---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2.4-95. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации нитрат-ионов в природных и сточных водах фотометрическим методом с салициловой кислотой\""
number: "ПНД Ф 14.1:2.4-95"
issuer: "Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов Российской Федерации"
status: утратил силу
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-4-95"
---

## "ПНД Ф 14.1:2.4-95. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации нитрат-ионов в природных и сточных водах фотометрическим методом с салициловой кислотой"

# "ПНД Ф 14.1:2.4-95. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации нитрат-ионов в природных и сточных водах фотометрическим методом с салициловой кислотой"

(утв. Минприроды России 20.03.1995)

> [!WARNING]
> Документ фактически утратил силу в связи с изданием Методики ПНД Ф 14.1:2:4.4-95, утв. ФБУ "ФЦАО" 23.03.2011.

> [!NOTE]
> ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

```mermaid
flowchart LR
  n0["ПНД Ф 14.1:2.4-95"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-4-95" "ПНД Ф 14.1:2.4-95. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации нитрат-ионов в природных и сточных водах фотометрическим методом с сали"
  n1["ПНД Ф 14.1:2:4.4-95"]:::doc
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
```


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Министра<br>
охраны окружающей среды<br>
и природных ресурсов<br>
Российской Федерации<br>
**В.Ф.КОСТИН**

</div>

<div align="center">

20 марта 1995 года

</div>


<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА**
**ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НИТРАТ-ИОНОВ**
**В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ**
**С САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2.4-95**

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ.

<a id="p100007"></a>В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 - ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации N 224.01.03.012/2004 в МВИ внесены изменения. (Протокол N 1 заседания НТС ФГУ "ФЦАМ" МПР России от 03.03.2004).
<a id="p100008"></a>Методика предназначена для выполнения измерений массовой концентрации нитрат-ионов в диапазоне 0,1 - 10,0 мг/куб. дм в природных и сточных водах фотометрическим методом.
<a id="p100009"></a>Если массовая концентрация нитрат-иона в анализируемой пробе превышает верхнюю границу, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация нитрат-иона соответствовала регламентированному в таблице 1 диапазону.

<div align="right">

<a id="p100010"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100011"></a>**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ,**<br>
**ПОВТОРЯЕМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="18%"><col width="25%"><col width="28%"><col width="29%"></colgroup>
<tr><td>Диапазон измерений, мг/куб. дм</td><td>Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), +/- дельта, %</td><td>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), сигма , % r</td><td>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), сигма , % R</td></tr>
<tr><td colspan="4">Природные воды</td></tr>
<tr><td>от 0,1 до 3,0 вкл.</td><td>18</td><td>5</td><td>7</td></tr>
<tr><td>св. 3,0 до 10,0 вкл.</td><td>12</td><td>3</td><td>5</td></tr>
<tr><td colspan="4">Сточные воды</td></tr>
<tr><td>от 0,1 до 1,0 вкл.</td><td>35</td><td>9</td><td>13</td></tr>
<tr><td>св. 1,0 до 3,0 вкл.</td><td>30</td><td>8</td><td>12</td></tr>
<tr><td>св. 3,0 до 10,0 вкл.</td><td>23</td><td>7</td><td>9</td></tr>
</table>


<a id="p100020"></a>Мешающие влияния, обусловленные присутствием взвешенных, окрашенных органических веществ, хлоридов в количествах, превышающих 200 мг/куб. дм, нитритов при содержании свыше 2,0 мг/куб. дм, железа в концентрациях более 5,0 мг/куб. дм, устраняются специальной подготовкой пробы (см. [п. 7.4](#p100103)).


### 1. <a id="p100021"></a>ПРИНЦИП МЕТОДА


<a id="p100022"></a>Фотометрический метод определения массовой концентрации нитрат-иона основан на взаимодействии нитрат-ионов с салициловой кислотой с образованием желтого комплексного соединения.


### 2. <a id="p100023"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ


<a id="p100024"></a>Настоящая Методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в [таблице 1](#p100011).
<a id="p100025"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100026"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100027"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100028"></a>оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.


### 3. <a id="p100029"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ



#### <a id="p100030"></a>3.1 Средства измерений


<a id="p100031"></a>Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющие измерять светопоглощение при значениях лямбда = 410 нм.
<a id="p100032"></a>ГСО с аттестованным содержанием нитрат-ионов.
<a id="p100033"></a>Кюветы кварцевые с толщиной поглощающего слоя 20 мм.
<a id="p100034"></a>Весы лабораторные, 2 кл. точности ГОСТ 24104.
<a id="p100035"></a>    Колбы мерные наливные 2-50-2
<a id="p100036"></a>                          2-100-2
<a id="p100037"></a>                          2-1000-2 ГОСТ 1770.
<a id="p100038"></a>    Пипетки 4(5)-2-1
<a id="p100039"></a>            4(5)-2-2
<a id="p100040"></a>            6(7)-2-5
<a id="p100041"></a>            6(7)-2-10 ГОСТ 29227 <*>.

<a id="p100042"></a>

---

<a id="p100043"></a><*> Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.

<a id="p100044"></a>Стаканчики для взвешивания СВ ГОСТ 25336.
<a id="p100045"></a>    Стаканы термостойкие В-1-1000
<a id="p100046"></a> В-1-100, ТС, ГОСТ 25336.
<a id="p100047"></a>Пробирки колориметрические П-2-10-0,1 ХС ГОСТ 1770.


#### <a id="p100048"></a>3.2 Вспомогательное оборудование, материалы


<a id="p100049"></a>Сушильный шкаф электрический ОСТ 16.0.801.397.
<a id="p100050"></a>Баня водяная ТУ 10-23-103.
<a id="p100051"></a>Чашки выпарительные фарфоровые ГОСТ 9147.
<a id="p100052"></a>Фильтры обеззоленные ТУ 6-09-1678.
<a id="p100053"></a>Бутыли из стекла или полиэтилена с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 500 - 1000 куб. см для отбора и хранения проб.


#### <a id="p100054"></a>3.3 Реактивы


<a id="p100055"></a>Калий азотнокислый [ГОСТ 4217](https://bukva.ai/docs/gost-4217-77).
<a id="p100056"></a>Калий двухромовокислый ГОСТ 4220.
<a id="p100057"></a>Квасцы алюмоаммонийные ГОСТ 4238.
<a id="p100058"></a>Квасцы алюмокалиевые [ГОСТ 4329](https://bukva.ai/docs/gost-4329-77).
<a id="p100059"></a>Активированный уголь БАУ-Э, ТУ 6-16-3075.
<a id="p100060"></a>Аммиак водный ГОСТ 3760.
<a id="p100061"></a>Аммоний сернокислый ГОСТ 3769.
<a id="p100062"></a>Спирт этиловый ГОСТ 18300.
<a id="p100063"></a>Салициловая кислота ГОСТ 624.
<a id="p100064"></a>Натрий салициловокислый ГОСТ 17628 <*>.

<a id="p100065"></a>

---

<a id="p100066"></a><*> Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.

<a id="p100067"></a>Серная кислота ГОСТ 4204.
<a id="p100068"></a>Натрия гидроокись ГОСТ 4328.
<a id="p100069"></a>Калий-натрий виннокислый 4-водный (Сегнетова соль) [ГОСТ 5845](https://bukva.ai/docs/gost-5845-79).
<a id="p100070"></a>Серебро сернокислое ТУ 6-09-3703.
<a id="p100071"></a>Вода дистиллированная ГОСТ 6709.
<a id="p100072"></a>Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а. и не содержать примесей нитрат-ионов.


### 4. <a id="p100073"></a>УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ


<a id="p100074"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.
<a id="p100075"></a>4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.
<a id="p100076"></a>4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100077"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.


### 5. <a id="p100078"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


<a id="p100079"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического и спектрофотометрического анализов, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами.


### 6. <a id="p100080"></a>УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100081"></a>Измерения проводятся в следующих условиях:
<a id="p100082"></a>температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °С;
<a id="p100083"></a>относительная влажность (80 +/- 5)%;
<a id="p100084"></a>атмосферное давление (84 - 106) кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
<a id="p100085"></a>частота переменного тока (50 +/- 1) Гц;
<a id="p100086"></a>напряжение в сети (220 +/- 10) В.


### 7. <a id="p100087"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100088"></a>7.1 Подготовка посуды для отбора проб


<a id="p100089"></a>Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором СМС, промывают водопроводной водой, хромовой смесью, опять водопроводной водой, а затем 3 - 4 раза дистиллированной водой.


#### <a id="p100090"></a>7.2 Отбор и хранение проб воды


<a id="p100091"></a>Отбор проб производится в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб" <*>.

<a id="p100092"></a>

---

<a id="p100093"></a><*> Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.

<a id="p100094"></a>Пробы воды (объем не менее 200 куб. см) отбирают в стеклянные или полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой.
<a id="p100095"></a>Если определение нитратов производят в день отбора пробы, то консервирование не требуется.
    Если  проба  не  будет  проанализирована  в день отбора, то ее
консервируют  добавлением  концентрированной  серной кислоты (на 1
куб.  дм  воды  -  1  куб. см Н SО  конц.). Консервированная проба
                               2  4
может храниться не более 2 суток при температуре (3 - 4) °С.
<a id="p100096"></a>Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:
- <a id="p100097"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
- <a id="p100098"></a>место, время отбора;
- <a id="p100099"></a>номер пробы;
- <a id="p100100"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.


#### <a id="p100101"></a>7.3 Подготовка прибора к работе


<a id="p100102"></a>Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.


#### <a id="p100103"></a>7.4 Освобождение от мешающих влияний



| Факторы пробы | Устранение |
| --- | --- |
| 1. Взвешенные, окрашен. органические вещества. Железо, (> 5 мг/куб. дм) | К 150 куб. см пробы добавить 3 куб. см гидроксида алюминия, пробу перемешивают, дают отстояться и фильтруют через фильтр "белая лента", отбрасывая первую порцию фильтрата |
| 2. Хлориды, (> 200 мг/куб. дм) | В ходе анализа добавляют сернокислое серебро в количестве, эквивалентном содержанию хлорид-иона. Осадок хлорида серебра отфильтровывают через фильтр "белая лента" |
| 3. Нитраты, (> 2 мг/куб. дм) | К 20 куб. см пробы добавляют 0,05 г сернокислого аммония и упаривают досуха на водяной бане, доводят до первоначального объема дистиллированной водой |



#### <a id="p100108"></a>7.5 Приготовление растворов


<a id="p100109"></a>Основной раствор нитрат-ионов.
<a id="p100110"></a>Навеску (0,1631 г) калия азотнокислого, предварительно высушенного при 105 °С, помещают в стакан вместимостью 100 куб. см, растворяют в 50 куб. см дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см и доводят до метки дистиллированной водой.
<a id="p100111"></a>1 куб. см содержит 0,1 мг нитрат-ионов. Раствор устойчив в течение 3 мес.
<a id="p100112"></a>При наличии ГСО: раствор готовят в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией.
<a id="p100113"></a>1 куб. см раствора должен содержать 0,1 мг нитрат-ионов.
<a id="p100114"></a>Рабочий раствор нитрат-ионов.
<a id="p100115"></a>10,0 куб. см основного раствора нитрат-ионов переносят в мерную колбу на 100 куб. см и доводят до метки дистиллированной водой.
<a id="p100116"></a>1 куб. см раствора содержит 0,01 мг нитрат-ионов. Раствор готовят в день проведения анализа.
<a id="p100117"></a>Раствор гидроксида натрия и сегнетовой соли.
<a id="p100118"></a>400 г гидроксида натрия и 60 г сегнетовой соли помещают в стакан вместимостью 1000 куб. см, растворяют в 500 куб. см дистиллированной воды, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см <*> и доводят до метки дистиллированной водой <*>.

<a id="p100119"></a>

---

<a id="p100120"></a><*> Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.

<a id="p100121"></a>Раствор салициловой кислоты (о-гидроксибензойной).
<a id="p100122"></a>Навеску (1,0 г) салициловой кислоты помещают в стакан вместимостью 100 куб. см, растворяют в 50 куб. см этилового спирта, переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят до метки этиловым спиртом. Раствор готовят в день использования.
<a id="p100123"></a>Натрий салициловокислый, 0,5%-ный раствор <*>.
<a id="p100124"></a>Навеску (0,5 г) натрия салициловокислого растворяют в 100 куб. см дистиллированной воды. Раствор готовят в день использования <*>.

<a id="p100125"></a>

---

<a id="p100126"></a><*> Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.

<a id="p100127"></a>Суспензия гидроксида алюминия.
<a id="p100128"></a>125 г алюмоаммонийных или алюмокалиевых квасцов растворяют в 1 куб. дм дистиллированной воды, раствор нагревают до 60 °С и медленно при непрерывном перемешивании прибавляют 55 куб. см концентрированного раствора аммиака. Дают смеси отстояться около 1 часа, фильтруют и промывают осадок гидроксида алюминия многократной декантацией дистиллированной водой до полного удаления свободного аммиака.


#### <a id="p100129"></a>7.6 Приготовление градуировочных растворов


<a id="p100130"></a>В ряд колориметрических пробирок на 10 куб. см отбирают последовательно пипеткой 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10,0 куб. см рабочего раствора нитрат-иона (0,01 мг/куб. см) и доводят дистиллированной водой до метки. <*> Содержание нитрат-ионов в растворах соответственно равно 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10,0 мг/куб. дм <*>.

<a id="p100131"></a>

---

<a id="p100132"></a><*> Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания НТК ФГУ "ЦЭКА" МПР России от 30 мая 2001 г.

<a id="p100133"></a>Растворы переносят в фарфоровые чашки, добавляют 2 куб. см раствора салициловой кислоты (или 2 куб. см раствора натрия салициловокислого) и выпаривают в фарфоровой чашке на водяной бане досуха. После охлаждения сухой остаток смешивают с 2 куб. см серной кислоты и оставляют на 10 мин. Затем содержимое чашки разбавляют 10 - 15 куб. см дистиллированной воды, приливают приблизительно 15 куб. см раствора гидроксида натрия и сегнетовой соли, переносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, смывая стенки чашки дистиллированной водой, охлаждают колбу в холодной воде до комнатной температуры, доводят дистиллированной водой до метки и полученный окрашенный раствор сразу фотометрируют при лямбда = 410 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм. Одновременно с обработкой градуировочных растворов проводят "холостой опыт" с дистиллированной водой, который используют в качестве раствора сравнения.
<a id="p100134"></a>Градуировочный график строят методом наименьших квадратов в координатах: А - оптическая плотность; С - концентрация нитрат-ионов в градуировочном растворе (мг/куб. дм).


#### <a id="p100135"></a>7.7 Контроль стабильности градуировочной характеристики


<a id="p100136"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал или при смене партий реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в [п. 7.6](#p100129)).
<a id="p100137"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

<a id="p100138"></a>                      |Х - С| <= 1,96 сигма  ,
                                           R
                                            л

    где:
    Х  -  результат  контрольного  измерения массовой концентрации
нитрат-ионов в образце для градуировки;
    С - аттестованное значение массовой концентрации нитрат-ионов;
    сигма    -  среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной
         R
          л
прецизионности,    установленное   при   реализации   методики   в
лаборатории.
<a id="p100139"></a>    Примечание.    Допустимо    среднеквадратическое    отклонение
внутрилабораторной   прецизионности   при   внедрении  методики  в
лаборатории устанавливать на основе выражения:

<a id="p100140"></a>                      сигма   = 0,84 сигма ,
                           R              R
                            л

с последующим  уточнением по мере накопления информации в процессе
контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100141"></a> Значения сигма приведены в [таблице 1](#p100011).
                  R
<a id="p100142"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100143"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.


### 8. <a id="p100144"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100145"></a>Пробу объемом 150 куб. см обрабатывают как указано в [п. 7.4](#p100103). Для анализа используют фильтрат. Его объем может составлять 5,0 - 10 куб. см в зависимости от концентрации нитрат-ионов в воде. Далее поступают, как описано в [пункте 7.6](#p100129). При анализе пробы воды выполняют не менее двух параллельных определений.


### 9. <a id="p100146"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ


<a id="p100147"></a>Содержание нитрат-ионов, Х, мг/куб. дм, вычисляют по формуле:

<a id="p100148"></a>          Х = С х К       К = 0,01 куб. дм / V куб. дм,

    где:
    С - содержание нитрат-ионов, найденное по графику, мг/куб. дм;
    V - объем исследуемой пробы, взятой на анализ, куб. дм.
<a id="p100149"></a>    За  результат  анализа  Х    принимают  среднее арифметическое
                             ср
значение двух параллельных определений Х  и Х :
                                        1    2

                                Х  + Х
                                 1    2
<a id="p100150"></a>                          Х   = -------,
                           ср      2

    для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100151"></a>                 |Х  - Х | <= r (Х  + Х ) / 200,               (1)
                   1    2         1    2

    где  r  -  предел повторяемости, значения которого приведены в
таблице 2.

<div align="right">

<a id="p100152"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100153"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ПОВТОРЯЕМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



<table>
<colgroup><col width="32%"><col width="68%"></colgroup>
<tr><td>Диапазон измерений, мг/куб. дм</td><td>Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %</td></tr>
<tr><td colspan="2">Природная вода</td></tr>
<tr><td>от 0,1 до 3,0 вкл.</td><td>14</td></tr>
<tr><td>св. 3,0 до 10,0 вкл.</td><td>8</td></tr>
<tr><td colspan="2">Сточные воды</td></tr>
<tr><td>от 0,1 до 1,0 вкл.</td><td>25</td></tr>
<tr><td>св. 1,0 до 3,0 вкл.</td><td>22</td></tr>
<tr><td>св. 3,0 до 10,0 вкл.</td><td>20</td></tr>
</table>


<a id="p100162"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100151) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
<a id="p100163"></a>Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 3.

<div align="right">

<a id="p100164"></a>Таблица 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100165"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



<table>
<colgroup><col width="34%"><col width="66%"></colgroup>
<tr><td>Диапазон измерений, мг/куб. дм</td><td>Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в разных лабораториях), R, %</td></tr>
<tr><td colspan="2">Природная вода</td></tr>
<tr><td>от 0,1 до 3,0 вкл.</td><td>20</td></tr>
<tr><td>св. 3,0 до 10,0 вкл.</td><td>14</td></tr>
<tr><td colspan="2">Сточная вода</td></tr>
<tr><td>от 0,1 до 1,0 вкл.</td><td>36</td></tr>
<tr><td>св. 1,0 до 3,0 вкл.</td><td>34</td></tr>
<tr><td>св. 3,0 до 10,0 вкл.</td><td>25</td></tr>
</table>


<a id="p100174"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.


### 10. <a id="p100175"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА



#### <a id="p100176"></a>10.1 Результат  анализа  Х   в документах, предусматривающих

                                ср
его использование, может быть представлен в виде:

<a id="p100177"></a>                    Х   +/- ДЕЛЬТА, Р = 0,95,
                     ср

    где ДЕЛЬТА - показатель точности методики.
<a id="p100178"></a>    Значение ДЕЛЬТА рассчитывают по формуле:

<a id="p100179"></a>                  ДЕЛЬТА = 0,01 х дельта х Х  .
                                            ср

<a id="p100180"></a> Значение дельта приведено в [таблице 1](#p100011).
<a id="p100181"></a>    Допустимо   результат   анализа   в   документах,   выдаваемых
лабораторией, представлять в виде:

<a id="p100182"></a>     Х   +/- ДЕЛЬТА , Р = 0,95, при условии ДЕЛЬТА  < ДЕЛЬТА,
      ср           л                              л

    где:
    Х    - результат анализа, полученный в соответствии с прописью
     ср
методики;
    +/-  ДЕЛЬТА  - значение характеристики погрешности результатов
               л
анализа,  установленное  при  реализации  методики в лаборатории и
обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.
<a id="p100183"></a>*Примечание.* При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- <a id="p100184"></a>количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
- <a id="p100185"></a>способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

<a id="p100186"></a>10.2. В том случае, если массовая концентрация нитрат-ионов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация нитрат-ионов соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100187"></a>    Результат  анализа  Х    в  документах,  предусматривающих его
                         ср
использование, может быть представлен в виде:

<a id="p100188"></a>                    Х   +/- ДЕЛЬТА', Р = 0,95,
                     ср

    где   +/-   ДЕЛЬТА'   -  значение  характеристики  погрешности
результатов  анализа,  откорректированное  на величину погрешности
взятия аликвоты.


### 11. <a id="p100189"></a>КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ


<a id="p100190"></a>Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100191"></a>оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100192"></a>контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).


#### <a id="p100193"></a>11.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

<div align="center">

с использованием метода добавок

</div>


<a id="p100194"></a>    Оперативный   контроль   процедуры   анализа   проводят  путем
сравнения  результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с
                                                               к
нормативом контроля К.
<a id="p100195"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100196"></a>                      К  = |Х'  - Х   - С |,
                       к     ср    ср    д

    где:
    Х'   -  результат анализа массовой концентрации нитрат-ионов в
     ср
пробе   с   известной   добавкой  -  среднее  арифметическое  двух
результатов  параллельных  определений, расхождение между которыми
удовлетворяет [условию (1)](#p100151) раздела 9.
    Х    -  результат анализа массовой концентрации нитрат-ионов в
     ср
исходной   пробе   -   среднее   арифметическое  двух  результатов
параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет
[условию (1)](#p100151) раздела 9.
<a id="p100197"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                        ________________________
                       /     2             2
<a id="p100198"></a>                 К = \/ДЕЛЬТА      + ДЕЛЬТА     ,
                             л,Х'          л,Х
                                ср            ср

    где   ДЕЛЬТА     ,    ДЕЛЬТА      -  значения   характеристики
                л,Х'            л,Х
                   ср              ср
погрешности  результатов  анализа, установленные в лаборатории при
реализации   методики,   соответствующие   массовой   концентрации
нитрат-ионов  в  пробе  с  известной  добавкой  и в исходной пробе
соответственно.
<a id="p100199"></a>    Примечание.  Допустимо  характеристику погрешности результатов
анализа  при  внедрении  методики  в  лаборатории устанавливать на
основе  выражения: ДЕЛЬТА  = 0,84 ДЕЛЬТА, с последующим уточнением
                         л
по  мере  накопления  информации  в процессе контроля стабильности
результатов анализа.

<a id="p100200"></a>    Процедуру  анализа признают удовлетворительной  при выполнении
условия:

<a id="p100201"></a>                             К  <= К.                          (2)
                              к

<a id="p100202"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100201) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.


#### <a id="p100203"></a>11.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

<div align="center">

с применением образцов для контроля

</div>


<a id="p100204"></a>    Оперативный   контроль   процедуры   анализа   проводят  путем
сравнения  результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с
                                                               к
нормативом контроля К.
<a id="p100205"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100206"></a>                          К  = |С   - С|,
                           к     ср

    где:
    С    -  результат анализа массовой концентрации нитрат-ионов в
     ср
образце  для  контроля  -  среднее арифметическое двух результатов
параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет
[условию (1)](#p100151) раздела 9;
    С  -  аттестованное  значение  образца  для контроля.
<a id="p100207"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100208"></a>                           К = ДЕЛЬТА ,
                                     л

    где  +/-  ДЕЛЬТА   -  характеристика  погрешности  результатов
                    л
анализа,   соответствующая  аттестованному  значению  образца  для
контроля.
<a id="p100209"></a>    Примечание.  Допустимо  характеристику погрешности результатов
анализа  при  внедрении  методики  в  лаборатории устанавливать на
основе  выражения: ДЕЛЬТА  = 0,84 ДЕЛЬТА, с последующим уточнением
                         л
по  мере  накопления  информации  в процессе контроля стабильности
результатов анализа.

<a id="p100210"></a>    Процедуру  анализа  признают удовлетворительной при выполнении
условия:

<a id="p100211"></a>                             К  <= К.                          (3)
                              к

<a id="p100212"></a>При невыполнении [условия (3)](#p100211) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100213"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.





<div align="right">

<a id="p100214"></a>Приложение<br>
(рекомендуемое)

</div>


<div align="center">

<a id="p100215"></a>**ФОРМА ЗАПИСИ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА**

</div>



<table>
<colgroup><col width="9%"><col width="20%"><col width="18%"><col width="18%"><col width="18%"><col width="15%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Проба</td><td rowspan="2">Наименование компонента</td><td rowspan="2">Результат определения</td><td colspan="2">Расхождение между параллельными определениями</td><td rowspan="2">Результат анализа</td></tr>
<tr><td>Фактическое</td><td>Допускаемое</td></tr>
<tr><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td><td>6</td></tr>
</table>


<a id="p100218"></a>                                1
<a id="p100219"></a>                                2
<a id="p100220"></a>                                среднее



<a id="p100221"></a>

---