---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2.214-06 (ФР.1.31.2007.03809). Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации железа, кадмия, кобальта, марганца, никеля, меди, цинка, хрома и свинца в пробах природных и сточных вод методом пламенной атомно-абсорбционной спектрофотометрии\""
number: "ПНД Ф 14.1:2.214-06"
status: утратил силу
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-214-06"
---

## "ПНД Ф 14.1:2.214-06 (ФР.1.31.2007.03809). Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации железа, кадмия, кобальта, марганца, никеля, меди, цинка, хрома и свинца в пробах природных и сточных вод методом пламенной атомно-абсорбционной спектрофотометрии"

# "ПНД Ф 14.1:2.214-06 (ФР.1.31.2007.03809). Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации железа, кадмия, кобальта, марганца, никеля, меди, цинка, хрома и свинца в пробах природных и сточных вод методом пламенной атомно-абсорбционной спектрофотометрии"

(утв. ФГУ "ФЦАО" 17.04.2006)




<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Директор ФГУ "Федеральный<br>
центр анализа и оценки<br>
техногенного воздействия"<br>
**С.И.СУХИНИН**<br>
17 апреля 2006 года

</div>


<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА**
**ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЖЕЛЕЗА, КАДМИЯ,**
**КОБАЛЬТА, МАРГАНЦА, НИКЕЛЯ, МЕДИ, ЦИНКА, ХРОМА И СВИНЦА**
**В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД МЕТОДОМ ПЛАМЕННОЙ**
**АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2.214-06**

<div align="center">

(ФР.1.31.2007.03809)

</div>


<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.

<div align="center">

<a id="p100006"></a>**ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ**

</div>


<a id="p100007"></a>Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений определения массовых концентраций растворенных форм и суммы растворенных и нерастворенных форм железа, кадмия, кобальта, марганца, никеля, меди, цинка, хрома и свинца в природных и сточных водах методом пламенной атомно-абсорбционной спектрофотометрии.
<a id="p100008"></a>Диапазоны определяемых концентраций указаны в таблице 1.

<div align="right">

<a id="p100009"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100010"></a>**ДИАПАЗОНЫ ОПРЕДЕЛЯЕМЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ**

</div>



| Наименование определяемого металла | Диапазоны определяемых концентраций, мг/куб. дм |
| --- | --- |
| Железо | 0,02 - 5,0 |
| Кадмий | 0,01 - 1,0 |
| Кобальт | 0,02 - 5,0 |
| Марганец | 0,01 - 5,0 |
| Никель | 0,015 - 5,0 |
| Медь | 0,01 - 4,0 |
| Цинк | 0,01 - 1,0 |
| Хром | 0,02 - 5,0 |
| Свинец | 0,05 - 10,0 |


<a id="p100021"></a>Если массовая концентрация металлов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация металлов соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100022"></a>Если массовая концентрация металлов в пробе ниже нижней границы диапазона, то допускается концентрирование пробы упариванием.
<a id="p100023"></a>Концентрацию растворенных форм металлов определяют после кислотной обработки фильтрованной пробы; концентрацию суммы форм - после кислотной обработки первоначальной пробы; концентрацию нерастворенных форм металлов рассчитывают по разности найденных значений концентраций суммы форм и растворенных форм.

<div align="center">

<a id="p100024"></a>**1. ПРИНЦИП МЕТОДА**

</div>


<a id="p100025"></a>Метод основан на распылении растворов анализируемых проб в пламя горелки атомизатора спектрофотометра и измерении соответствующих им абсорбционных сигналов.
<a id="p100026"></a>Примечание: Метод избирателен, но если атомно-абсорбционный прибор не снабжен устройством для коррекции неселективного поглощения, фон следует скорректировать в соответствии с рекомендациями, изложенными в Инструкции по эксплуатации прибора.

<div align="center">

<a id="p100027"></a>**2. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**<br>
**И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ**

</div>


<a id="p100028"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 2.

<div align="right">

<a id="p100029"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100030"></a>**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ,**<br>
**ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), +/- дельта, % | Показатель повторяемости (относительное значение среднеквадратического отклонения повторяемости), сигма , % r | Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости), сигма , % R |
| --- | --- | --- | --- |
| от 0,01 до 0,025 вкл. св. 0,025 до 10 вкл. | 30 20 | 10 7 | 15 10 |


<div align="center">

<a id="p100034"></a>**3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ,**<br>
**РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ**

</div>



#### <a id="p100035"></a>3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование



##### <a id="p100036"></a>3.1.1 Атомно-абсорбционный спектрофотометр с пламенным атомизатором.


##### <a id="p100037"></a>3.1.2 Лампы с полым катодом, соответствующие определяемым металлам.

<a id="p100038"></a>3.1.3. Весы лабораторные аналитические по ГОСТ 24104-2001.
<a id="p100039"></a>3.1.4. Государственные стандартные образцы (ГСО) состава водных растворов железа, кадмия, кобальта, марганца, никеля, меди, цинка, хрома, свинца с относительной погрешностью аттестованных значений массовых концентраций не более 1% при Р = 0,95.
<a id="p100040"></a>3.1.5. Колбы мерные вместимостью 50, 100, 1000 куб. см, класс точности 2 по ГОСТ 1770-74.
<a id="p100041"></a>3.1.6. Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5, 10 куб. см, класс точности 2 по ГОСТ 29227-91.
<a id="p100042"></a>3.1.7. Цилиндры мерные наливные вместимостью 50, 100 куб. см, класс точности 2 по ГОСТ 1770-74.
<a id="p100043"></a>3.1.8. Дистиллятор или установка для получения деионизированной воды (степень чистоты 2 по ИСО 3696).
<a id="p100044"></a>3.1.9. Плитка электрическая по ГОСТ 14919-83 или баня песчаная.
<a id="p100045"></a>*Примечания.* 1. Допускается использование средств измерений других типов и вспомогательного оборудования, посуды и материалов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.
2. <a id="p100046"></a>Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.


#### <a id="p100047"></a>3.2 Посуда лабораторная


<a id="p100048"></a>3.2.1. Стаканы химические термостойкие из боросиликатного стекла вместимостью 50, 100, 1000 куб. см по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100049"></a>3.2.2. Полиэтиленовые емкости или емкости из боросиликатного стекла для хранения проб вместимостью 500 куб. см.


#### <a id="p100050"></a>3.3 Материалы


<a id="p100051"></a>3.3.1. Фильтры мембранные с диаметром пор 0,45 мкм (тип МФА-МА по ТУ 6-05-1903) или 5 мкм или аналогичные.

##### <a id="p100052"></a>3.3.2 Ацетилен растворенный газообразный по ГОСТ 5457-75.


##### <a id="p100053"></a>3.3.3 Пропан-бутан, смесь в баллонах.


##### <a id="p100054"></a>3.3.4 Воздух сжатый по ГОСТ 17443-80.

<a id="p100055"></a>3.3.5. Фильтры обеззоленные "белая лента" по ТУ 6-09-1678-86.

##### <a id="p100056"></a>3.3.6 Бумага индикаторная универсальная по ТУ 6-09-1181-76.



#### <a id="p100057"></a>3.4 Реактивы


<a id="p100058"></a>3.4.1. Кислота азотная конц., х.ч. или ч.д.а. (ро = 1,42 г/куб. см), по ГОСТ 4461-77.

##### <a id="p100059"></a>3.4.2 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.


<div align="center">

<a id="p100060"></a>**4. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ**

</div>


<a id="p100061"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.
<a id="p100062"></a>4.2. При работе с электрическим оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019-79.
<a id="p100063"></a>4.3. Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100064"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

<div align="center">

<a id="p100065"></a>**5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ**

</div>


<a id="p100066"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих высшее образование, владеющих методом атомно-абсорбционного анализа, знающих принцип действия, конструкцию и правила эксплуатации данного оборудования.
<a id="p100067"></a>К выполнению работ по пробоподготовке допускают лиц, имеющих среднее специальное химическое образование, обученных методике подготовки проб.

<div align="center">

<a id="p100068"></a>**6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100069"></a>При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
<a id="p100070"></a>    температура воздуха                  (20 +/- 5) °С;
<a id="p100071"></a>    атмосферное давление                 84,0 - 106,7 кПа;
<a id="p100072"></a>    относительная влажность воздуха      не более 80% при 25 °С;
<a id="p100073"></a>    частота переменного тока             (50 +/- 1) Гц;
<a id="p100074"></a>    напряжение в сети                    (220 +/- 22) В.

<div align="center">

<a id="p100075"></a>**7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ**

</div>


<a id="p100076"></a>7.1. Отбор проб воды осуществляют в соответствии с [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб".
<a id="p100077"></a>7.2. Отбирают в емкости из полиэтилена или стекла не менее 250 куб. см пробы. Объем пробы воды при определении суммы форм металлов для облегчения перемешивания не должен превышать 2/3 объема бутыли для хранения проб.
<a id="p100078"></a>7.3. При определении растворенных форм металлов пробы воды фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм и подкисляют азотной кислотой до рН < 2.
<a id="p100079"></a>Срок хранения проб 1 месяц при температуре 2 - 5 °С.
<a id="p100080"></a>7.4. При определении общего содержания металлов нефильтрованные пробы сразу же после отбора подкисляют концентрированной азотной кислотой до рН < 2.
<a id="p100081"></a>Срок хранения проб 1 месяц при температуре 2 - 5 °С.

#### <a id="p100082"></a>7.5 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- <a id="p100083"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
- <a id="p100084"></a>место, время отбора;
- <a id="p100085"></a>номер пробы;
- <a id="p100086"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

<div align="center">

<a id="p100087"></a>**8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>



#### <a id="p100088"></a>8.1 Подготовка аппаратуры


<a id="p100089"></a>Подготовку прибора к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
<a id="p100090"></a>Рекомендуемые условия определения металлов на спектрофотометре приведены в таблице 3.

<div align="right">

<a id="p100091"></a>Таблица 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100092"></a>**УСЛОВИЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТАЛЛОВ**

</div>



| Элемент | Длина волны, нм | Ширина щели, нм | Высота рабочей зоны пламени, мм |
| --- | --- | --- | --- |
| Железо | 248,3 | 0,25 | 7 - 8 |
| Кадмий | 228,8 | 0,25 | 7 - 8 |
| Кобальт | 240,7 | 0,25 | 7 - 8 |
| Марганец | 279,5 | 0,25 | 7 - 8 |
| Никель | 232,0 | 0,25 | 7 - 8 |
| Медь | 324,8 | 0,25 | 7 - 8 |
| Цинк | 213,9 | 0,25 | 7 - 8 |
| Хром | 357,9 | 0,25 | 6 - 7 |
| Свинец | 283,3 | 0,25 | 7 - 8 |


<a id="p100103"></a>Расход газов и скорость распыления растворов оптимизируются для каждого прибора индивидуально.


#### <a id="p100104"></a>8.2 Приготовление растворов



##### <a id="p100105"></a>8.2.1 Приготовление 0,1 М раствора азотной кислоты

<a id="p100106"></a>В мерной колбе вместимостью 1 куб. дм к небольшому количеству дистиллированной воды прибавляют 4,5 куб. см концентрированной азотной кислоты, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
<a id="p100107"></a>Срок хранения раствора 3 месяца.


##### <a id="p100108"></a>8.2.2 Приготовление основного градуировочного раствора с концентрацией 100 мг/куб. дм

<a id="p100109"></a>Основной градуировочный раствор определяемых элементов готовят из соответствующих государственных стандартных образцов водных растворов ионов металлов в соответствии с рекомендацией их инструкций по применению.
<a id="p100110"></a>Вскрывают ампулу стандартного раствора, содержащего 1 мг/куб. см металла. 5 куб. см стандартного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см. Доводят до метки 0,1 М раствором азотной кислоты и перемешивают. Полученный основной градуировочный раствор содержит 100 мкг/куб. см металла.
<a id="p100111"></a>Срок хранения раствора 3 месяца при температуре (2 - 5) °С.


##### <a id="p100112"></a>8.2.3 Приготовление рабочих градуировочных растворов

<a id="p100113"></a>Градуировочные растворы для построения и проверки градуировочного графика и калибровки прибора готовят в мерных колбах вместимостью 100 куб. см в соответствии с таблицей 4. Растворы в колбах доводят до метки 0,1 М раствором азотной кислоты и перемешивают.

<div align="right">

<a id="p100114"></a>Таблица 4

</div>


<div align="center">

<a id="p100115"></a>**ПРИГОТОВЛЕНИЕ ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ МЕТАЛЛОВ**

</div>



| N колбы | Массовая концентрация металлов в градуировочных растворах, мг/куб. дм | Аликвотная часть разбавленного раствора (куб. см), помещаемая в мерную колбу вместимостью 100 куб. см |
| --- | --- | --- |
| 1 | 10,0 | 10,0 основного раствора А |
| 2 | 5,0 | 5,0 основного раствора А |
| 3 | 4,0 | 4,0 основного раствора А |
| 4 | 2,0 | 2,0 основного раствора А |
| 5 | 1,0 | 1,0 основного раствора А |
| 6 | 0,50 | 10,0 градуировочного раствора 2 |
| 7 | 0,20 | 10,0 градуировочного раствора 4 |
| 8 | 0,10 | 10,0 градуировочного раствора 5 |
| 9 | 0,05 | 1,0 градуировочного раствора 2 |
| 10 | 0,02 | 1,0 градуировочного раствора 4 |
| 11 | 0,01 | 1,0 градуировочного раствора 5 |


<a id="p100128"></a>Срок хранения приготовленных градуировочных растворов металлов в колбах 1, 2, 3, 4, 5 - не более 1 месяца при температуре (2 - 5) °С.
<a id="p100129"></a>Градуировочные растворы металлов в колбах 6, 7, 8, 9, 10, 11 - готовят непосредственно перед началом измерений.


#### <a id="p100130"></a>8.3 Установление градуировочной характеристики


<a id="p100131"></a>Градуируют спектрометр по раствору, соответствующему верхней границе диапазона линейности градуировочной функции: устанавливают начало отсчета "0", вводят в пламя 0,1 М раствора азотной кислоты. Распыляют раствор с концентрацией, соответствующей верхней границе линейного диапазона, ручкой "масштаб" устанавливают показание прибора, соответствующее точке градуировки.
<a id="p100132"></a>Распыляют другие градуировочные растворы в пламени горелки и регистрируют поглощение каждого элемента при требуемой длине волны.
<a id="p100133"></a>Градуировочные растворы измеряют в порядке возрастания массовой концентрации определяемого элемента.
<a id="p100134"></a>При измерении градуировочные растворы и анализируемые пробы должны иметь рН 1 - 2.
<a id="p100135"></a>Распыляемые растворы не должны содержать взвешенных частиц во избежание засорения капилляра.
<a id="p100136"></a>После каждого измерения распыляют дистиллированную воду и при необходимости производят корректировку нуля по "холостому раствору".
<a id="p100137"></a>В процессе одной серии измерений следует корректировать постоянство расхода горючего газа и воздуха. Скорость засасывания градуировочных растворов и проб в распылительную камеру должна быть одинаковая.
<a id="p100138"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость показаний прибора от концентрации раствора определяемого элемента (мг/куб. дм), устанавливают по среднеарифметическим результатам трех измерений для каждой точки за вычетом среднеарифметического трех измерений холостой пробы.


#### <a id="p100139"></a>8.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики


<a id="p100140"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят через каждые десять - пятнадцать проб, а также при смене партий реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в [табл. 4](#p100115)). Выполняют не менее 5 измерений и находят среднее арифметическое полученных значений.
<a id="p100141"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

<a id="p100142"></a>                    |Х - С| <= 1,96 х С х 0,01 х сигма  ,               (1)
                                                      R
                                                       л

    где:
    Х  -  результат контрольного измерения массовой концентрации металлов в
образце для градуировки;
    С - аттестованное значение массовой концентрации металлов в образце для
градуировки;
    сигма     -   среднеквадратическое     отклонение    внутрилабораторной
         R
          л
прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.
<a id="p100143"></a>    Примечание.       Допустимо       среднеквадратическое       отклонение
внутрилабораторной  прецизионности  при  внедрении  методики  в лаборатории
устанавливать  на  основе  выражения: сигма   = 0,84 сигма , с  последующим
                                           R              R
                                            л
уточнением по мере накопления информации  в  процессе контроля стабильности
результатов анализа.

<a id="p100144"></a> Значения сигма приведены в [таблице 1](#p100010).
                  R
<a id="p100145"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100146"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.


#### <a id="p100147"></a>8.5 Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100148"></a>8.5.1. При определении суммы форм металлов нефильтрованную хорошо перемешанную пробу воды подвергают кислотному озолению на электроплитке, песчаной или водяной бане. Отбирают 50 куб. см анализируемой воды, переносят в стакан вместимостью 150 куб. см и добавляют 3,0 куб. см концентрированной азотной кислоты. Полученный раствор упаривают, не допуская кипения пробы, до влажных солей. Если проба содержит значительное количество органических веществ, то к остатку добавляют 3 куб. см азотной кислоты и снова упаривают до влажных солей. Повторную обработку проводят до полного разрушения органических соединений, что контролируется по цвету остатка (остаток становится светлым). В стакан с влажным остатком приливают 20 - 30 куб. см 0,1 М раствора азотной кислоты и полученный раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см. Стенки стакана ополаскивают из пипетки 0,1 М раствором азотной кислоты и переносят в ту же колбу. Раствор доводят до метки 0,1 М раствором азотной кислоты и перемешивают.
<a id="p100149"></a>При необходимости концентрирования пробы остаток после кислотной обработки переносят в колбу меньшего объема (25 куб. см).
<a id="p100150"></a>Одновременно с обработкой пробы проводят "холостой опыт", заменяя анализируемую пробу дистиллированной водой (50 куб. см).
<a id="p100151"></a>8.5.2. При определении растворенных металлов оставшуюся после выполнения процедуры по [п. 8.5.1](#p100148) часть исходной пробы воды отфильтровывают через бумажный фильтр. Отбирают мерным цилиндром 50 куб. см отфильтрованной пробы и далее поступают по п. 8.5.1.
<a id="p100152"></a>8.5.3. Для измерения концентрации одного металла достаточно 3 - 5 куб. см пробы, всех металлов - 50 куб. см.

<div align="center">

<a id="p100153"></a>**9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100154"></a>Пробы анализируют на приборе в условиях, указанных в [п. 8.1](#p100088).
<a id="p100155"></a>Подготовленную одним из вышеперечисленных способов [(п. 8.4)](#p100139) пробу воды распыляют в пламени горелки и снимают показания концентрации на табло прибора или рассчитывают концентрацию по градуировочному графику.
<a id="p100156"></a>После пяти последовательных измерений анализируемых проб распыляют один из градуировочных растворов для контроля стабильности работы прибора.
<a id="p100157"></a>Если измеренная величина выходит за пределы градуировочного графика, то пробы разбавляют.
<a id="p100158"></a>Чувствительность определения можно повысить, концентрируя пробы воды упариванием.

<div align="center">

<a id="p100159"></a>**10. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100160"></a>Массовую концентрацию металлов Х (мг/куб. дм) рассчитывают по формуле:

<a id="p100161"></a>                                  Х = С - С   ,                         (2)
                                           хол

    где:
    С  - концентрация исследуемой пробы, полученная прямым отсчетом с табло
прибора, мг/куб. дм;
    С     - результат анализа "холостой пробы", мг/куб. дм.
     хол
<a id="p100162"></a>    Для разбавленных проб:

<a id="p100163"></a>                                Х = К  х С - С   ,                      (3)
                                     р        хол

    где К  - коэффициент разбавления пробы.
         р
<a id="p100164"></a>    Для концентрированных проб:

<a id="p100165"></a>                                Х = С - С    / К ,                      (4)
                                         хол    к

    где К  - коэффициент концентрирования пробы.
         к
<a id="p100166"></a>В случае построения градуировочного графика в координатах "концентрация раствора" - "показание прибора" концентрацию металла определяют по градуировочному графику.
<a id="p100167"></a>    За результат анализа Х   принимают среднее арифметическое значение двух
                          ср
параллельных определений Х  и Х .
                          1    2

                                     Х  + Х
                                      1    2
<a id="p100168"></a>                               Х   = -------,                           (5)
                                ср      2

<a id="p100169"></a>    для которых выполняется следующее условие:


<a id="p100170"></a>                        |Х  - Х | <= 0,01 х r х Х  ,                    (6)
                          1    2                 ср

    где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 5.

<div align="right">

<a id="p100171"></a>Таблица 5

</div>


<div align="center">

<a id="p100172"></a>**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛОВ ПОВТОРЯЕМОСТИ**<br>
**И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Диапазон измерений, мг/куб. дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- | --- |
| от 0,01 до 0,025 вкл. св. 0,025 до 10 вкл. | 28 20 | 42 28 |


<a id="p100176"></a>При невыполнении [условия (6)](#p100170) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
<a id="p100177"></a>Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого [условия](#p100170) приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в [таблице 5](#p100172).
<a id="p100178"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

<div align="center">

<a id="p100179"></a>**11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100180"></a>Результат анализа Х в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: Х +/- ДЕЛЬТА, Р = 0,95,
<a id="p100181"></a>где ДЕЛЬТА - показатель точности методики.
<a id="p100182"></a>Значение ДЕЛЬТА рассчитывают по формуле: ДЕЛЬТА = 0,01 х дельта х Х. Значение дельта приведено в [таблице 2](#p100030).
<a id="p100183"></a>    Допустимо  результат  анализа  в  документах,  выдаваемых лабораторией,
представлять в виде: Х +/- ДЕЛЬТА , Р = 0,95, при условии ДЕЛЬТА  < ДЕЛЬТА,
                                 л                              л
где:
<a id="p100184"></a>    Х  -  результат  анализа,  полученный  в точном соответствии с прописью
методики;
<a id="p100185"></a>    +/- ДЕЛЬТА   - значение характеристики погрешности результатов анализа,
              л
установленное  при  реализации  методики  в  лаборатории  и  обеспечиваемое
контролем стабильности результатов анализа.
<a id="p100186"></a>*Примечание.* При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- <a id="p100187"></a>количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
- <a id="p100188"></a>способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

<div align="center">

<a id="p100189"></a>**12. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ**<br>
**МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ**

</div>


<a id="p100190"></a>Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100191"></a>оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100192"></a>контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).


#### <a id="p100193"></a>12.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

с использованием метода добавок

<a id="p100194"></a>    Оперативный   контроль   процедуры  анализа  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с нормативом контроля
                                                    к
К.
<a id="p100195"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100196"></a>                             К  = |Х'  - Х   - С |,                     (7)
                              к     ср    ср    д

    где:
    Х'   -   результат   анализа   массовой   концентрации металлов в пробе
     ср
с   известной   добавкой  -  среднее   арифметическое    двух   результатов
параллельных  определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию
[(6)](#p100170) раздела 10;
    Х   - результат анализа массовой концентрации металлов в исходной пробе
     ср
-   среднее   арифметическое  двух  результатов  параллельных  определений,
расхождение между которыми удовлетворяет [условию (6)](#p100170) раздела 10.
<a id="p100197"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                              ________________________
                             /     2             2
<a id="p100198"></a>                       К = \/ДЕЛЬТА      + ДЕЛЬТА     ,                 (8)
                                   л,Х'          л,Х
                                      ср            ср

    где ДЕЛЬТА     ,   ДЕЛЬТА       -  значения характеристики  погрешности
              л,Х'           л,Х
                 ср             ср
результатов   анализа,   установленные   в   лаборатории   при   реализации
методики,   соответствующие   массовой  концентрации  металлов  в  пробе  с
известной добавкой и в исходной пробе соответственно.
<a id="p100199"></a>    Примечание.  Допустимо  характеристику  погрешности результатов анализа
при  внедрении  методики  в  лаборатории устанавливать на основе выражения:
ДЕЛЬТА  = 0,84 х ДЕЛЬТА,  с  последующим  уточнением  по  мере   накопления
      л
информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100200"></a>    Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100201"></a>                                    К  <= К.                            (9)
                                     к

<a id="p100202"></a>При невыполнении [условия (9)](#p100201) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (9) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.


#### <a id="p100203"></a>12.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

с применением образцов для контроля

<a id="p100204"></a>    Оперативный   контроль   процедуры  анализа  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с нормативом контроля
                                                    к
К.
<a id="p100205"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100206"></a>                              К  = |С   - С|,                          (10)
                               к     ср

    где:
    С   - результат   анализа  массовой  концентрации металла в образце для
     ср
контроля   -   среднее   арифметическое   двух   результатов   параллельных
определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (6)](#p100170) раздела
10;
    С - аттестованное значение образца для контроля.
<a id="p100207"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100208"></a>                                 К = ДЕЛЬТА ,                          (11)
                                           л

    где +/- ДЕЛЬТА  - характеристика   погрешности  результатов    анализа,
                  л
соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
<a id="p100209"></a>    Примечание.  Допустимо  характеристику  погрешности результатов анализа
при  внедрении  методики  в  лаборатории устанавливать на основе выражения:
ДЕЛЬТА  = 0,84 х ДЕЛЬТА,  с  последующим  уточнением  по   мере  накопления
      л
информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100210"></a>    Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100211"></a>                                   К  <= К.                            (12)
                                    к

<a id="p100212"></a>При невыполнении [условия (12)](#p100211) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (12) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100213"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.



<a id="p100214"></a>

---