  цвета,  в  котором хром содержится в
                                      (+3)
восстановленной  форме  в  виде  хрома    ,  а  дифенилкарбазид  окислен до
дифенилкарбазона.
<a id="p100022"></a>    Измерение проводят при длине волны лямбда = 540 нм.
                                                        (+3)          (+6)
<a id="p100023"></a>    В  одной  порции  пробы   проводят  окисление  хрома     до  хрома
персульфатом и определяют суммарное содержание в пробе обеих форм  хрома, в
                                     (+3)
другой порции пробы  окисление  хрома     не  проводят  и определяют только
                (+6)
содержание хрома    . По разности между  полученными  результатами  находят
                (+3)
содержание хрома    .

<div align="center">

<a id="p100024"></a>**2. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**<br>
**И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ**

</div>


<a id="p100025"></a>Настоящая Методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

<div align="right">

<a id="p100026"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100027"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ, ПОВТОРЯЕМОСТИ**<br>
**И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ МЕТОДИКИ**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), +/- дельта, % | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), сигма , % r | Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), сигма , % R |
| --- | --- | --- | --- |
| от 0,01 до 0,1 вкл. | 40 | 10 | 15 |
| св. 0,1 до 1,0 вкл. | 18 | 5 | 7 |


<a id="p100031"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100032"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100033"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100034"></a>оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

<div align="center">

<a id="p100035"></a>**3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ,**<br>
**МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ**

</div>



#### <a id="p100036"></a>3.1 Средства измерений, оборудование и материалы


<a id="p100037"></a>Спектрофотометр или фотоколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны лямбда = 540 нм.
<a id="p100038"></a>Кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 и 50 мм.
<a id="p100039"></a>Весы лабораторные, 2 класса точности, ГОСТ 24104.
<a id="p100040"></a>Стандартный образец с аттестованным содержанием ионов хрома.
<a id="p100041"></a>Баня водяная, ТУ 10-23-103.
<a id="p100042"></a>Фильтры обеззоленные, ТУ 6-09-1678.
<a id="p100043"></a>Бумага индикаторная, универсальная, ТУ-6-09-1181.


#### <a id="p100044"></a>3.2 Посуда


<a id="p100045"></a>    Колбы мерные, наливные: 2-50-2;
                            2-100-2;
                            2-500-2;
                            2-1000-2, ГОСТ 1770.
<a id="p100046"></a>    Пипетки: 4(5)-2-1;
             4(5)-2-2;
             6(7)-2-5;
             6(7)-2-10;
             3-2-5;
             3-2-10;
             3-2-25;
             3-2-50, #ГОСТ 29227#.
<a id="p100047"></a> Колбы конические КН-2-100-34, ГОСТ 25336.
<a id="p100048"></a>    Бюретка: 6-2-2;
             1-2-25-0,1, #ГОСТ 29251#.
<a id="p100049"></a>    Цилиндры мерные: 2-100;
                     2-250;
                     4-100, ГОСТ 1770.
<a id="p100050"></a>Воронки стеклянные для фильтрования, ГОСТ 25336.
<a id="p100051"></a>Бутыли из стекла или полиэтилена с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 500 - 1000 куб. см для отбора и хранения проб и реактивов.


#### <a id="p100052"></a>3.3 Реактивы


<a id="p100053"></a>Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220.
<a id="p100054"></a>Аммоний надсернокислый, ГОСТ 20478.
<a id="p100055"></a>Спирт этиловый, #ГОСТ 18300#.
<a id="p100056"></a>Серная кислота, ГОСТ 4204.
<a id="p100057"></a>Натрия гидроокись, ГОСТ 4328.
<a id="p100058"></a>Дифенилкарбазид, ГОСТ 5859.
<a id="p100059"></a>Фосфорная кислота, ГОСТ 6552.
<a id="p100060"></a>Азотная кислота, ГОСТ 4461.
<a id="p100061"></a>Трихлоруксусная кислота, ТУ 6-09-1926-77.
<a id="p100062"></a>Вода дистиллированная, ГОСТ 6709.
<a id="p100063"></a>Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.

<div align="center">

<a id="p100064"></a>**4. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ**

</div>


<a id="p100065"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами, ГОСТ 12.1.007.
<a id="p100066"></a>4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.
<a id="p100067"></a>4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100068"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

<div align="center">

<a id="p100069"></a>**5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ**

</div>


<a id="p100070"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического и спектрофотометрического анализов, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами.

<div align="center">

<a id="p100071"></a>**6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100072"></a>Измерения проводятся в следующих условиях:
<a id="p100073"></a>температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °C;
<a id="p100074"></a>атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
<a id="p100075"></a>относительная влажность (80 +/- 5)%;
<a id="p100076"></a>напряжение сети (220 +/- 10) В;
<a id="p100077"></a>частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.

<div align="center">

<a id="p100078"></a>**7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ**

</div>


<a id="p100079"></a>Отбор проб производится в соответствии с требованиями #[ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб"#.

#### <a id="p100080"></a>7.1 Подготовка посуды для отбора проб

<a id="p100081"></a>Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором СМС, промывают водопроводной водой, обрабатывают раствором азотной кислоты (1:1), тщательно промывают водопроводной, затем 3 - 4 раза дистиллированной водой.
<a id="p100082"></a>7.2 Пробы воды (объем не менее 500 куб. см) отбирают в стеклянные или полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой.
<a id="p100083"></a>    7.3.  Пробы  анализируют  не  позже  чем через 2 часа после отбора; при
определении  общего содержания хрома допускается консервирование (5 куб. см
концентрированной  HNO   на 1 куб. дм воды) - срок хранения пробы в течение
                      3
месяца.
<a id="p100084"></a>7.4. Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:
<a id="p100085"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
<a id="p100086"></a>место, время отбора;
<a id="p100087"></a>номер пробы;
<a id="p100088"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

<div align="center">

<a id="p100089"></a>**8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>



#### <a id="p100090"></a>8.1 Подготовка прибора к работе


<a id="p100091"></a>Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть поверен.


#### <a id="p100092"></a>8.2 Приготовление вспомогательных растворов



##### <a id="p100093"></a>8.2.1 Гидроокись натрия, водный раствор.

<a id="p100094"></a>40 г NaOH растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, переносят в мерную колбу на 1 куб. дм и доводят до метки дистиллированной водой. Хранят под защитой от контакта с воздухом.

##### <a id="p100095"></a>8.2.2 Серная кислота, водный раствор.

<a id="p100096"></a>27,3 куб. см серной кислоты пл. 1,84 г/куб. см вносят небольшими порциями при перемешивании в 150 - 200 куб. см дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1 куб. дм и доводят до метки дистиллированной водой.

##### <a id="p100097"></a>8.2.3 Серная кислота, разбавленный раствор (1:1).

<a id="p100098"></a>Смешивают равные объемы серной кислоты и дистиллированной воды, осторожно приливая кислоту в воду.

##### <a id="p100099"></a>8.2.4 Фосфорная кислота, концентрированная, 85%-ная.


##### <a id="p100100"></a>8.2.5 Азотная кислота, разбавленный раствор (1:1).

<a id="p100101"></a>Смешивают равные объемы кислоты и дистиллированной воды, приливая кислоту в воду.

##### <a id="p100102"></a>8.2.6 Дифенилкарбазид, 1,0%-ный спиртовой раствор.

<a id="p100103"></a>Растворяют 0,50 г дифенилкарбазида в 50 куб. см этилового спирта. Раствор хранят в темной склянке. Если раствор приобретает при хранении окраску, он непригоден для использования.

##### <a id="p100104"></a>8.2.7 Персульфат аммония, 0,1%-ный раствор.

<a id="p100105"></a>0,1 г персульфата аммония растворяют в 100 куб. см дистиллированной воды. Раствор применяют свежеприготовленным.

##### <a id="p100106"></a>8.2.8 Трихлоруксусная кислота, раствор.

<a id="p100107"></a>Растворяют 163,4 г трихлоруксусной кислоты ~ в 500 куб. см дистиллированной воды, переносят в мерную колбу на 1 куб. дм и доводят до метки этой же водой.
<a id="p100108"></a>8.2.9. Приготовление основного градуированного раствора из ГСО с аттестованным содержанием.
<a id="p100109"></a>Раствор готовят в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией.
<a id="p100110"></a>1 куб. см раствора должен содержать 1 мг хрома. Срок хранения - один месяц.

##### <a id="p100111"></a>8.2.10 Приготовление рабочего градуированного раствора (I).

<a id="p100112"></a>Рабочий раствор готовят в день проведения анализа разбавлением основного раствора в 100 раз бидистиллированной водой. В 1 куб. см раствора содержится 0,010 мг хрома.

##### <a id="p100113"></a>8.2.11 Приготовление рабочего градуировочного раствора (II).

<a id="p100114"></a>Раствор готовят в день проведения анализа разбавлением рабочего раствора (I) в 10 раз бидистиллированной водой.
<a id="p100115"></a>1 куб. см раствора должен содержать 0,001 мг хрома.
<a id="p100116"></a>Для приготовления реактивов и разбавления пробы используют бидистиллированную воду, полученную в стеклянном приборе.


#### <a id="p100117"></a>8.3 Построение градуировочного графика


<a id="p100118"></a>Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с концентрациями ионов хрома примерно 0,01 - 1,0 мг/куб. дм. Условия анализа, его проведение должны соответствовать описанным в [пунктах 6](#p100071) и [9.1](#p100147) #или [п. 9.3](#p100154) (если предполагается работать с высоким содержанием кальция в пробах)#.
<a id="p100119"></a>Состав и количество образцов для построения градуировочных графиков приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления, для образцов для градуировки не превышает 2,8%.

<div align="right">

<a id="p100120"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100121"></a>**СОСТАВ И КОЛИЧЕСТВО ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ГРАДУИРОВКИ**<br>
**ПРИ АНАЛИЗЕ ХРОМА**

</div>



<table>
<colgroup><col width="5%"><col width="20%"><col width="35%"><col width="39%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">N п/п</td><td rowspan="2">Массовая концентрация ионов хрома в градуировочных растворах, мг/куб. дм</td><td colspan="2">Аликвотная часть растворов, помещенных в мерную колбу на 100 куб. см</td></tr>
<tr><td>рабочий раствор (II) с концентрацией 0,001 мг/куб. см. График 1 (кювета 50 мм)</td><td>рабочий раствор (I) с концентрацией 0,010 мг/куб. см. График 2 (кювета 10 мм)</td></tr>
<tr><td>1</td><td>0,00</td><td>0,00</td><td></td></tr>
<tr><td>2</td><td>0,01</td><td>1,00</td><td></td></tr>
<tr><td>3</td><td>0,02</td><td>2,00</td><td></td></tr>
<tr><td>4</td><td>0,03</td><td>3,00</td><td></td></tr>
<tr><td>5</td><td>0,05</td><td>5,00</td><td></td></tr>
<tr><td>6</td><td>0,08</td><td>8,00</td><td></td></tr>
<tr><td>7</td><td>0,10</td><td>10,00</td><td>1,00</td></tr>
<tr><td>8</td><td>0,20</td><td></td><td>2,00</td></tr>
<tr><td>9</td><td>0,30</td><td></td><td>3,00</td></tr>
<tr><td>10</td><td>0,50</td><td></td><td>5,00</td></tr>
<tr><td>11</td><td>0,80</td><td></td><td>8,00</td></tr>
<tr><td>12</td><td>1,00</td><td></td><td>10,00</td></tr>
</table>


<a id="p100135"></a>Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.
<a id="p100136"></a>Строят градуировочный график в координатах, оптическая плотность - концентрация в мг/куб. дм.


#### <a id="p100137"></a>8.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики


<a id="p100138"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал или при смене партии реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в [таблице 2](#p100121)).
<a id="p100139"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия.

<a id="p100140"></a>                          |X - C| <= 1,96 сигма  ,
                                               R
                                                л

<a id="p100141"></a>    где:
    X  -  результат  контрольного  измерения  массовой концентрации хрома в
образце для градуировки;
    C  -  аттестованное  значение массовой концентрации хрома в образце для
градуировки;
    сигма     -    среднеквадратическое    отклонение    внутрилабораторной
         R
          л
прецизионности, установленное при реализации Методики в лаборатории.
<a id="p100142"></a>    Примечание.       Допустимо       среднеквадратическое       отклонение
внутрилабораторной   прецизионности  при  внедрении  Методики в лаборатории
устанавливать  на  основе  выражения: сигма   =  0,84 сигма , с последующим
                                           R               R
                                            л
уточнением  по  мере накопления информации в процессе контроля стабильности
результатов анализа.

<a id="p100143"></a> Значения сигма приведены в [таблице 1](#p100027).
                  R
<a id="p100144"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100145"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных Методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

<div align="center">

<a id="p100146"></a>**9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


                                              +6

#### <a id="p100147"></a>9.1 Определение хрома шестивалентного (Cr  )

<a id="p100148"></a>    Отбирают  такой  объем  предварительно  профильтрованной, анализируемой
                                                          (+6)
воды,  чтобы  в  нем  содержалось от 0,001 до 0,1 мг хрома    , переносят в
мерную  колбу вместимостью 100 куб. см. Пробу нейтрализуют раствором едкого
натра (по [п. 8.2.1](#p100093)) или раствором серной кислоты (по [п. 8.2.2](#p100095)). Необходимое
количество  щелочи  или  кислоты устанавливают титрованием отдельной порции
пробы. Затем приливают 1 куб. см серной кислоты (по [п. 8.2.3](#p100097)), 0,3 куб. см
фосфорной кислоты (по [п. 8.2.4](#p100099)) и доводят объем дистиллированной водой до
100  куб. см, перемешивают и вносят 2 куб. см раствора дифенилкарбазида (по
[п. 8.2.6](#p100102)), снова перемешивают и через 10 - 15 мин. измеряют оптическую
плотность.
<a id="p100149"></a>    Из   полученной   величины   вычитают  оптическую  плотность  холостого
определения и по графику находят содержание хрома.
                                                    +6     +3

#### <a id="p100150"></a>9.2 Определение суммарного содержания хрома (Cr   и Cr  )

<a id="p100151"></a>    100    куб.   см   первоначально   неразбавленной,   разбавленной   или
сконцентрированной  пробы,  содержащей  в этом объеме 0,001 - 0,1 мг хрома,
нейтрализуют раствором едкого натра (по [п. 8.2.1](#p100093)) или раствором серной
кислоты (по [п. 8.2.2](#p100095)). Необходимое количество щелочи и кислоты определяют
титрованием  другой  порции  пробы.  Затем  прибавляют 0,3 куб. см раствора
серной  кислоты (по п. 8.2.2) и 5 - 10 куб. см раствора персульфата аммония
(по [п. 8.2.7](#p100104)) и кипятят 20 - 25 мин. (весь персульфат должен разложиться,
так как даже следы неразложившегося персульфата аммония мешают последующему
фотометрическому определению с дифенилкарбазидом).
<a id="p100152"></a>    Если   выпал   осадок  диоксида  марганца,  его  отфильтровывают  через
стеклянную  фильтрующую  пластинку или через стекловату. Раствор выпаривают
примерно  до  50  куб. см, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью
100 куб. см, разбавляют до метки дистиллированной водой и дальше продолжают
                                 (+6)
анализ, как при определении хрома    .
<a id="p100153"></a>    Определив  суммарное  содержание  обеих  форм  хрома и содержание хрома
                                                     (+3)
шестивалентного, по разности находят содержание хрома    .
                                     (+6)

#### <a id="p100154"></a>9.3 Определение содержания хрома     при высоком содержании кальция

    Отбирают  такой  объем,  предварительно профильтрованной, анализируемой
                                                                      (+6)
воды  (pH  ~  7,0),  чтобы  в нем содержалось от 0,001 до 0,1 мг хрома    ,
переносят  в  мерную  колбу  вместимостью  100 куб. см, добавляют 2 куб. см
раствора трихлоруксусной кислоты (по [п. 8.2.8](#p100106)) и 1 куб. см раствора
дифенилкарбазида (по [п. 8.2.6](#p100102)).
<a id="p100155"></a>    Объем   доводят   дистиллированной   водой   до  100  куб.  см,  хорошо
перемешивают и через 15 мин. измеряют оптическую плотность.

                    10. <a id="p100156"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

<a id="p100157"></a>    Содержание ионов хрома X (мг/куб. дм) рассчитывают по формуле:

                                   C x 100
<a id="p100158"></a>                               X = -------,
                                      V

<a id="p100159"></a>    где:
    C  -  концентрация хрома,   найденная   по   градуировочному   графику,
мг/куб. дм;
    100 - объем, до которого была разбавлена проба, куб. см;
    V - объем, взятый для анализа, куб. см.
<a id="p100160"></a>    За результат анализа X   принимают среднее арифметическое значение двух
                          ср
параллельных определений X  и X :
                          1    2

                                    X  + X
                                     1    2
<a id="p100161"></a>                              X   = -------,
                               ср      2

<a id="p100162"></a>    для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100163"></a>                      |X  - X | <= r x (X  + X ) / 200,                 (1)
                        1    2           1    2

<a id="p100164"></a>    где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

<div align="right">

<a id="p100165"></a>Таблица 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100166"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ПОВТОРЯЕМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % |
| --- | --- |
| от 0,01 до 0,1 вкл. | 28 |
| св. 0,1 до 1,0 вкл. | 14 |


<a id="p100170"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100163) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
<a id="p100171"></a>Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

<div align="right">

<a id="p100172"></a>Таблица 4

</div>


<div align="center">

<a id="p100173"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- |
| от 0,01 до 0,1 вкл. | 42 |
| св. 0,1 до 1,0 вкл. | 20 |


<a id="p100177"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

<div align="center">

<a id="p100178"></a>**11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА**

</div>


<a id="p100179"></a>    11.1.   Результат   анализа  X   в  документах,  предусматривающих  его
                                  ср
использование, может быть представлен в виде:

<a id="p100180"></a>                         X   +/- ДЕЛЬТА, P = 0,95,
                          ср
<a id="p100181"></a>    где ДЕЛЬТА - показатель точности Методики.
<a id="p100182"></a>    Значение ДЕЛЬТА рассчитывают  по  формуле: ДЕЛЬТА = 0,01 x сигма x X  .
                                                                        ср
Значение дельта приведено в [таблице 1](#p100027).
<a id="p100183"></a>    Допустимо  результат  анализа  в  документах,  выдаваемых лабораторией,
представлять в виде:
<a id="p100184"></a>    X   +/-  ДЕЛЬТА ,  P = 0,95,  при  условии  ДЕЛЬТА  < ДЕЛЬТА,
     ср            л                                  л

<a id="p100185"></a>    где:
    X   - результат анализа, полученный в соответствии с прописью Методики;
     ср
    +/-  ДЕЛЬТА  - значение характеристики погрешности результатов анализа,
               л
установленное  при  реализации  Методики  в  лаборатории,  и обеспечиваемое
контролем стабильности результатов анализа.
<a id="p100186"></a>*Примечание.* При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- <a id="p100187"></a>количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
- <a id="p100188"></a>способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

<a id="p100189"></a>11.2. В том случае, если массовая концентрация хрома в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация хрома соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100190"></a>    Результат   анализа   X    в    документах,    предусматривающих    его
                           ср
использование, может быть  представлен  в   виде X   +/- ДЕЛЬТА', P = 0,95,
                                                  ср
где +/- ДЕЛЬТА' - значение характеристики погрешности  результатов анализа,
откорректированное на величину погрешности взятия аликвоты.
<a id="p100191"></a>11.3. Если массовая концентрация ионов хрома в анализируемой пробе ниже минимально определяемой по Методике концентрации, то допускается концентрирование. В этом случае одновременно с анализируемой пробой ведут анализ аттестованного раствора с содержанием ионов хрома соответствующим содержанию их в исходной рабочей пробе. Результат анализа исходной рабочей пробы признают удовлетворительным, если выполняется следующее условие:

<div align="center">

<a id="p100192"></a>|X - C| < K,

</div>


<a id="p100193"></a>где:
<a id="p100194"></a>X - результат контрольного измерения массовой концентрации ионов хрома в образце для контроля (стандартном растворе);
<a id="p100195"></a>C - аттестованное значение массовой концентрации ионов хрома в образце для контроля (стандартном растворе);
<a id="p100196"></a>K - норматив оперативного контроля процедуры анализа.
<a id="p100197"></a>**K = ДЕЛЬТА"**
<a id="p100198"></a>ДЕЛЬТА" - значение характеристики погрешности результатов анализа, откорректированное на величину концентрирования пробы.

<div align="center">

<a id="p100199"></a>**12. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ**<br>
**МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ**

</div>


<a id="p100200"></a>Контроль качества результатов анализа при реализации Методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100201"></a>оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100202"></a>контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).


#### <a id="p100203"></a>12.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

с использованием метода добавок

<a id="p100204"></a>    Оперативный   контроль   процедуры  анализа  проводят  путем  сравнения
результата отдельно взятой контрольной процедуры K  с  нормативом  контроля
                                                  к
K.
<a id="p100205"></a>    Результат контрольной процедуры K  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100206"></a>                           K  = |X'  - X  - C |,
                            к     ср    ср   д

<a id="p100207"></a>    где:
    X'  - результат анализа массовой концентрации хрома в пробе с известной
     ср
добавкой   -   среднее   арифметическое   двух   результатов   параллельных
определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1)](#p100163) раздела
10;
    X   -  результат анализа массовой концентрации хрома в исходной пробе -
     ср
среднее   арифметическое   двух   результатов   параллельных   определений,
расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1)](#p100163) раздела 10.
<a id="p100208"></a>    Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

                           --------------------------
                          /     2              2
<a id="p100209"></a>                    K = \/ДЕЛЬТА       + ДЕЛЬТА      ,
                                л, X'          л, X
                                    ср             ср

<a id="p100210"></a>    где  ДЕЛЬТА      ,  ДЕЛЬТА        - значения характеристики погрешности
               л, X'          л, X
                   ср             ср
результатов  анализа,  установленные в лаборатории при реализации Методики,
соответствующие  массовой концентрации хрома в пробе с известной добавкой и
в исходной пробе соответственно.
<a id="p100211"></a>    Примечание.  Допустимо  характеристику  погрешности результатов анализа
при  внедрении  Методики  в  лаборатории устанавливать на основе выражения:
ДЕЛЬТА  =  0,84  x  ДЕЛЬТА,  с  последующим  уточнением  по мере накопления
      л
информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100212"></a>    Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

<a id="p100213"></a>                                 K  <= K.                               (2)
                                  к

<a id="p100214"></a>    При  невыполнении  условия  (2)  контрольную  процедуру  повторяют. При
повторном   невыполнении   условия   (2)  выясняют  причины,  приводящие  к
неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.


#### <a id="p100215"></a>12.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

                    с применением образцов для контроля

<a id="p100216"></a>    Оперативный   контроль   процедуры  анализа  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры K  с нормативом контроля
                                                    к
K.
<a id="p100217"></a>    Результат контрольной процедуры K  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100218"></a>                               K  = |C   - C|,
                                к     ср

<a id="p100219"></a>    где:
    C    -  результат  анализа  массовой  концентрации  хрома в образце для
     ср
контроля   -   среднее   арифметическое   двух   результатов   параллельных
определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1)](#p100163) раздела
10;
    C - аттестованное значение образца для контроля.
<a id="p100220"></a>    Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

                                K = ДЕЛЬТА ,
                                          л

<a id="p100221"></a>    где  +/-  ДЕЛЬТА  -  характеристика  погрешности  результатов  анализа,
                    л
соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
<a id="p100222"></a>    Примечание.  Допустимо  характеристику  погрешности результатов анализа
при  внедрении  Методики  в  лаборатории устанавливать на основе выражения:
ДЕЛЬТА  =  0,84  x  ДЕЛЬТА,  с  последующим  уточнением  по мере накопления
      л
информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100223"></a>    Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

<a id="p100224"></a>                                  K  <= K.                              (3)
                                   к

<a id="p100225"></a>При невыполнении условия (3) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100226"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.



<a id="p100227"></a>

---