---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2.3-95. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации нитрит-ионов в природных и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Грисса\""
number: "ПНД Ф 14.1:2.3-95"
issuer: "Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов Российской Федерации"
status: утратил силу
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-3-95"
---

## "ПНД Ф 14.1:2.3-95. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации нитрит-ионов в природных и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Грисса"

# "ПНД Ф 14.1:2.3-95. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации нитрит-ионов в природных и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Грисса"

(утв. Минприроды России 20.03.1995)



> [!NOTE]
> ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

```mermaid
flowchart LR
  n0["ПНД Ф 14.1:2.3-95"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-3-95" "ПНД Ф 14.1:2.3-95. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации нитрит-ионов в природных и сточных водах фотометрическим методом с реак"
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
```


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Министра<br>
охраны окружающей среды<br>
и природных ресурсов<br>
Российской Федерации<br>
**В.Ф.КОСТИН**

</div>

<div align="center">

20 марта 1995 года

</div>


<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ**
**КОНЦЕНТРАЦИИ НИТРИТ-ИОНОВ В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ**
**ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С РЕАКТИВОМ ГРИССА**

<div align="center">

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2.3-95**

</div>


<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ.

<a id="p100007"></a>В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 - ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации N 224.01.03.010/2004 в МВИ внесены изменения. (Протокол N 1 заседания НТС ФГУ "ФЦАМ" МПР России от 03.03.2004.)
<a id="p100008"></a>Переиздание 2004 г.

<a id="p100009"></a>Методика предназначена для измерений массовой концентрации нитрит-ионов в диапазоне 0,02 - 0,60 мг/куб. дм в пробах природных и сточных вод фотометрическим методом с применением реактива Грисса.
<a id="p100010"></a>Если массовая концентрация нитрит-ионов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация нитрит-ионов соответствовала регламентируемому диапазону.
<a id="p100011"></a>Определению мешают мутность и взвешенные вещества. Трехвалентное железо, двухвалентная ртуть, серебро, висмут, трехвалентная сурьма, свинец, трехвалентное золото, хлорплатинаты и метаванадаты мешают определению, так как выпадают в осадок. В анализируемой пробе не должны присутствовать сильные окислители или восстановители. Определению мешает также окраска воды и трихлорамин, двухвалентная медь занижает результаты вследствие вызываемого ею каталитического распада диазотированной сульфаниловой кислоты. Устранение мешающих влияний выполняется в соответствии с [п. 7.4](#p100091).

<div align="center">

<a id="p100012"></a>**1. ПРИНЦИП МЕТОДА**

</div>


<a id="p100013"></a>    Определение  основано  на  способности  нитритов диазотировать
сульфаниловую   кислоту   и   на   образовании  красно-фиолетового
красителя   диазосоединения  с  альфа-нафтиламином.  Интенсивность
окраски  пропорциональна концентрации нитритов. Протекание реакции
в значительной степени зависит  от  рН среды. Молярный коэффициент
                             4
поглощения эпсилон = 3,3 х 10 .

<div align="center">

<a id="p100014"></a>**2. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**<br>
**И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ**

</div>


<a id="p100015"></a>Настоящая Методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

<div align="right">

<a id="p100016"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100017"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ, ПОВТОРЯЕМОСТИ**<br>
**И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ МЕТОДИКИ**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), +/- дельта, % | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), сигма , % r | Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), сигма , % R |
| --- | --- | --- | --- |
| От 0,02 до 0,05 вкл. | 25 | 7 | 10 |
| Св. 0,05 до 0,09 вкл. | 14 | 5 | 6 |
| Св. 0,09 до 0,20 вкл. | 8 | 2 | 3 |
| Св. 0,2 до 0,60 вкл. | 6 | 1,8 | 2,5 |


<a id="p100023"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100024"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100025"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100026"></a>оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

<div align="center">

<a id="p100027"></a>**3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА,**<br>
**РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ**

</div>



#### <a id="p100028"></a>3.1 Средства измерений


<a id="p100029"></a>Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при лямбда = 520 нм.
<a id="p100030"></a>Кюветы с длиной поглощающего слоя 10 или 20 мм.#
<a id="p100031"></a>Весы лабораторные общего назначения 2 кл. точности ГОСТ 24104.
<a id="p100032"></a>    Колбы мерные, наливные 2-50-2
                           2-100-2
                           2-1000-2 ГОСТ 1770.
<a id="p100033"></a>    Пипетки 4(5)-2-1
            4(5)-2-2
            6(7)-2-5
            6(7)-2-10
            3-2-1
            3-2-5
            3-2-10 ГОСТ 29227#.
<a id="p100034"></a>рН-метры или иономер любого типа.
<a id="p100035"></a>ГСО с аттестованным содержанием нитрит-иона.#


#### <a id="p100036"></a>3.2 Вспомогательные устройства и материалы


<a id="p100037"></a>Сушильный шкаф электрический ОСТ 16.6.801.397.
<a id="p100038"></a>Колбы КН-2-100-18 ТХС ГОСТ 25336.
<a id="p100039"></a>Фильтры бумажные беззольные ТУ 6-09-1678.


#### <a id="p100040"></a>3.3 Реактивы


<a id="p100041"></a>Натрий азотистокислый ГОСТ 4197.
<a id="p100042"></a>Сульфаниловая кислота [ГОСТ 5821](https://bukva.ai/docs/gost-5821-78).
<a id="p100043"></a>Альфа-нафтиламин (1-нафтиламин) ГОСТ 8827.
<a id="p100044"></a>Альфа-нафтиламин гидрохлорид ТУ 6-09-07-661.
<a id="p100045"></a>Активированный уголь.
<a id="p100046"></a>Квасцы алюмокалиевые (алюминий калий сернокислый) [ГОСТ 4329](https://bukva.ai/docs/gost-4329-77).
<a id="p100047"></a>Кислота уксусная ледяная ГОСТ 61-75.
<a id="p100048"></a>Реактив Грисса ТУ 6-09-3569.
<a id="p100049"></a>Серная кислота ГОСТ 4204.
<a id="p100050"></a>Бром [ГОСТ 4109](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4109-79).
<a id="p100051"></a>Ацетат натрия [ГОСТ 199](https://bukva.ai/docs/gost-199-78).
<a id="p100052"></a>Соляная кислота ГОСТ 3118.
<a id="p100053"></a>Калий гидроокиси (едкое кали) ГОСТ 24363 или гидрокиси натрия (едкий натр) ГОСТ 4328.
<a id="p100054"></a>Порошок цинковый [ГОСТ 12601](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-12601-76).
<a id="p100055"></a>Марганец сернокислый, 5-водный ТУ 6-09-4007.
<a id="p100056"></a>Калий марганцевокислый ГОСТ 20490.
<a id="p100057"></a>Аммоний щавелевокислый 1-водный [ГОСТ 5712](https://bukva.ai/docs/gost-5712-78).
<a id="p100058"></a>Алюминий окись ТУ 6-09-426.
<a id="p100059"></a>Аммиак водный ГОСТ 3760.
<a id="p100060"></a>Вода дистиллированная ГОСТ 6709.
<a id="p100061"></a>Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.

<div align="center">

<a id="p100062"></a>**4. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ**

</div>


<a id="p100063"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами ГОСТ 12.1.007.
<a id="p100064"></a>4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.
<a id="p100065"></a>4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100066"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

<div align="center">

<a id="p100067"></a>**5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ**

</div>


<a id="p100068"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического и спектрофотометрического анализов, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами.

<div align="center">

<a id="p100069"></a>**6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100070"></a>Измерения проводятся в следующих условиях:
<a id="p100071"></a>температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °С;
<a id="p100072"></a>относительная влажность (80 +/- 5)%;
<a id="p100073"></a>атмосферное давление (84 - 106) кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
<a id="p100074"></a>частота переменного тока (50 +/- 1) Гц;
<a id="p100075"></a>напряжение в сети (220 +/- 10) В.

<div align="center">

<a id="p100076"></a>**7. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>



#### <a id="p100077"></a>7.1 Подготовка посуды для отбора проб


<a id="p100078"></a>Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором СМС, промывают водой, обрабатывают хромовой смесью, промывают водопроводной водой, затем 3 - 4 раза дистиллированной водой.


#### <a id="p100079"></a>7.2 Отбор и хранение проб воды


<a id="p100080"></a>Отбор проб производится в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб"#.
<a id="p100081"></a>Пробы воды (объем не менее 500 куб. см) отбирают в емкости, предварительно ополоснутые отбираемой водой.
<a id="p100082"></a>Если определение производят в день отбора пробы, то консервирование не производится.
<a id="p100083"></a>Пробы воды, если они не могут быть проанализированы сразу, хранят при температуре 3 - 4 °С не более 24 часов или консервируют добавлением 2 - 4 куб. см хлороформа на 1 куб. дм воды и проводят определение не позднее чем через 2 сут.
<a id="p100084"></a>Для доставки в лабораторию сосуды с пробками упаковываются в тару, обеспечивающую сохранение и предохраняющую от резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный документ по форме, в котором указывают:
- <a id="p100085"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
- <a id="p100086"></a>место, время отбора;
- <a id="p100087"></a>номер пробы;
- <a id="p100088"></a>должность, фамилию отбирающего пробу, дату.


#### <a id="p100089"></a>7.3 Подготовка прибора к работе


<a id="p100090"></a>Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть поверен.


#### <a id="p100091"></a>7.4 Устранение мешающих влияний


<a id="p100092"></a>7.4.1. Влияние взвешенных веществ и мутности устраняется фильтрованием.
<a id="p100093"></a>    Если  мутность  фильтрованием  не устраняется и природные  или
сточные  воды  содержат  коллоидные  вещества,   пробу  необходимо
осветлить  коагулированием  гидроокисью  алюминия. Для этого к 100
куб.  см  пробы  прибавляют  около  0,5  г  активированного  угля,
1,0   куб.   см   12,5%   раствора   сульфата   алюминия  и  калия
(KAI(SО )   х 12Н О) и  раствор  аммиака  до  получения  рН ~ 5,8.
       4 2       2
<a id="p100094"></a>После  взбалтывания  дают  осадку  осесть  до  полного  осветления
пробы. Фильтруют через сухой плотный фильтр ("синяя лента").
<a id="p100095"></a>Осветление можно также проводить, взбалтывая 100 куб. см пробы с 2 куб. см суспензии гидроокиси алюминия.
<a id="p100096"></a>7.4.2. Влияние ионов металлов устраняется в ходе анализа (см. [п. 8](#p100158) "Выполнение измерений").
<a id="p100097"></a>7.4.3. Окраску воды устраняют способом, указанным выше (см. [п. 7.4.1](#p100092)).
<a id="p100098"></a>7.4.4. Степень мешающего влияния трихлорамина можно снизить, поменяв порядок внесения основных реактивов в анализируемую пробу.


#### <a id="p100099"></a>7.5 Приготовление растворов для анализа



##### <a id="p100100"></a>7.5.1 Вода дистиллированная, не содержащая нитритов.

<a id="p100101"></a>Воду готовят следующими способами:
<a id="p100102"></a>а) 1 куб. дм дистиллированной воды подкисляют 5 куб. см раствора серной кислоты (1:3), добавляют 50 куб. см бромной воды и кипятят (желательно с обратным холодильником) в течение 1 часа до полного удаления брома.
<a id="p100103"></a>б) К 1 куб. дм дистиллированной воды добавляют 1 куб. см концентрированной серной кислоты и 0,2 куб. см 48%-ного раствора тетрагидрата сульфата марганца. Добавляют 1 - 3 куб. см 0,04%-ного раствора перманганата калия до появления постоянной розовой окраски. Через 15 минут раствор обесцвечивают, прибавляя по каплям 0,09%-ный раствор моногидрата оксалата аммония.
<a id="p100104"></a>в) К 1 куб. дм дистиллированной воды добавляют один кристалл перманганата калия и один кристалл едкой щелочи (КОН или NaОН) и производят повторную дистилляцию.

##### <a id="p100105"></a>7.5.2 Бром, насыщенный водный раствор (бромная вода).

<a id="p100106"></a>Бром по каплям при непрерывном перемешивании прибавляют к воде до появления нерастворившейся капли на дне склянки. (Работу проводят в вытяжном шкафу.) Реактив хранят в склянке темного стекла в вытяжном шкафу.

##### <a id="p100107"></a>7.5.3 Серная кислота, водный раствор (1:3).

<a id="p100108"></a>Смешивают один объем серной кислоты, d = 1,84 г/куб. см, с тремя объемами воды, приливая кислоту к воде.

##### <a id="p100109"></a>7.5.4 Тетрагидрат сульфата марганца, 48%-ный раствор.

<a id="p100110"></a>48 г соли тетрагидрата сульфата марганца растворяют в 52 куб. см дистиллированной воды.

##### <a id="p100111"></a>7.5.5 Калий марганцевокислый, 0,04%-ный раствор.

<a id="p100112"></a>0,4 г калия марганцевокислого растворяют в 1 куб. дм дистиллированной воды.

##### <a id="p100113"></a>7.5.6 Аммоний щавелевокислый, 0,09%-ный раствор.

<a id="p100114"></a>0,9 г моногидрата оксалата аммония растворяют в 1 куб. дм дистиллированной воды.

##### <a id="p100115"></a>7.5.7 Сульфат алюминия-калия, 12,5%-ный раствор.

<a id="p100116"></a>12,5 г алюмокалиевых квасцов растворяют в 87,5 куб. см воды при температуре 60 °С.

##### <a id="p100117"></a>7.5.8 Алюминий гидроксид, суспензия для коагуляции.

<a id="p100118"></a>    125 г  сульфата  алюминия-калия  AlK(SO )  х 12Н О) растворяют
                                           4 2      2
в 1 куб. дм воды, нагревают до 60 °С и  постепенно  прибавляют  55
куб. см  25%-ного  раствора  аммиака при постоянном перемешивании.
После отстаивания в течение 1 ч осадок переносят в большой  стакан
и промывают декантацией бидистиллированной водой до исчезновения в
промывной воде реакции на хлориды, аммиак, нитриты, нитраты.

##### <a id="p100119"></a>7.5.9 Ацетат натрия, 2М водный раствор.

<a id="p100120"></a>27,2 г уксуснокислого натрия растворяют в 100 куб. см дистиллированной воды.

##### <a id="p100121"></a>7.5.10 Сульфаниловая кислота, раствор.

<a id="p100122"></a>Растворяют 6,0 г сульфаниловой кислоты в 750 куб. см горячей дистиллированной воды. К полученному раствору прибавляют 250 куб. см ледяной уксусной кислоты.

##### <a id="p100123"></a>7.5.11 Альфа-нафтиламин, раствор.

<a id="p100124"></a>Первый вариант#
<a id="p100125"></a>#Смешивают 0,600 г гидрохлорида альфа-нафтиламина с 1 куб. см концентрированной соляной кислоты (или 0,480 г основания альфа-нафтиламина смешивают с 1,4 куб. см концентрированной соляной кислоты) и разбавляют дистиллированной водой до 100 куб. см#.
<a id="p100126"></a>Второй вариант
<a id="p100127"></a>Растворяют 1,2 г альфа-нафтиламина в дистиллированной воде, прибавляют 50 куб. см ледяной уксусной кислоты и доводят объем дистиллированной водой до 200 куб. см. При образовании мути раствор фильтруют через хлопчатобумажную ткань, промытую дистиллированной водой. Раствор сохраняется 2 - 3 месяца.

##### <a id="p100128"></a>7.5.12 Реактив Грисса, 10%-ный раствор.

<a id="p100129"></a>10 г реактива Грисса, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г, растворяют в 100 куб. см 12%-ного раствора уксусной кислоты.
<a id="p100130"></a>#П. 7.5.13. "Смешанный реактив по ГОСТ 4517" изымается и, соответственно, меняется нумерация последующих разделов п. 7.5.#

##### <a id="p100131"></a>7.5.13 Натрий азотистокислый, основной стандартный раствор.

<a id="p100132"></a>0,150 г азотистокислого натрия, высушенного при 105 °С, растворяют в мерной колбе вместимостью 1 куб. дм в небольшом количестве воды и доводят раствор до метки.
<a id="p100133"></a>1 куб. см раствора содержит 0,1 мг нитрит-ионов. Раствор консервируют 1 куб. см хлороформа, хранят в склянке темного стекла в холодном месте. Раствор устойчив в течение месяца.

##### <a id="p100134"></a>7.5.14 Натрий азотистокислый, рабочий раствор (I).

<a id="p100135"></a>100 куб. см основного стандартного раствора разбавляют до 1 куб. дм.
<a id="p100136"></a>1 куб. см раствора содержит 0,01 мг нитрит-ионов. Раствор готовят в день проведения анализа.

##### <a id="p100137"></a>7.5.15 Натрий азотистокислый, рабочий раствор (II).

<a id="p100138"></a>Разбавляют 100 куб. см рабочего раствора (I) дистиллированной водой до объема 1 куб. дм.
<a id="p100139"></a>1 куб. см раствора содержит 0,0010 мг нитрит-ионов. Раствор готовят в день проведения анализа.

##### <a id="p100140"></a>7.5.16 Стандартный раствор нитрит-иона.

<a id="p100141"></a>Раствор готовят в соответствии с прилагаемой к ГСО инструкцией. 1 куб. см раствора должен содержать 0,0010 мг нитрит-иона. Раствор готовят в день употребления.

##### <a id="p100142"></a>7.5.17 Уксусная кислота, 12%-ный раствор.

<a id="p100143"></a>25 куб. см ледяной уксусной кислоты разбавляют дистиллированной водой до 200 куб. см.


#### <a id="p100144"></a>7.6 Построение калибровочного графика


<a id="p100145"></a>В мерные колбы вместимостью 50 куб. см вносят 0; 1; 2; ...; 30 куб. см стандартного рабочего раствора II или приготовленного из ГСО раствора, разбавляют каждый раствор до метки дистиллированной водой и перемешивают. Далее продолжают как при анализе пробы (см. [п. 8](#p100158)).
<a id="p100146"></a>Методом наименьших квадратов рассчитывают параметры "а" и "b" уравнения регрессии, описывающем градуировочную характеристику:

<a id="p100147"></a>                          D  = b х с  + а,
                           1        1

    где:
    D  - оптическая плотность раствора;
     1
    с  -   концентрация   нитритов   в  фотометрируемом  растворе,
     1
мг/куб. дм.
<a id="p100148"></a>    Константа  "а"  при  правильной постановке опыта статистически
незначима, тогда уравнение регрессии имеет вид:

<a id="p100149"></a>                             D  = b х с ,
                              1        1

    где:
    D  - оптическая плотность раствора;
     1
    с  - концентрация фотометрируемого раствора, мг/куб. дм;
     1
    b  - коэффициент  инструментальной  чувствительности, численно
равный тангенсу угла наклона градуировочной прямой.


#### <a id="p100150"></a>7.7 Контроль стабильности градуировочной характеристики


<a id="p100151"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал или при смене партий реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в [п. 7.6](#p100144)).
<a id="p100152"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

<a id="p100153"></a>                    |Х - С| <= 1,96 сигма  ,
                                         R
                                          л

    где:
    Х  -  результат  контрольного  измерения массовой концентрации
нитрит-ионов в образце для градуировки;
    С  - аттестованное значение массовой концентрации нитрит-ионов
в образце для градуировки;
    сигма   - среднеквадратическое  отклонение  внутрилабораторной
         R
          л
прецизионности,    установленное   при   реализации   методики   в
лаборатории.
<a id="p100154"></a>    Примечание.    Допустимо    среднеквадратическое    отклонение
внутрилабораторной   прецизионности   при   внедрении  методики  в
лаборатории      устанавливать      на      основе      выражения:
сигма    =   0,84  сигма ,   с   последующим  уточнением  по  мере
     R                  R
      л
накопления информации в процессе контроля стабильности результатов
анализа.

<a id="p100155"></a> Значения сигма приведены в [таблице 1](#p100017).
                  R
<a id="p100156"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100157"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

<div align="center">

<a id="p100158"></a>**8. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100159"></a>Анализируемую воду нейтрализуют до рН = 7 и, если появится осадок или муть, фильтруют через мембранный фильтр N 1 (разбавление учитывают при расчете результата определения).
<a id="p100160"></a>    #В коническую  колбу вместимостью 100 куб. см помещают 50 куб.
*см*  анализируемой  воды (или фильтрата после отделения осадка, или
меньший  объем,  но  разбавленный  до  50 куб. см дистиллированной
водой).  В  отобранном  объеме  должно содержаться не более 60 мкг
NO .  Прибавляют  1,0  куб.  см раствора сульфаниловой кислоты (п.
  2
[7.5.10](#p100121)) и тщательно перемешивают. Дают постоять 5 мин., затем
приливают 1,0 куб. см раствора альфа-нафтиламина ([п. 7.5.11](#p100123)) и 1,0
куб. см ацетата натрия ([п. 7.5.9](#p100119)) (раствор ацетата натрия
добавляется  лишь  в  том  случае,  если раствор альфа-нафтиламина
готовят  с  добавлением соляной кислоты) или добавляют 2,0 куб. см
готового  реактива  Грисса,  смесь  перемешивают.  Через  40 минут
определяют его оптическую плотность при лямбда = 520 нм.#
<a id="p100161"></a>Одновременно проводят холостой опыт с 50 куб. см дистиллированной воды, и полученный в холостом опыте раствор используют в качестве сравнительного раствора при измерении оптической плотности. Результат определения находят по градуировочному графику.

<div align="center">

<a id="p100162"></a>**9. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ**

<a id="p100163"></a>Содержание нитрит-ионов рассчитывают по формуле:

</div>


                                С х 50
<a id="p100164"></a>                            Х = ------,
                                  V

<a id="p100165"></a>где:
<a id="p100166"></a>С - концентрация нитрит-ионов, найденная по графику, в мг/куб. дм;
<a id="p100167"></a>50 - объем, до которого разбавлена проба, в куб. см;
<a id="p100168"></a>V - объем пробы, взятой для определения, в куб. см.
<a id="p100169"></a>    За  результат  анализа  Х    принимают  среднее арифметическое
                             ср
значение двух параллельных определений Х  и Х :
                                        1    2

                                Х  + Х
                                 1    2
<a id="p100170"></a>                          Х   = -------,
                           ср      2

    для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100171"></a>                 |Х  - Х | <= r х (Х  + Х ) / 200,             (1)
                   1    2           1    2

<a id="p100172"></a>где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 2.

<a id="p100173"></a>Таблица 2

<div align="right">

<a id="p100174"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ПОВТОРЯЕМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % |
| --- | --- |
| От 0,02 до 0,05 вкл. | 20 |
| Св. 0,05 до 0,09 вкл. | 14 |
| Св. 0,09 до 0,20 вкл. | 6 |
| Св. 0,20 до 0,60 вкл. | 5 |


<a id="p100180"></a>При невыполнении выше [условия (1)](#p100171) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
<a id="p100181"></a>Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 3.

<a id="p100182"></a>Таблица 3

<div align="right">

<a id="p100183"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- |
| От 0,02 до 0,05 вкл. | 28 |
| Св. 0,05 до 0,09 вкл. | 17 |
| Св. 0,09 до 0,20 вкл. | 8 |
| Св. 0,20 до 0,60 вкл. | 7 |


<a id="p100189"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

<div align="center">

<a id="p100190"></a>**10. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ**<br>
**МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ**

</div>


<a id="p100191"></a>Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100192"></a>оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100193"></a>контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).


#### <a id="p100194"></a>10.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры

<div align="center">

анализа с использованием метода добавок

</div>


<a id="p100195"></a>    Оперативный   контроль   процедуры   анализа   проводят  путем
сравнения  результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с
                                                               к
нормативом   контроля   К.
<a id="p100196"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100197"></a>                     К  = |Х'  - Х   - С |,
                      к     ср    ср    д

    где:
    Х'    -  результат  анализа массовой концентрации нитрит-ионов
     ср
в  пробе  с  известной  добавкой  -  среднее  арифметическое  двух
результатов  параллельных  определений, расхождение между которыми
удовлетворяет [условию (1)](#p100171) раздела 9.
    Х     -  результат  анализа массовой концентрации нитрит-ионов
     ср
в   исходной  пробе  -  среднее  арифметическое  двух  результатов
параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет
[условию (1)](#p100171) раздела 9.
<a id="p100198"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                       ________________________
                      /     2             2
<a id="p100199"></a>                К = \/ДЕЛЬТА      + ДЕЛЬТА     ,
                            л,Х'          л,Х
                               ср            ср

    где ДЕЛЬТА     , ДЕЛЬТА         -    значения   характеристики
              л,Х'         л,Х
                 ср           ср
погрешности  результатов  анализа, установленные в лаборатории при
реализации   методики,   соответствующие   массовой   концентрации
нитрит-ионов  в  пробе  с  известной  добавкой  и в исходной пробе
соответственно.
<a id="p100200"></a>    Примечание.  Допустимо  характеристику погрешности результатов
анализа  при  внедрении  методики  в  лаборатории устанавливать на
основе  выражения:  ДЕЛЬТА    =   0,84  х  ДЕЛЬТА,  с  последующим
                          л
уточнением  по  мере  накопления  информации  в  процессе контроля
стабильности результатов анализа.

<a id="p100201"></a>    Процедуру  анализа  признают удовлетворительной при выполнении
условия:

<a id="p100202"></a>                            К  <= К.                           (2)
                             к

<a id="p100203"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100202) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.


#### <a id="p100204"></a>10.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

<div align="center">

с применением образцов для контроля

</div>


<a id="p100205"></a>    Оперативный   контроль   процедуры   анализа   проводят  путем
сравнения  результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с
                                                               к
нормативом контроля К.
<a id="p100206"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100207"></a>                         К  = |С   - С|,
                          к     ср

    где:
    С    -  результат  анализа  массовой концентрации нитрит-ионов
     ср
в  образце  для контроля - среднее арифметическое двух результатов
параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет
[условию (1)](#p100171) раздела 9;
    С    - аттестованное значение образца для контроля.
<a id="p100208"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100209"></a>                           К = ДЕЛЬТА ,
                                     л

    где +/- ДЕЛЬТА    -   характеристика  погрешности  результатов
                  л
анализа,   соответствующая  аттестованному  значению  образца  для
контроля.
<a id="p100210"></a>    Примечание.  Допустимо  характеристику погрешности результатов
анализа  при  внедрении  методики  в  лаборатории устанавливать на
основе  выражения:  ДЕЛЬТА    =   0,84 х ДЕЛЬТА ,  с   последующим
                          л                    л
уточнением  по  мере  накопления  информации  в  процессе контроля
стабильности результатов анализа.

<a id="p100211"></a>    Процедуру  анализа  признают удовлетворительной при выполнении
условия:

<a id="p100212"></a>                             К  <= К.                          (3)
                              к

<a id="p100213"></a>При невыполнении [условия (3)](#p100212) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100214"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

<div align="center">

<a id="p100215"></a>**11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА**

</div>



#### <a id="p100216"></a>11.1 Результат  анализа  Х    в документах, предусматривающих

                               ср
его использование, может быть представлен в виде:

<a id="p100217"></a>                    Х   +/- ДЕЛЬТА, Р = 0,95,
                     ср

    где ДЕЛЬТА - показатель точности методики.
    Значение ДЕЛЬТА рассчитывают по формуле:

<a id="p100218"></a>                    ДЕЛЬТА = 0,01 х дельта х Х  .
                                              ср
<a id="p100219"></a> Значение дельта приведено в [таблице 1](#p100017).
<a id="p100220"></a>    Допустимо   результат   анализа   в   документах,   выдаваемых
лабораторией, представлять в виде:

<a id="p100221"></a>                    Х   +/- ДЕЛЬТА , Р = 0,95,
                     ср           л

<a id="p100222"></a>при условии ДЕЛЬТА  < ДЕЛЬТА, где:
                  л
    Х    - результат анализа, полученный в соответствии с прописью
     ср
методики;
    +/- ДЕЛЬТА  - значение характеристики  погрешности результатов
              л
анализа, установленное  при  реализации  методики  в лаборатории и
обеспечиваемое  контролем стабильности результатов анализа.
<a id="p100223"></a>*Примечание.* При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- <a id="p100224"></a>количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
- <a id="p100225"></a>способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

<a id="p100226"></a>11.2. В том случае, если массовая концентрация нитрит-ионов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация нитрит-ионов соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100227"></a>    Результат  анализа  Х    в  документах,  предусматривающих его
                         ср
использование, может быть представлен в виде:

<a id="p100228"></a>                    Х   +/- ДЕЛЬТА' , Р = 0,95,
                     ср

    где +/- ДЕЛЬТА'  -   значение    характеристики    погрешности
результатов  анализа,  откорректированное  на величину погрешности
взятия аликвоты.





<a id="p100229"></a>Приложение

<div align="right">

(рекомендуемое)

<a id="p100230"></a>**ФОРМА ЗАПИСИ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА**

</div>



<table>
<colgroup><col width="9%"><col width="20%"><col width="18%"><col width="18%"><col width="18%"><col width="15%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Проба</td><td rowspan="2">Наименование компонента</td><td rowspan="2">Результат определения</td><td colspan="2">Расхождение между параллельными определениями:</td><td rowspan="2">Результат анализа</td></tr>
<tr><td>Фактическое</td><td>Допускаемое</td></tr>
<tr><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td><td>6</td></tr>
</table>


<a id="p100233"></a>                                     1.
<a id="p100234"></a>                                     2.
<a id="p100235"></a>                                     Среднее.



<a id="p100236"></a>

---