---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2.48-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов меди в природных и сточных водах фотометрическим методом с диэтилдитиокарбаматом свинца\""
number: "ПНД Ф 14.1:2.48-96"
issuer: "Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов Российской Федерации"
status: утратил силу
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-48-96"
---

## "ПНД Ф 14.1:2.48-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов меди в природных и сточных водах фотометрическим методом с диэтилдитиокарбаматом свинца"

# "ПНД Ф 14.1:2.48-96. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов меди в природных и сточных водах фотометрическим методом с диэтилдитиокарбаматом свинца"

(утв. Минприроды России 20.03.1996)




<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Министра<br>
охраны окружающей среды<br>
и природных ресурсов<br>
Российской Федерации<br>
**В.Ф.КОСТИН**

</div>

<div align="center">

20 марта 1996 года

</div>


<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ**
**ИОНОВ МЕДИ В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ**
**МЕТОДОМ С ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТОМ СВИНЦА**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2.48-96**

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ.
<a id="p100007"></a>В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 - ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации N 224.01.03.023/2004 в МВИ внесены изменения (Протокол N 1 заседания НТС ФГУ "ФЦАМ" МПР России от 03.03.2004).
<a id="p100008"></a>Переиздание 2004 г.

<div align="center">

<a id="p100009"></a>**ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ**

</div>


<a id="p100010"></a>Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных и сточных вод для определения в них ионов меди при массовой концентрации от 0,002 до 0,06 мг/куб. дм фотометрическим методом с диэтилдитиокарбаматом свинца без разбавления и концентрирования пробы.
<a id="p100011"></a>Если массовая концентрация ионов меди в анализируемой пробе превышает верхнюю границу, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация ионов меди соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100012"></a>Мешающие влияния, обусловленные присутствием комплексных цианидов, органических веществ и висмута в концентрации, превышающей 0,03 мг/куб. дм, устраняются специальной подготовкой пробы к анализу [(п. 9)](#p100145).

<div align="center">

<a id="p100013"></a>**1. ПРИНЦИП МЕТОДА**

</div>


<a id="p100014"></a>Фотометрический метод определения массовой концентрации ионов меди основан на взаимодействии диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе с ионами меди в кислой среде (pH = 1,0 - 1,5) с образованием диэтилдитиокарбамата меди, окрашенного в желто-коричневый цвет, с максимумом светопоглощения при лямбда = 430 нм.

<div align="center">

<a id="p100015"></a>**2. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**<br>
**И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ**

</div>


<a id="p100016"></a>Настоящая Методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

<div align="right">

<a id="p100017"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100018"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ, ПОВТОРЯЕМОСТИ**<br>
**И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ МЕТОДИКИ**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), +/- дельта, % | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости) сигма , % r | Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), сигма , % R |
| --- | --- | --- | --- |
| от 0,002 до 0,005 вкл. | 55 | 18 | 20 |
| св. 0,005 до 0,01 вкл. | 31 | 10 | 12 |
| св. 0,01 до 0,06 вкл. | 20 | 7 | 8 |


<a id="p100023"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100024"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100025"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100026"></a>оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

<div align="center">

<a id="p100027"></a>**3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ,**<br>
**МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ**

</div>



#### <a id="p100028"></a>3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование


<a id="p100029"></a>Спектрофотометр или фотоколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны лямбда = 430 нм.
<a id="p100030"></a>Кюветы с толщиной поглощающего слоя 5 мм.
<a id="p100031"></a>Весы лабораторные, 2 класса точности, ГОСТ 24104.
<a id="p100032"></a>Плитка электрическая по ГОСТ 14919.
<a id="p100033"></a>Изделия с пористыми пластинами для фильтрования растворов и очистки газов по ГОСТ 9775:
<a id="p100034"></a>пластинки пористые фильтрующие ПОР;
<a id="p100035"></a>тигли фильтрующие ТФ.
<a id="p100036"></a>Сушильный шкаф электрический ОСТ 16.0.801.397.
<a id="p100037"></a>Баня песчаная, ТУ 46-775.
<a id="p100038"></a>ГСО меди с аттестованным содержанием, погреш. не более 1%.


#### <a id="p100039"></a>3.2 Посуда


<a id="p100040"></a>Колбы мерные 2-100(500, 1000)-2 ГОСТ 1770
<a id="p100041"></a>Колбы конические Кн-1-250-14/23 ТС ГОСТ 25336
<a id="p100042"></a>    Пипетки с делениями 0,1 см 4(5)-2-1(2);
                               6(7)-1-5(10) ГОСТ 29227#
<a id="p100043"></a>Пипетки без делений с 1 отметкой 100, 50 куб. см ГОСТ 29169#
<a id="p100044"></a>Стаканы Н-1-150 ТСХ, ГОСТ 25336
<a id="p100045"></a>Воронки делительные вместимостью 200, 500 куб. см, ГОСТ 25336
<a id="p100046"></a>Цилиндры вместимостью 10, 20, 30, 1000 куб. см, ГОСТ 1770
<a id="p100047"></a>Бутыли из стекла или полиэтилена с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 500 куб. см для отбора и хранения проб.


#### <a id="p100048"></a>3.3 Реактивы


<a id="p100049"></a>Вода бидистиллированная по ГОСТ 6509-2502
<a id="p100050"></a>Аммиак водный по ГОСТ 3760
<a id="p100051"></a>Натрия N,N-диэтилдитиокарбамат по [ГОСТ 8864](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-8864-71)
<a id="p100052"></a>Медь сернокислая по [ГОСТ 4165](https://bukva.ai/docs/gost-4165-78)
<a id="p100053"></a>Кислота серная по ГОСТ 4204
<a id="p100054"></a>Кислота соляная по ГОСТ 3118
<a id="p100055"></a>Кислота азотная по ГОСТ 4461
<a id="p100056"></a>Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288
<a id="p100057"></a>Свинец уксуснокислый по [ГОСТ 1027](https://bukva.ai/docs/gost-1027-67)
<a id="p100058"></a>Известь хлорная или гипохлорит кальция или гипохлорит натрия
<a id="p100059"></a>Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

<div align="center">

<a id="p100060"></a>**4. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ**

</div>


<a id="p100061"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.
<a id="p100062"></a>4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.
<a id="p100063"></a>4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100064"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

<div align="center">

<a id="p100065"></a>**5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ**

</div>


<a id="p100066"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой экстракционно-фотометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра.

<div align="center">

<a id="p100067"></a>**6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100068"></a>Измерения проводятся в следующих условиях:
<a id="p100069"></a>температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °C;
<a id="p100070"></a>атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
<a id="p100071"></a>относительная влажность (80 +/- 5)%;
<a id="p100072"></a>напряжение сети (220 +/- 10) В;
<a id="p100073"></a>частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.

<div align="center">

<a id="p100074"></a>**7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ**

</div>


<a id="p100075"></a>Отбор проб производится в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб"#.
<a id="p100076"></a>7.1. Всю посуду, применяемую в процессе анализа и для отбора проб, необходимо мыть разбавленной 1:1 азотной кислотой.
<a id="p100077"></a>7.2. Пробы воды отбирают в стеклянные или полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 500 куб. см.
<a id="p100078"></a>7.3. Пробы анализируют в день отбора или консервируют следующим образом: к пробе добавляют 5 куб. см концентрированной азотной кислоты на 1 куб. дм пробы или 5 куб. см соляной кислоты (1:1) на 1 куб. дм. Пробы, содержащие цианиды, не следует консервировать.

#### <a id="p100079"></a>7.4 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в которой указывается:

<a id="p100080"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
<a id="p100081"></a>место, время отбора;
<a id="p100082"></a>номер пробы;
<a id="p100083"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

<div align="center">

<a id="p100084"></a>**8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>



#### <a id="p100085"></a>8.1 Подготовка прибора


<a id="p100086"></a>Подготовку спектрофотометра или фотоколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора (лямбда - 430 нм, кюветы с толщиной поглощающего слоя 5 мм).


#### <a id="p100087"></a>8.2 Приготовление растворов



##### <a id="p100088"></a>8.2.1 Приготовление раствора серной кислоты (1:1).

<a id="p100089"></a>Смешивают равные объемы концентрированной серной кислоты и бидистиллированной воды.

##### <a id="p100090"></a>8.2.2 Приготовление раствора серной кислоты (1:3).

<a id="p100091"></a>1 объем концентрированной серной кислоты добавляют при перемешивании к 3 объемам бидистиллированной воды.

##### <a id="p100092"></a>8.2.3 Приготовление раствора гипохлорита.

<a id="p100093"></a>30 г хлорной извести или гипохлорита натрия растворяют в 1 куб. дм бидистиллированной воды, 1 куб. см раствора должен содержать около 2,5 мг "активного хлора".

##### <a id="p100094"></a>8.2.4 Приготовление раствора соляной кислоты.

<a id="p100095"></a>В мерную колбу вместимостью 1 куб. дм наливают 300 куб. см бидистиллированной воды, приливают 495 куб. см концентрированной соляной кислоты, перемешивают и доводят бидистиллированной водой до метки.

##### <a id="p100096"></a>8.2.5 Приготовление раствора соляной кислоты (1:1).

<a id="p100097"></a>Смешивают равные объемы концентрированной соляной кислоты и бидистиллированной воды.

##### <a id="p100098"></a>8.2.6 Приготовление раствора азотной кислоты (1:1).

<a id="p100099"></a>Смешивают равные объемы концентрированной азотной кислоты и бидистиллированной воды.
<a id="p100100"></a>8.2.7. Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата свинца в тетрахлориде углерода.
<a id="p100101"></a>В делительную воронку вместимостью 500 куб. см помещают 50 - 100 куб. см бидистиллированной воды, прибавляют 0,1 г ацетата свинца, перемешивают до его растворения и вводят раствор 0,1 г диэтилдитиокарбамата натрия, растворенного в небольшом количестве бидистиллята. Образуется белый осадок диэтилдитиокарбамата свинца.
<a id="p100102"></a>Приливают 250 куб. см тетрахлорида углерода и взбалтывают, осадок растворяется в тетрахлориде углерода. Водный слой отбрасывают, органический слой фильтруют через сухой бумажный фильтр, собирая его в мерную колбу вместимостью 500 куб. см. Разбавив полученный раствор тетрахлоридом углерода до метки, переносят в склянку из темного стекла. В такой склянке реактив может храниться 3 месяца.

##### <a id="p100103"></a>8.2.8 Приготовление основного раствора сернокислой меди.

<a id="p100104"></a>0,200 г медной фольги или медной проволоки растворяют в 10 куб. см разбавленной (1:1) азотной кислоты. После растворения приливают 1 куб. см концентрированной серной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты. Объем раствора доводят при 20 °C до 1 куб. дм.
<a id="p100105"></a>1 куб. см раствора содержит 0,200 мг меди.
<a id="p100106"></a>    Или  0,393 г сернокислой меди (CuSO  x 5H O)  растворяют в мерной колбе
                                       4     2
вместимостью  0,5  куб. дм в небольшом количестве воды, подкисленной 1 куб.
*см* серной кислоты (1:5), и доводят объем раствора до метки дистиллированной
водой. 1 куб. см раствора содержит 0,200 мг меди.
<a id="p100107"></a>Раствор годен в течение 3 месяцев.

##### <a id="p100108"></a>8.2.9 Приготовление рабочего раствора сернокислой меди (1).

<a id="p100109"></a>250 куб. см основного раствора разбавляют до объема 1 куб. дм. Применяют всегда свежеприготовленный раствор.
<a id="p100110"></a>1 куб. см раствора содержит 0,05 мг меди.

##### <a id="p100111"></a>8.2.10 Приготовление рабочего раствора сернокислой меди (2).

<a id="p100112"></a>20,0 куб. см рабочего [раствора (1)](#p100108) разбавляют до 1 куб. дм. Применяют всегда свежеприготовленный раствор.
<a id="p100113"></a>1 куб. см раствора содержит 0,001 мг меди.
<a id="p100114"></a>8.2.11. Приготовление основного раствора меди из ГСО с аттестованным содержанием меди.
<a id="p100115"></a>Раствор готовят в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией. 1 куб. см раствора должен содержать 0,1 мг меди.
<a id="p100116"></a>Раствор годен в течение месяца.

##### <a id="p100117"></a>8.2.12 Приготовление рабочего раствора меди.

<a id="p100118"></a>10 куб. см основного раствора, приготовленного из ГСО, помещают в мерную колбу вместимостью 1 куб. дм и разбавляют до метки дистиллированной водой. 1 куб. см раствора содержит 0,001 мг меди. Раствор готовят в день проведения анализа.


#### <a id="p100119"></a>8.3 Построение градуировочного графика


<a id="p100120"></a>Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки определяемого компонента в концентрации 0,002 - 0,06 мг/куб. дм. Условия анализа, его проведение должны соответствовать [п. п. 6](#p100067), [10](#p100151).
<a id="p100121"></a>Состав и количество образцов для градуировки для построения градуировочного графика приведены в таблице 2.

<div align="right">

<a id="p100122"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100123"></a>**СОСТАВ И КОЛИЧЕСТВО ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ГРАДУИРОВКИ**

</div>



| Номер образца | Массовая концентрация ионов меди в градуировочных растворах, мг/куб. дм | Аликвотная часть рабочего раствора, с концентрацией 0,001 мг/куб. см, помещаемого в мерную колбу на 100 куб. см, (куб. см) |
| --- | --- | --- |
| 1 | 0,000 | 0,0 |
| 2 | 0,002 | 0,2 |
| 3 | 0,005 | 0,5 |
| 4 | 0,010 | 1,0 |
| 5 | 0,020 | 2,0 |
| 6 | 0,030 | 3,0 |
| 7 | 0,040 | 4,0 |
| 8 | 0,050 | 5,0 |
| 9 | 0,060 | 6,0 |


<a id="p100134"></a>Погрешность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,5%.
<a id="p100135"></a>Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину концентрации вещества в мг/куб. дм.


#### <a id="p100136"></a>8.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики


<a id="p100137"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал или при смене партии реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в [таблице 2](#p100123)).
<a id="p100138"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

<a id="p100139"></a>                           |X - C| <= 1,96 сигма  ,
                                                R
                                                 л

<a id="p100140"></a>    где:
    X  -  результат  контрольного  измерения  массовой  концентрации меди в
образце для градуировки;
    C  -  аттестованное  значение  массовой концентрации меди в образце для
градуировки;
    сигма     -    среднеквадратическое    отклонение    внутрилабораторной
         R
          л
прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.
<a id="p100141"></a>    Примечание.       Допустимо       среднеквадратическое       отклонение
внутрилабораторной  прецизионности  при  внедрении  методики в  лаборатории
устанавливать  на  основе  выражения:  сигма  =  0,84 сигма , с последующим
                                            R              R
                                             Я
уточнением  по  мере накопления информации в процессе контроля стабильности
результатов анализа.

<a id="p100142"></a> Значения сигма приведены в [таблице 1](#p100018).
                  R
<a id="p100143"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100144"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

<div align="center">

<a id="p100145"></a>**9. УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ**

</div>


<a id="p100146"></a>9.1. Комплексные цианиды разрушают выпариванием пробы после добавления к ней 0,5 куб. см разбавленной (1:1) серной кислоты и 5 куб. см концентрированной азотной кислоты. К остатку после выпаривания добавляют 1 куб. см концентрированной соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Полученный остаток растворяют в бидистиллированной воде, подогревая смесь, если понадобится. Затем фильтруют через стеклянный фильтрующий тигель. Такая пробоподготовка служит также для исключения мешающего влияния небольших количеств органических веществ.
<a id="p100147"></a>9.2. Пробы с высоким содержанием органических веществ, мешающих реакции, необходимо минерализовать выпариванием с азотной и серной кислотами.
<a id="p100148"></a>К отмеренному объему пробы приливают 1 - 2 куб. см концентрированной серной кислоты, 3 - 5 куб. см концентрированной азотной кислоты, выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Если полученный раствор будет непрозрачным и окрашенным, прибавляют еще 5 куб. см азотной кислоты и вновь выпаривают до появления паров серной кислоты. Операцию повторяют до тех пор, пока раствор не станет прозрачным и бесцветным. Раствор выпаривают досуха. Затем поступают так, как указано в [п. 9.1](#p100146).
<a id="p100149"></a>9.3. Комплексные цианиды можно также разрушить гипохлоритом. К пробе объемом 200 куб. см прибавляют 20 куб. см раствора гипохлорита [(п. 8.2.3)](#p100092), дают постоять 5 минут, затем прибавляют 5 куб. см разбавленной (1:3) серной кислоты, раствор кипятят 20 минут и охлаждают.
<a id="p100150"></a>9.4. При содержании висмута выше 0,03 мг/куб. дм, полученный раствор диэтилдитиокарбамата в органическом растворителе взбалтывают в течение 0,5 минут с 25 куб. см 5 - 6 н раствора соляной кислоты. Соединение висмута разрушается, висмут переходит в водный раствор, а соединение меди остается в органическом растворителе.

<div align="center">

<a id="p100151"></a>**10. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100152"></a>В делительную воронку вместимостью 200 куб. см помещают такой объем раствора, полученного после предварительной обработки пробы (см. [п. п. 9.1](#p100146) - 9.4), чтобы в нем содержалось от 0,2 до 6 мкг меди <*>.

<a id="p100153"></a>

---

<a id="p100154"></a><*> Если анализируемая проба сточной воды не содержит ни цианидов, ни каких-либо еще веществ, образующих с медью комплексные соединения, то предварительную обработку можно не проводить и взять для анализа пробу непосредственно в объеме, содержащем указанные количества меди.

<a id="p100155"></a>#Раствор разбавляют примерно до 100 куб. см, приливают 5 капель разбавленной 1:1 соляной кислоты и вводят из бюретки точно 4 куб. см раствора диэтилдитиокарбамата свинца в тетрахлориде углерода. Смесь энергично встряхивают 2 минуты. После разделения слоев сливают органический слой в кювету, снабженную крышкой, и возможно быстрее определяют оптическую плотность при лямбда = 430 нм по отношению к тетрахлориду углерода.
<a id="p100156"></a>Таким же образом анализируют холостую пробу. Величину оптической плотности холостого опыта вычитают из оптической плотности пробы#. Толщина оптического слоя в кювете 5 мм. Содержание меди находят по градуировочному графику. При анализе проб воды выполняют не менее двух параллельных определений.

<div align="center">

<a id="p100157"></a>**11. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100158"></a>Содержание меди (мг/куб. дм) рассчитывают по формуле

                                   A x 100
<a id="p100159"></a>                               X = -------,
                                      V

<a id="p100160"></a>    где:
    A  -  концентрация  меди, найденная по градуировочному графику, мг/куб.
дм;
    100 - объем, до которого была разбавлена проба, куб. см;
    V - объем, взятый для анализа, куб. см.
<a id="p100161"></a>    За результат анализа X   принимают среднее арифметическое значение двух
                          ср
параллельных определений X  и X
                          1    2

                                    X  + X
                                     1    2
<a id="p100162"></a>                              X   = -------,
                               ср      2

<a id="p100163"></a>    для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100164"></a>                   |X  - X | <= r x (X  + X ) / 200                     (1)
                     1    2           1    2

<a id="p100165"></a>    где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

<div align="right">

<a id="p100166"></a>Таблица 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100167"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ПОВТОРЯЕМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % |
| --- | --- |
| от 0,002 до 0,005 вкл. | 50 |
| св. 0,005 до 0,01 вкл. | 28 |
| св. 0,01 до 0,06 вкл. | 20 |


<a id="p100172"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100164) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
<a id="p100173"></a>Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

<div align="right">

<a id="p100174"></a>Таблица 4

</div>


<div align="center">

<a id="p100175"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- |
| от 0,002 до 0,005 вкл. | 56 |
| св. 0,005 до 0,01 вкл. | 34 |
| св. 0,01 до 0,06 вкл. | 22 |


<a id="p100180"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

<div align="center">

<a id="p100181"></a>**12. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА**

</div>


<a id="p100182"></a>    12.1. Результат   анализа   X    в  документах,  предусматривающих  его
                                 ср
использование, может быть представлен в виде:

<a id="p100183"></a>                         X   +/- ДЕЛЬТА, P = 0,95,
                          ср

<a id="p100184"></a>    где ДЕЛЬТА - показатель точности методики.
<a id="p100185"></a>    Значение ДЕЛЬТА рассчитывают по формуле:

<a id="p100186"></a>                       ДЕЛЬТА = 0,01 x дельта x X  .
                                                 ср

<a id="p100187"></a> Значение дельта приведено в [таблице 1](#p100018).
<a id="p100188"></a>    Допустимо  результат  анализа  в  документах,  выдаваемых лабораторией,
представлять в виде:

<a id="p100189"></a>        X   +/- ДЕЛЬТА , P = 0,95, при условии ДЕЛЬТА  < ДЕЛЬТА,
         ср           л                              л

<a id="p100190"></a>    где:
    X   - результат  анализа,  полученный   в   соответствии   с   прописью
     ср
методики,
    +/- ДЕЛЬТА  -  значение характеристики погрешности результатов анализа,
              л
установленное  при  реализации  методики  в  лаборатории,  и обеспечиваемое
контролем стабильности результатов анализа.
<a id="p100191"></a>*Примечание.* При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- <a id="p100192"></a>количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
- <a id="p100193"></a>способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

<a id="p100194"></a>12.2. В том случае, если массовая концентрация меди в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация меди соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100195"></a>    Результат    анализа    X     в   документах,   предусматривающих   его
                             ср
использование, может быть представлен в виде: X   +/- ДЕЛЬТА', P = 0,95,
                                               ср
    где +/- ДЕЛЬТА'  -  значение   характеристики  погрешности  результатов
анализа, откорректированное на величину погрешности взятия аликвоты.

<div align="center">

<a id="p100196"></a>**13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ**<br>
**МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ**

</div>


<a id="p100197"></a>Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100198"></a>оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100199"></a>контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).


#### <a id="p100200"></a>13.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

<div align="center">

с использованием метода добавок

</div>


<a id="p100201"></a>    Оперативный   контроль   процедуры  анализа  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры K  с нормативом контроля
                                                    к
K.
<a id="p100202"></a>    Результат контрольной процедуры K  рассчитывают по формуле
                                     к

<a id="p100203"></a>                          K  = |X'  - X   - C |,
                           к     ср    ср    д

<a id="p100204"></a>    где:
    X'  -  результат анализа массовой концентрации меди в пробе с известной
     ср
добавкой   -   среднее   арифметическое   двух   результатов   параллельных
определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1)](#p100164) раздела
11;
    X   -  результат анализа массовой концентрации меди в исходной  пробе -
     ср
среднее   арифметическое   двух   результатов   параллельных   определений,
расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1)](#p100164) раздела 11.
<a id="p100205"></a>    Норматив контроля K рассчитывают по формуле

                            __________________________
                           /     2              2
<a id="p100206"></a>                     K = \/ДЕЛЬТА       + ДЕЛЬТА      ,
                                 л, X'          л, X
                                     ср             ср

<a id="p100207"></a>    где  ДЕЛЬТА      , ДЕЛЬТА       -  значения  характеристики погрешности
               л, X'         л, X
                   ср            ср
результатов  анализа,  установленные в лаборатории при реализации методики,
соответствующие массовой концентрации меди в пробе с известной добавкой и в
исходной пробе соответственно.
<a id="p100208"></a>    Примечание.  Допустимо  характеристику  погрешности результатов анализа
при  внедрении  методики  в  лаборатории устанавливать на основе  выражения
ДЕЛЬТА   =  0,84  ДЕЛЬТА,  с  последующим  уточнением  по  мере  накопления
      л
информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100209"></a>    Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

<a id="p100210"></a>                                K  <= K.                                (2)
                                 к

<a id="p100211"></a>При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.


#### <a id="p100212"></a>13.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

<div align="center">

с применением образцов для контроля

</div>


<a id="p100213"></a>    Оперативный   контроль   процедуры  анализа  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры K  с нормативом контроля
                                                    к
K.
<a id="p100214"></a>    Результат контрольной процедуры K  рассчитывают по формуле
                                     к

<a id="p100215"></a>                              K  = |C   - C|,
                               к     ср

<a id="p100216"></a>    где:
    C   -  результат  анализа  массовой  концентрации  меди  в  образце для
     ср
контроля   -   среднее   арифметическое   двух   результатов   параллельных
определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1)](#p100164) раздела
11;
    C - аттестованное значение образца для контроля.
<a id="p100217"></a>    Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

<a id="p100218"></a>                               K = ДЕЛЬТА ,
                                         л

<a id="p100219"></a>    где  +/-  ДЕЛЬТА   -  характеристика  погрешности  результатов анализа,
                    л
соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
<a id="p100220"></a>    Примечание.  Допустимо  характеристику  погрешности результатов анализа
при  внедрении  методики  в  лаборатории устанавливать на основе выражения:
ДЕЛЬТА   =  0,84  ДЕЛЬТА,  с  последующим  уточнением  по  мере  накопления
      л
информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100221"></a>    Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100222"></a>                                K  <= K.                                (3)
                                 к

<a id="p100223"></a>При невыполнении условия (3) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100224"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.





<div align="right">

<a id="p100225"></a>Приложение<br>
(рекомендуемое)

</div>


<div align="center">

<a id="p100226"></a>**ФОРМА ЗАПИСИ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА**

</div>



<table>
<colgroup><col width="8%"><col width="19%"><col width="16%"><col width="16%"><col width="27%"><col width="14%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Проба</td><td rowspan="2">Наименование компонента</td><td rowspan="2">Результат определения</td><td colspan="2">Расхождение между параллельными определениями</td><td rowspan="2">Результат анализа</td></tr>
<tr><td>фактическое</td><td>допускаемое</td></tr>
<tr><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td><td>6</td></tr>
<tr><td></td><td></td><td>1. 2. среднее</td><td></td><td></td><td></td></tr>
</table>




<a id="p100230"></a>

---