---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2.49-96 (ФР.1.31.2007.03778). Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов мышьяка в природных и сточных водах фотометрическим методом с диэтилдитиокарбаматом серебра\""
number: "ПНД Ф 14.1:2.49-96"
issuer: "Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов Российской Федерации"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-49-96"
---

## "ПНД Ф 14.1:2.49-96 (ФР.1.31.2007.03778). Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов мышьяка в природных и сточных водах фотометрическим методом с диэтилдитиокарбаматом серебра"

# "ПНД Ф 14.1:2.49-96 (ФР.1.31.2007.03778). Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов мышьяка в природных и сточных водах фотометрическим методом с диэтилдитиокарбаматом серебра"

(утв. Минприроды России 20.03.1996)


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Министра<br>
охраны окружающей среды<br>
и природных ресурсов<br>
Российской Федерации<br>
**В.Ф.КОСТИН**

</div>

<div align="center">

20 марта 1996 года

</div>


<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА**
**ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ИОНОВ МЫШЬЯКА**
**В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ**
**С ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТОМ СЕРЕБРА**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2.49-96**
(ФР.1.31.2007.03778)

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Издание 2004 г.
<a id="p100007"></a>Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.
<a id="p100008"></a>Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ.
<a id="p100009"></a>Разработчик ФГУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" Ростехнадзора (ФГУ "ФЦАО").


#### <a id="p100010"></a>ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


<a id="p100011"></a>Настоящий документ устанавливает фотометрическую методику количественного химического анализа проб природных и сточных вод для определения в них ионов мышьяка при массовой концентрации от 0,05 до 0,8 мг/куб. дм фотометрическим методом с диэтилдитиокарбаматом серебра без разбавления и концентрирования пробы.
<a id="p100012"></a>Если массовая концентрация ионов мышьяка в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация ионов мышьяка соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100013"></a>Если массовая концентрация ионов мышьяка в анализируемой пробе ниже минимально определяемой по методике концентрации, то допускается концентрирование выпариванием или осаждением мышьяка с гидроксидом железа.
<a id="p100014"></a>Мешающие влияния, обусловленные присутствием в пробе сероводорода, сурьмянокислого водорода, органических веществ, устраняются специальной подготовкой пробы к анализу [(п. 9)](#p100129).


#### 1. <a id="p100015"></a>ПРИНЦИП МЕТОДА


<a id="p100016"></a>Фотометрический метод определения массовой концентрации ионов мышьяка основан на превращении мышьяка в мышьяковистый водород, поглощаемый раствором диэтилдитиокарбамата серебра в присутствии пиридина с образованием красно-фиолетового комплекса, с максимумом светопоглощения при лямбда = 535 нм.


#### 2. <a id="p100017"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ


<a id="p100018"></a>Настоящая Методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

<div align="right">

<a id="p100019"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100020"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ, ПОВТОРЯЕМОСТИ**<br>
**И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ МЕТОДИКИ**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), +/- дельта, % | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), сигма , % r | Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), сигма , R % |
| --- | --- | --- | --- |
| От 0,05 до 0,25 вкл. | 41 | 12 | 16 |
| Св. 0,25 до 0,8 вкл. | 28 | 8 | 11 |


<a id="p100024"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100025"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100026"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100027"></a>оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.


#### 3. <a id="p100028"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ



#### <a id="p100029"></a>3.1. Средства измерений, вспомогательное оборудование


<a id="p100030"></a>Спектрофотометр или фотоколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны лямбда = 535 нм.
<a id="p100031"></a>Кюветы с толщиной поглощающего слоя 30 мм.
<a id="p100032"></a>Весы лабораторные 2 класса точности по ГОСТ 24104.
<a id="p100033"></a>Прибор для отгонки мышьяка (рисунок см. в [Приложении 2](#p100217)).
<a id="p100034"></a>Сушильный шкаф электрический, ОСТ 16.0.801.397.
<a id="p100035"></a>Плитка электрическая по ГОСТ 14919.
<a id="p100036"></a>ГСО с аттестованным содержанием мышьяка с погрешностью не более 1% при Р = 0,95.


#### <a id="p100037"></a>3.2. Посуда


<a id="p100038"></a>Колбы мерные 2-(50, 200)-2 по ГОСТ 1770.
<a id="p100039"></a>Колбы конические Кн-1-250-14/23 ТС по ГОСТ 25336.
<a id="p100040"></a>Пипетки мерные с делениями 0,1 куб. см 4(5)-2-1(2); 6(7)-1-5(10); 3-1-50 по ГОСТ 29227.
<a id="p100041"></a>Стаканы Н-1-150 ТСХ по ГОСТ 25336.
<a id="p100042"></a>Воронки делительные вместимостью 100 - 1000 куб. см по ГОСТ 25336.
<a id="p100043"></a>Цилиндры 3-25(50, 100) по ГОСТ 1770.


#### <a id="p100044"></a>3.3. Реактивы


<a id="p100045"></a>Диэтилдитиокарбамат натрия по [ГОСТ 8864](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-8864-71).
<a id="p100046"></a>Пиридин по [ГОСТ 13647](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-13647-78).
<a id="p100047"></a>Йодид калия по ГОСТ 4232.
<a id="p100048"></a>Соляная кислота по ГОСТ 3118.
<a id="p100049"></a>Хлорид олова по ТУ 6-09-3182.
<a id="p100050"></a>Цинк по ГОСТ 989.
<a id="p100051"></a>Ацетат свинца по [ГОСТ 1027](https://bukva.ai/docs/gost-1027-67).
<a id="p100052"></a>Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277.
<a id="p100053"></a>Перекись водорода по ГОСТ 10929.
<a id="p100054"></a>Хлорид железа по [ГОСТ 4147](https://bukva.ai/docs/gost-4147-74).
<a id="p100055"></a>Аммиак водный по ГОСТ 3760.
<a id="p100056"></a>Серная кислота по ГОСТ 4204.
<a id="p100057"></a>Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.


#### 4. <a id="p100058"></a>УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ


<a id="p100059"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.
<a id="p100060"></a>4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.
<a id="p100061"></a>4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100062"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.


#### 5. <a id="p100063"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


<a id="p100064"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой экстракционно-фотометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра.


#### 6. <a id="p100065"></a>УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100066"></a>Измерения проводятся в следующих условиях:
<a id="p100067"></a>температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °C;
<a id="p100068"></a>атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
<a id="p100069"></a>относительная влажность не более 80% при t = 25 °C;
<a id="p100070"></a>напряжение сети (220 +/- 22) В;
<a id="p100071"></a>частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.


#### 7. <a id="p100072"></a>ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ


<a id="p100073"></a>Отбор проб производится в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб".
<a id="p100074"></a>7.1. Пробы воды отбирают в стеклянные или полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 500 куб. см.
<a id="p100075"></a>    7.2.  Пробы  анализируют  не позднее  чем через 2 часа после отбора или
консервируют   следующим   образом:   к   пробе   добавляют   5   куб.   см
концентрированной  соляной  кислоты  на 1 куб. дм, или 2 куб. см CHCl  на 1
                                                                     3
куб. дм пробы.

#### <a id="p100076"></a>7.3 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

<a id="p100077"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
<a id="p100078"></a>место, время отбора;
<a id="p100079"></a>номер пробы;
<a id="p100080"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.


#### 8. <a id="p100081"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100082"></a>8.1. Подготовка прибора


<a id="p100083"></a>Подготовку спектрофотометра или фотоколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.


#### <a id="p100084"></a>8.2. Приготовление растворов



##### <a id="p100085"></a>8.2.1 Приготовление раствора йодида калия.

<a id="p100086"></a>Навеску 15 г йодида калия помещают в коническую колбу и растворяют в 85 куб. см дистиллированной воды.
<a id="p100087"></a>8.2.2. Приготовление раствора хлорида олова в концентрированной соляной кислоте.
<a id="p100088"></a>Навеску 40 г хлорида олова помещают в коническую колбу и растворяют в 50,4 куб. см концентрированной соляной кислоты (без мышьяка).

##### <a id="p100089"></a>8.2.3 Приготовление раствора ацетата свинца.

<a id="p100090"></a>Навеску 10 г ацетата свинца помещают в коническую колбу и растворяют в 90 куб. см дистиллированной воды.
<a id="p100091"></a>8.2.4. Приготовление основного градуировочного раствора мышьяка из ГСО с аттестованным содержанием мышьяка.
<a id="p100092"></a>Раствор готовят в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией. 1 куб. см раствора должен содержать 0,100 мг мышьяка.
<a id="p100093"></a>Раствор годен в течение месяца.

##### <a id="p100094"></a>8.2.5 Приготовление рабочего градуировочного раствора мышьяка.

<a id="p100095"></a>10 куб. см основного раствора, приготовленного из ГСО, помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и разбавляют до метки дистиллированной водой.
<a id="p100096"></a>1 куб. см раствора содержит 0,01 мг мышьяка. Раствор готовят в день проведения анализа.
<a id="p100097"></a>8.2.6. Приготовление диэтилдитиокарбамата серебра, поглотительного раствора в пиридине.
<a id="p100098"></a>    Растворяют   2,25   г   диэтилдитиокарбамата   натрия  в  100  куб.  см
дистиллированной  воды  и  по  частям соосаждают раствором нитрата серебра,
приготовленным  растворением  1,7  г  AgNO   в 100 куб. см дистиллированной
                                          3
воды.    Осадок,    который   должен   быть   светло-желтым,   обрабатывают
дистиллированной  водой, фильтруют и высушивают в эксикаторе при пониженном
давлении.   В  200  куб.  см  свежеперегнанного  пиридина  растворяют  1  г
приготовленной соли.

##### <a id="p100099"></a>8.2.7 Приготовление раствора серной кислоты (1:7).

<a id="p100100"></a>К 7 объемам дистиллированной воды приливают 1 объем серной кислоты, раствор перемешивают.

##### <a id="p100101"></a>8.2.8 Приготовление раствора хлорида железа.

<a id="p100102"></a>145 г безводного хлорида железа растворяют в 1 куб. дм дистиллированной воды.

##### <a id="p100103"></a>8.2.9 Приготовление раствора соляной кислоты (1:4).

<a id="p100104"></a>К 4 объемам дистиллированной воды приливают 1 объем соляной кислоты, раствор перемешивают.

##### <a id="p100105"></a>8.2.10 Приготовление раствора аммиака (1:4).

<a id="p100106"></a>К 4 объемам дистиллированной воды приливают 1 объем аммиака.


#### <a id="p100107"></a>8.3. Построение градуированного графика


<a id="p100108"></a>Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки определяемых компонентов в концентрации 0,04 - 0,80 мг/куб. дм. Условия анализа, его проведение должны соответствовать [п. п. 6](#p100065), [10](#p100135).
<a id="p100109"></a>Состав и количество образцов для градуировки для построения градуировочного графика приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,5%.

<div align="right">

<a id="p100110"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100111"></a>**СОСТАВ И КОЛИЧЕСТВО ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ГРАДУИРОВКИ**

</div>



| Номер образца | Массовая концентрация ионов мышьяка в градуировочных растворах, мг/куб. дм | Аликвотная часть рабочего раствора (куб. см) с концентрацией 0,01 мг/куб. см, помещаемая в мерную колбу на 50 куб. см |
| --- | --- | --- |
| 1 | 0,000 | 0,0 |
| 2 | 0,040 | 0,2 |
| 3 | 0,100 | 0,5 |
| 4 | 0,200 | 1,0 |
| 5 | 0,400 | 2,0 |
| 6 | 0,600 | 3,0 |
| 7 | 0,800 | 4,0 |


<a id="p100120"></a>Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину концентрации вещества в мг/куб. дм.


#### <a id="p100121"></a>8.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики


<a id="p100122"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц или при смене партии реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в [таблице 2](#p100111)).
<a id="p100123"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

<a id="p100124"></a>                         |X - C| <= 1,96 сигма  ,
                                              R
                                               л

    где:
    X  -  результат  контрольного измерения массовой концентрации мышьяка в
образце для градуировки;
    C  - аттестованное значение массовой концентрации мышьяка в образце для
градуировки;
    сигма      -    среднеквадратическое    отклонение   внутрилабораторной
         R
          л
прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.
<a id="p100125"></a>    Примечание.       Допустимо       среднеквадратическое       отклонение
внутрилабораторной  прецизионности  при  внедрении  методики  в лаборатории
устанавливать  на  основе  выражения:  сигма   = 0,84 сигма , с последующим
                                            R              R
                                             л
уточнением  по  мере накопления информации в процессе контроля стабильности
результатов анализа.
<a id="p100126"></a> Значения сигма приведены в [таблице 1](#p100020).
                  R

<a id="p100127"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100128"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.


#### 9. <a id="p100129"></a>УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ


<a id="p100130"></a>9.1. Сероводород вступает в реакцию с диэтилдитиокарбаматом серебра и дает подобную мышьяку окраску. Мешающее влияние сероводорода устраняют поглощением выделяющихся газов в фильтрационной трубке с бумагой, пропитанной ацетатом свинца, или минерализацией пробы, проводимой для удаления органических веществ.
<a id="p100131"></a>9.2. Сурьма при определении мышьяка превращается в сурьмянистый водород, который в концентрациях, превышающих 0,1 мг/куб. дм, дает розовую окраску. В обычных анализах его влияние можно не учитывать.
<a id="p100132"></a>9.3. Высокое содержание органических веществ удаляют минерализацией. Пробу сточной воды, содержащую от 0,002 до 0,04 мг мышьяка, выпаривают с 2 - 3 куб. см концентрированной серной кислоты, 5 куб. см концентрированной азотной кислоты и 0,5 куб. см 30% пероксида водорода до появления белых паров серной кислоты. После охлаждения прибавляют 5 куб. см дистиллированной воды, содержимое чашки переносят в колбу прибора для отгонки и доводят дистиллированной водой приблизительно до 50 куб. см.
<a id="p100133"></a>Такую обработку можно применять для концентрирования мышьяка в пробе.
<a id="p100134"></a>При анализе проб с низким содержанием органических веществ концентрирование мышьяка достигается соосаждением его с гидроксидом железа. Необходимый объем пробы (100 - 1000 куб. см), содержащий не менее 0,002 мг мышьяка, помещают в делительную воронку с широким отверстием втулки крана, прибавляют 0,5 - 1 куб. см раствора хлорида железа и осторожно нейтрализуют разбавленным (1:4) раствором аммиака до появления осадка. Жидкость в воронке слегка перемешивают 15 минут, дают осадку собраться на дне воронки, после чего, открыв кран делительной воронки, быстро удаляют осадок, содержащий мышьяк. Осадок растворяют в небольшом количестве разбавленной (1:4) соляной кислоты. Если не весь осадок растворится, раствор фильтруют, собирая фильтрат в колбу прибора для отгонки, и разбавляют его дистиллированной водой примерно до 50 куб. см.


#### 10. <a id="p100135"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100136"></a>    В  колбу  прибора наливают 50 куб. см первоначальной или предварительно
сконцентрированной пробы так, чтобы она содержала в этом объеме от 0,002 до
0,040  мг  As,  подкисляют  добавлением  15  куб. см соляной кислоты. Можно
подкислять  и  серной  кислотой,  прибавляют  20 куб. см разбавленной (1:7)
H SO .  Добавляют  6  куб.  см раствора йодида калия и 0,5 куб. см раствора
 2  4
хлорида   олова   (II).  Смесь  перемешивают  и  оставляют  на  15  мин.  В
фильтрационную  трубку помещают сухую бумажку, пропитанную ацетатом свинца,
а в поглотительный сосуд наливают 15 куб. см поглощающего раствора. Вводную
трубку  соединяют  с  фильтрационной  и  с  удлинителем. В пробу вносят 5 г
гранулированного  или  2 - 3 г порошкообразного  цинка,  сразу присоединяют
удлинитель  и  конец  вводной  трубки  погружают  в поглотительный раствор.
Притертые  соединения  скрепляют пружинами. Водород образуется в течение 60
мин.  В  случае  замедленного  образования водорода усиливают его выделение
прибавлением  0,5  куб.  см  раствора  хлорида  олова (II) и 5 - 15 куб. см
концентрированной HCl.
<a id="p100137"></a>После прекращения процесса образования водорода поглотительный раствор наливают в фотометрическую кювету и определяют оптическую плотность. Вычитают значение оптической плотности холостого опыта с дистиллированной водой и по градуировочному графику находят содержание мышьяка.


#### 11. <a id="p100138"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100139"></a>Содержание мышьяка X (мг/куб. дм) рассчитывают по формуле:

                                    C х 50
<a id="p100140"></a>                                X = ------,
                                      V

    где:
    C - концентрация мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг/куб.
дм;
    50 - объем, до которого была разбавлена проба, куб. см;
    V - объем, взятый для анализа, куб. см.
<a id="p100141"></a>    За результат анализа X   принимают среднее арифметическое значение двух
                          ср
параллельных определений X  и X :
                          1    2

                                    X  + X
                                     1    2
<a id="p100142"></a>                              X   = -------,
                               ср      2

<a id="p100143"></a>    для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100144"></a>                     |X  - X | <= r х (X  + X ) / 200,                  (1)
                       1    2           1    2

<a id="p100145"></a>где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

<div align="right">

<a id="p100146"></a>Таблица 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100147"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ПОВТОРЯЕМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % |
| --- | --- |
| От 0,05 до 0,25 вкл. | 34 |
| Св. 0,25 до 0,8 вкл. | 22 |


<a id="p100151"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100144) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
<a id="p100152"></a>Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

<div align="right">

<a id="p100153"></a>Таблица 4

</div>


<div align="center">

<a id="p100154"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- |
| От 0,05 до 0,25 вкл. | 45 |
| Св. 0,25 до 0,8 вкл. | 31 |


<a id="p100158"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.


#### 12. <a id="p100159"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА


<a id="p100160"></a>    12.1.   Результат  анализа  X    в  документах,  предусматривающих  его
                                 ср
использование, может быть представлен в виде:

<a id="p100161"></a>                         X   +/- ДЕЛЬТА, Р = 0,95,
                          ср

    где ДЕЛЬТА - показатель точности методики.
<a id="p100162"></a>    Значение ДЕЛЬТА рассчитывают по формуле:

<a id="p100163"></a>                       ДЕЛЬТА = 0,01 х дельта х X  .
                                                 ср

<a id="p100164"></a> Значение дельта приведено в [таблице 1](#p100020).
<a id="p100165"></a>    Допустимо  результат  анализа  в  документах,  выдаваемых лабораторией,
представлять в виде:

<a id="p100166"></a>         X   +/- ДЕЛЬТА , Р = 0,95, при условии ДЕЛЬТА  < ДЕЛЬТА,
          ср           л                              л

    где:
    X   - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;
     ср
    +/-  ДЕЛЬТА  - значение характеристики погрешности результатов анализа,
               л
установленное  при  реализации  методики  в  лаборатории,  и обеспечиваемое
контролем стабильности результатов анализа.
<a id="p100167"></a>*Примечание.* При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- <a id="p100168"></a>количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
- <a id="p100169"></a>способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

<a id="p100170"></a>12.2. В том случае, если массовая концентрация мышьяка в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация мышьяка соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100171"></a>    Результат    анализа    X     в   документах,   предусматривающих   его
                             ср
использование, может быть представлен в виде:

<a id="p100172"></a>                         X   +/- ДЕЛЬТА', Р = 0,95,
                          ср

<a id="p100173"></a>где +/- ДЕЛЬТА' - значение характеристики погрешности результатов анализа, откорректированное на величину погрешности взятия аликвоты.
<a id="p100174"></a>12.3. Если массовая концентрация ионов мышьяка в анализируемой пробе ниже минимально определяемой по методике концентрации, то допускается концентрирование выпариванием или соосаждением мышьяка с гидроксидом железа. В этом случае одновременно с анализируемой пробой ведут контрольный анализ аттестованного раствора с содержанием ионов мышьяка, соответствующим содержанию их в исходной рабочей пробе. Результат анализа исходной рабочей пробы признают удовлетворительным, если выполняется следующее условие:

<div align="center">

<a id="p100175"></a>|X - C| < К,

</div>


<a id="p100176"></a>где:
<a id="p100177"></a>X - результат контрольного измерения массовой концентрации ионов мышьяка в образце для контроля (аттестованном растворе);
<a id="p100178"></a>C - аттестованное значение массовой концентрации ионов мышьяка в образце для контроля (аттестованном растворе);
<a id="p100179"></a>К - норматив оперативного контроля процедуры анализа.

<div align="center">

<a id="p100180"></a>**К = ДЕЛЬТА'',**

</div>


<a id="p100181"></a>ДЕЛЬТА'' - значение характеристики погрешности результатов анализа, откорректированное на величину концентрирования пробы.


#### 13. <a id="p100182"></a>КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ


<a id="p100183"></a>Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100184"></a>оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100185"></a>контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).


#### <a id="p100186"></a>13.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок


<a id="p100187"></a>    Оперативный   контроль   процедуры  анализа  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с нормативом контроля
                                                    к
К.
<a id="p100188"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100189"></a>                           К  = |X'  - X   - C |,
                            к     ср    ср    д

    где  X'    -  результат анализа массовой концентрации мышьяка в пробе с
          ср
известной  добавкой  - среднее арифметическое двух результатов параллельных
определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1)](#p100144) раздела
11;
    X    - результат анализа массовой концентрации мышьяка в исходной пробе
     ср
-   среднее   арифметическое  двух  результатов  параллельных  определений,
расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1)](#p100144) раздела 11.
<a id="p100190"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                              ________________________
                             /     2             2
<a id="p100191"></a>                       К = \/ДЕЛЬТА      + ДЕЛЬТА     ,
                                   л,Х'          л,Х
                                      ср            ср

    где ДЕЛЬТА     , ДЕЛЬТА       -  значения  характеристики   погрешности
              л,Х'         л,Х
                 ср           ср
результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации   методики,
соответствующие  массовой концентрации мышьяка в пробе с известной добавкой
и в исходной пробе соответственно.
<a id="p100192"></a>    Примечание.  Допустимо  характеристику  погрешности результатов анализа
при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:

<a id="p100193"></a>                         ДЕЛЬТА  = 0,84 х ДЕЛЬТА,
                               л

с последующим уточнением по мере  накопления информации в процессе контроля
стабильности результатов анализа.

<a id="p100194"></a>    Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100195"></a>                               К  <= К.                                 (2)
                                к

<a id="p100196"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100195) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.


#### <a id="p100197"></a>13.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля


<a id="p100198"></a>    Оперативный   контроль   процедуры  анализа  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с нормативом контроля
                                                    к
К.
<a id="p100199"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100200"></a>                              К  = |C   - C|,
                               к     ср

    где:
    C    -  результат  анализа  массовой концентрации мышьяка в образце для
     ср
контроля   -   среднее   арифметическое   двух   результатов   параллельных
определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1)](#p100144) раздела
11;
    C - аттестованное значение образца для контроля.
<a id="p100201"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100202"></a>                               К = ДЕЛЬТА ,
                                         л

    где  +/-  ДЕЛЬТА   -  характеристика  погрешности  результатов анализа,
                    л
соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
<a id="p100203"></a>    Примечание.  Допустимо  характеристику  погрешности результатов анализа
при  внедрении  методики  в  лаборатории устанавливать на основе выражения:

<a id="p100204"></a>                          ДЕЛЬТА  = 0,84 х ДЕЛЬТА,
                                л

с последующим  уточнением по мере накопления информации в процессе контроля
стабильности результатов анализа.

<a id="p100205"></a>    Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100206"></a>                               К  <= К.                                 (3)
                                к

<a id="p100207"></a>При невыполнении [условия (3)](#p100206) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100208"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.





<div align="right">

<a id="p100209"></a>Приложение 1<br>
(рекомендуемое)

</div>


<div align="center">

<a id="p100210"></a>**ФОРМА ЗАПИСИ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА**

</div>



<table>
<colgroup><col width="8%"><col width="18%"><col width="19%"><col width="19%"><col width="19%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Проба</td><td rowspan="2">Наименование компонента</td><td rowspan="2">Результат определения</td><td colspan="2">Расхождение между параллельными определениями</td><td rowspan="2">Результат анализа</td></tr>
<tr><td>Фактическое</td><td>Допускаемое</td></tr>
<tr><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td><td>6</td></tr>
</table>

<a id="p100213"></a>                    1.
<a id="p100214"></a>                    2.
<a id="p100215"></a>                    Среднее





<div align="right">

<a id="p100216"></a>Приложение 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100217"></a>**ПРИБОР ДЛЯ ОТГОНКИ МЫШЬЯКА**

<a id="p100218"></a>Рисунок не приводится.

</div>


<a id="p100219"></a>1 - коническая колба вместимостью 100 - 150 куб. см; 2 - удлинитель; 3 - боковой отвод; 4 - воронка; 5 - фильтрационная трубка (длина 5 см); 6 - поглотительный сосуд (внутренний диаметр 1 см, высота 10 см).





<div align="right">

<a id="p100220"></a>Приложение 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100221"></a>**ПРИБОР ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА**

<a id="p100222"></a>Рисунок не приводится.

</div>


<a id="p100223"></a>    1   -  поглотитель  AsH ,  заполненный  раствором  диэтилдитеокарбамата
                           3
серебра;  2  -  стеклянная  трубка  вместимостью  10  куб.  см, заполненная
стеклянной  ватой смоченной раствором Pb(CH COO) ; 3 - склянка вместимостью
                                           3    2
100 - 150 куб. см.



<a id="p100224"></a>

---