---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2.195-2003 (ФР.1.31.2007.03804). Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации ионов цинка в природных и сточных водах фотометрическим методом с сульфарсазеном\""
number: "ПНД Ф 14.1:2.195-2003"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-195-2003"
---

## "ПНД Ф 14.1:2.195-2003 (ФР.1.31.2007.03804). Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации ионов цинка в природных и сточных водах фотометрическим методом с сульфарсазеном"

# "ПНД Ф 14.1:2.195-2003 (ФР.1.31.2007.03804). Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации ионов цинка в природных и сточных водах фотометрическим методом с сульфарсазеном"

(утв. ФБУ "ФЦАО" 10.12.2012)


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Директор ФБУ "Федеральный<br>
центр анализа и оценки<br>
техногенного воздействия"<br>
**В.И.ЦУКАНОВ**

</div>

10 декабря 2012 года

<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА**
**ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ИОНОВ ЦИНКА В ПРИРОДНЫХ**
**И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С СУЛЬФАРСАЗЕНОМ**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2.195-2003**
(ФР.1.31.2007.03804)

<a id="p100005"></a>Издание 2012 г.
<a id="p100006"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100007"></a>Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФБУ "ФЦАО").


## <a id="p100008"></a>1 ВВЕДЕНИЕ


<a id="p100009"></a>Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации ионов цинка в природных и сточных водах фотометрическим методом с сульфарсазеном.
<a id="p100010"></a>Диапазон измеряемых концентраций от 0,005 до 5 мг/куб. дм.
<a id="p100011"></a>Если массовая концентрация ионов цинка в анализируемой пробе меньше 0,02 мг/куб. дм, то пробу необходимо концентрировать.
<a id="p100012"></a>Если массовая концентрация ионов цинка в анализируемой пробе превышает 0,5 мг/куб. дм, то пробу необходимо разбавлять.
<a id="p100013"></a>Определению ионов цинка мешают ионы ртути и свинца. Обычно их содержание значительно ниже содержания ионов цинка, поэтому их влиянием можно пренебречь.


## <a id="p100014"></a>2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ


<div align="right">

<a id="p100015"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100016"></a>**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ,**<br>
**ПОВТОРЯЕМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**

</div>



<a id="p100017"></a>  Диапазон   Показатель точности      Показатель           Показатель
 измерений, [<1>](#p100022) (границы повторяемости воспроизводимости
 мг/куб. дм     относительной       (относительное       (относительное
               погрешности при   среднеквадратическое среднеквадратическое
                 вероятности          отклонение           отклонение
 Р = 0,95), $±\delta$ , % повторяемости), $\sigma_{r}$ , воспроизводимости),
 % $\sigma_{R}$ , %

<a id="p100018"></a> От 0,005 до 35                  12                   18
 0,02 вкл.

<a id="p100019"></a> Св. 0,02 до 30                  10                   15
 0,1 вкл.

<a id="p100020"></a> Св. 0,1 до  20                  7                    11
 5 вкл.



<a id="p100021"></a>

---

<a id="p100022"></a><1> Соответствует расширенной стандартной неопределенности при коэффициенте охвата k = 2.

<a id="p100023"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100024"></a>оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100025"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100026"></a>оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.


## <a id="p100027"></a>3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ, СТАНДАРТНЫЕ ОБРАЗЦЫ


<a id="p100028"></a>При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, реактивы и стандартные образцы.

#### <a id="p100029"></a>3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование

- <a id="p100030"></a>Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при $\lambda = 540\text{нм}$ 
- <a id="p100031"></a>Кюветы с толщиной поглощающего слоя 50 мм
- <a id="p100032"></a>Весы лабораторные специального класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г по ГОСТ Р 53228-2008
- <a id="p100033"></a>Гири. Общие технические условия по ГОСТ 7328-2001
- <a id="p100034"></a>Иономер ЭВ-74
- <a id="p100035"></a>Колбы мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 1000 куб. см по ГОСТ 1770-74
- <a id="p100036"></a>Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 2, 5, 10 куб. см по ГОСТ 29227-91
- <a id="p100037"></a>Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 100 куб. см по ГОСТ 1770-74
- <a id="p100038"></a>Универсальная индикаторная бумага по ТУ 09-1181-89.

#### <a id="p100039"></a>3.2 Посуда

- <a id="p100040"></a>Колбы конические вместимостью 100 куб. см по ГОСТ 25336-82
- <a id="p100041"></a>Бутыли из стекла или полиэтилена с притертыми пробками вместимостью 500 - 1000 куб. см для отбора и хранения проб.
<a id="p100042"></a>Примечания
<a id="p100043"></a>1 Допускается применение иных средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.
<a id="p100044"></a>2 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.


#### <a id="p100045"></a>3.3 Реактивы, стандартные образцы

- <a id="p100046"></a>Сульфарсазен по ТУ 6-09-4681-83
- <a id="p100047"></a>Натрий сернистокислый (сульфит) по [ГОСТ 195-77](https://bukva.ai/docs/gost-195-77-gosstandart-sssr)
- <a id="p100048"></a>Кислота сульфосалициловая 2-водная по [ГОСТ 4478-78](https://bukva.ai/docs/gost-4478-78)
- <a id="p100049"></a>Кислота серная по ГОСТ 4204-77
- <a id="p100050"></a>Кислота соляная по ГОСТ 3118-77
- <a id="p100051"></a>Тиомочевина по ГОСТ 6344-73
- <a id="p100052"></a>Натрий тетраборнокислый 10-водный по [ГОСТ 4199-76](https://bukva.ai/docs/gost-4199-76)
- <a id="p100053"></a>Аммиак водный по ГОСТ 3760-79
- <a id="p100054"></a>Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72
- <a id="p100055"></a>ГСО состава раствора с аттестованным значением массовой концентрации ионов цинка 1 мг/куб. см и погрешностью аттестованного значения не более 1%.
<a id="p100056"></a>Примечания
<a id="p100057"></a>1 Все реактивы должны иметь квалификацию х.ч. или ч.д.а.
<a id="p100058"></a>2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.


## <a id="p100059"></a>4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100060"></a>Фотометрический метод определения массовой концентрации ионов цинка основан на взаимодействии ионов цинка в слабокислой среде с сульфарсазеном (плюмбоном) с образованием комплексного соединения красно-оранжевого цвета, интенсивность окраски которого измеряется при длине волны $\lambda = 540\text{нм}$ .


## <a id="p100061"></a>5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ


<a id="p100062"></a>При работе в лаборатории необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.
<a id="p100063"></a>5.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.
<a id="p100064"></a>5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками соблюдается по ГОСТ Р 12.1.019-2009.
<a id="p100065"></a>5.3 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
<a id="p100066"></a>5.4 Организация обучения работающих безопасности труда производится по ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100067"></a>5.5 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.


## <a id="p100068"></a>6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА


<a id="p100069"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы контроля при выполнении процедур контроля погрешности.


## <a id="p100070"></a>7 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100071"></a>    Измерения проводятся в нормальных лабораторных условиях.
    - <a id="p100072"></a>Температура окружающего воздуха            (20 +/- 5) °С
    - <a id="p100073"></a>Атмосферное давление                       (84 - 106) кПа
    - <a id="p100074"></a>Относительная влажность                    не более 80% при t = 25 °С
    - <a id="p100075"></a>Напряжение в сети                          (220 +/- 22) В


## <a id="p100076"></a>8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100077"></a>При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы: подготовка прибора, приготовление вспомогательных и градуировочных растворов, построение градуировочного графика, контроль стабильности градуировочной характеристики, отбор и хранение проб.

#### <a id="p100078"></a>8.1 Подготовка прибора

<a id="p100079"></a>Подготовку к работе спектрофотометра или фотоэлектроколориметра и иономера проводят в соответствии с руководствами по эксплуатации приборов.

#### <a id="p100080"></a>8.2 Приготовление вспомогательных растворов


##### <a id="p100081"></a>8.2.1 Приготовление раствора натрия тетраборнокислого с молярной концентрацией 0,05 моль/куб. дм

<a id="p100082"></a>Навеску 19,07 г натрия тетраборнокислого 10-водного растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды в мерной колбе вместимостью 1 куб. дм, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают.
<a id="p100083"></a>Срок хранения раствора 10 дней.

##### <a id="p100084"></a>8.2.2 Приготовление раствора сульфарсазена с массовой долей 0,05%

<a id="p100085"></a>Навеску сульфарсазена 0,05 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки раствором натрия тетраборнокислого, приготовленного по [п. 8.2.1](#p100081).
<a id="p100086"></a>Срок хранения раствора 1 месяц.

##### <a id="p100087"></a>8.2.3 Приготовление раствора сульфита натрия с массовой долей 20%

<a id="p100088"></a>Навеску 20 г сульфита натрия помещают в коническую колбу и растворяют в 80 куб. см дистиллированной воды.
<a id="p100089"></a>Срок хранения раствора 1 месяц.

##### <a id="p100090"></a>8.2.4 Приготовление раствора тиомочевины с массовой долей 10%

<a id="p100091"></a>Навеску 10 г тиомочевины помещают в коническую колбу и растворяют в 90 куб. см дистиллированной воды.
<a id="p100092"></a>Срок хранения раствора 1 месяц.

##### <a id="p100093"></a>8.2.5 Приготовление раствора сульфосалициловой кислоты с массовой долей 10%

<a id="p100094"></a>Навеску 10 г сульфосалициловой кислоты помещают в коническую колбу и растворяют в 90 куб. см дистиллированной воды.
<a id="p100095"></a>Раствор используют до внешних изменений.

##### <a id="p100096"></a>8.2.6 Приготовление раствора аммиака (1:1)

<a id="p100097"></a>Смешивают равные количества аммиака (25%-ного) и дистиллированной воды.
<a id="p100098"></a>Раствор используют до внешних изменений.

##### <a id="p100099"></a>8.2.7 Приготовление раствора серной кислоты (1:1)

<a id="p100100"></a>Смешивают равные объемы концентрированной серной кислоты и дистиллированной воды, осторожно приливая кислоту в воду.
<a id="p100101"></a>Срок хранения раствора не ограничен.

#### <a id="p100102"></a>8.3 Приготовление градуировочных растворов


##### <a id="p100103"></a>8.3.1 Приготовление основного градуировочного раствора ионов цинка с массовой концентрацией 0,025 мг/куб. см

<a id="p100104"></a>Раствор готовят из ГСО в соответствии с прилагаемой инструкцией. В 1 куб. см раствора должно содержаться 0,025 мг ионов цинка.
<a id="p100105"></a>Раствор готовят в день проведения анализа.

##### <a id="p100106"></a>8.3.2 Приготовление рабочего градуировочного раствора ионов цинка с массовой концентрацией 0,0005 мг/куб. см

<a id="p100107"></a>В мерную колбу вместимостью 500 куб. см помещают 10 куб. см основного градуировочного раствора ионов цинка и доводят до метки дистиллированной водой.
<a id="p100108"></a>Раствор готовят в день проведения анализа.

#### <a id="p100109"></a>8.4 Построение градуировочного графика

<a id="p100110"></a>Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с массовой концентрацией ионов цинка от 0,02 до 0,5 мг/куб. дм. Состав и количество образцов для построения градуировочного графика приведены в таблице 2.

<div align="right">

<a id="p100111"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100112"></a>**СОСТАВ И КОЛИЧЕСТВО ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ГРАДУИРОВКИ**

</div>



| Номер образца | Объем рабочего градуировочного раствора ионов цинка с конц. 0,0005 мг/куб. см, куб. см | Содержание ионов цинка в мерной колбе вместимостью 25 куб. см, мг | Массовая концентрация ионов цинка в градуировочных растворах, мг/куб. дм |
| --- | --- | --- | --- |
| 1 | 0 | 0 | 0 |
| 2 | 1,0 | 0,0005 | 0,02 |
| 3 | 2,0 | 0,0010 | 0,04 |
| 4 | 5,0 | 0,0025 | 0,10 |
| 5 | 10,0 | 0,0050 | 0,20 |
| 6 | 15,0 | 0,0075 | 0,30 |
| 7 | 20,0 | 0,0100 | 0,40 |
| 8 | 25,0 | 0,0125 | 0,50 |


<a id="p100122"></a>Образцы для градуировки готовят в мерных колбах вместимостью 25 куб. см, далее растворы переносят в мерные колбы вместимостью 50 куб. см и проводят через весь ход анализа по [п. 9](#p100148).
<a id="p100123"></a>Условия анализа должны соответствовать [п. 7](#p100070).
<a id="p100124"></a>Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Дня построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. По оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину концентрации вещества в мг/куб. дм.
<a id="p100125"></a>Можно также проводить расчет концентрации цинка по методу наименьших квадратов.

#### <a id="p100126"></a>8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

<a id="p100127"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже 1 раза в квартал или при смене партии реактивов, после ремонта и поверки прибора. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в [таблице 2](#p100112)).
<a id="p100128"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

<div align="center">

<a id="p100129"></a> $|X - C|<0,01 \cdot C \cdot 1,96\sigma_{R_{\text{л}}},(1)$ 

</div>


<a id="p100130"></a>где:
<a id="p100131"></a>X - результат контрольного измерения массовой концентрации ионов цинка в образце для градуировки, мг/куб. дм;
<a id="p100132"></a>С - аттестованное значение массовой концентрации ионов цинка в образце для градуировки, мг/куб. дм;
<a id="p100133"></a> $\sigma_{R_{\text{л}}}$ - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.
<a id="p100134"></a>*Примечание* - Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\sigma_{R_{\text{л}}} = 0,84\sigma_{R}$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
<a id="p100135"></a>Значения $\sigma_{R}$ приведены в [таблице 1](#p100016).

<a id="p100136"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100137"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

#### <a id="p100138"></a>8.6 Отбор и хранение проб

<a id="p100139"></a>8.6.1 Отбор проб производят в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб", ПНД Ф 12.15.1-08 "Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод".
<a id="p100140"></a>8.6.2 Пробы отбирают в стеклянные или полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой. Объем отобранной пробы должен быть не менее 100 куб. см.
<a id="p100141"></a>8.6.3 Пробы анализируют в день отбора или консервируют добавлением концентрированной серной или соляной кислоты (5 куб. см кислоты на 1 куб. дм) до 1 < pH < 2. Контролируют pH по универсальной индикаторной бумаге. Законсервированные пробы хранят не более 1 месяца.

##### <a id="p100142"></a>8.6.4 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- <a id="p100143"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
- <a id="p100144"></a>место, время отбора;
- <a id="p100145"></a>номер пробы;
- <a id="p100146"></a>объем пробы;
- <a id="p100147"></a>должность, фамилия отобравшего пробу, дата.


## <a id="p100148"></a>9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100149"></a>Пробу воды, если она была подкислена, доводят до нейтральной реакции раствором аммиака 1:1. Затем доводят значение pH пробы до 4,5 ед. pH раствором серной кислоты 1:1, контролируя величину pH на иономере.
<a id="p100150"></a>В мерную колбу вместимостью 50 куб. см помещают 25 куб. см анализируемой воды. Если содержание ионов цинка в воде предположительно более 0,5 мг/куб. дм, то воду необходимо разбавить дистиллированной водой так, чтобы массовая концентрация ионов цинка соответствовала диапазону 0,02 до 0,5 мг/куб. дм (коэффициент разбавления не более 50).
<a id="p100151"></a>К пробе добавляют 1 куб. см 20% раствора сульфата натрия, 1 куб. см 10% раствора сульфосалициловой кислоты, 1 куб. см 10% раствора тиомочевины и 2 куб. см 0,05% раствора сульфарсазена. Тщательно перемешивают и доводят до метки 0,05 моль/куб. дм раствором натрия тетраборнокислого. Вновь перемешивают.
<a id="p100152"></a>Через 10 минут измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны 540 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 50 мм.
<a id="p100153"></a>Из оптической плотности пробы вычитают оптическую плотность "холостого опыта", проведенного с дистиллированной водой через весь ход анализа.
<a id="p100154"></a>В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду.
<a id="p100155"></a>Массовую концентрацию цинка в мг/куб. дм находят по градуировочному графику.
<a id="p100156"></a>При анализе пробы воды выполняют два параллельных определения.


## <a id="p100157"></a>10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ



#### <a id="p100158"></a>10.1 Массовую концентрацию ионов цинка (X, мг/куб. дм) в анализируемой пробе вычисляют по формуле:


<a id="p100159"></a>                                X = К * С,                              (2)

<a id="p100160"></a>где:
<a id="p100161"></a>С - массовая концентрация ионов цинка, найденная по градуировочному графику, мг/куб. дм;
<a id="p100162"></a>К - коэффициент разбавления или концентрирования пробы.

#### <a id="p100163"></a>10.2 За  результат  измерений  принимают  единичный  результат (X) или

среднее  арифметическое  значение  (X  ) двух параллельных определений X  и
                                     ср                                 1
X :
 2

                                     X  + X
                                      1    2
<a id="p100164"></a>                               X   = -------,                           (3)
                                ср      2

<a id="p100165"></a>    для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100166"></a>                           |X  - X | <= 0,01·r·X  ,                     (4)
                             1    2             ср

<a id="p100167"></a>где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

<div align="right">

<a id="p100168"></a>Таблица 3

</div>


<div align="center">

<a id="p100169"></a>**ДИАПАЗОНЫ ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛОВ ПОВТОРЯЕМОСТИ**<br>
**И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| Диапазоны измерений, мг/куб. дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- | --- |
| От 0,005 до 0,02 вкл. | 34 | 50 |
| Св. 0,02 до 0,1 вкл. | 28 | 42 |
| Св. 0,1 до 5 вкл. | 20 | 31 |


<a id="p100174"></a>При невыполнении [условия (4)](#p100166) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
<a id="p100175"></a>Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в [таблице 3](#p100169).
<a id="p100176"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
<a id="p100177"></a>Численное значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение погрешности.


## <a id="p100178"></a>11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100179"></a>Результат измерений массовой концентрации ионов цинка (X, мг/куб. дм) в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

<a id="p100180"></a> $X \pm \Delta,\text{Р } = 0,95,$ 

<a id="p100181"></a>где $\Delta$ - показатель точности методики.
<a id="p100182"></a>Значение $\Delta$ рассчитывают по формуле:

<a id="p100183"></a> $\Delta = 0,01 \cdot \delta \cdot X.$ 

<a id="p100184"></a>Значение $\delta$ приведено в [таблице 1](#p100016).
<a id="p100185"></a>Допустимо результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

<a id="p100186"></a> $X \pm \Delta_{\text{л}},\text{Р } = 0,95,\text{при условии }\Delta_{\text{л}}<\Delta,$ 

<a id="p100187"></a>где:
<a id="p100188"></a>X - результат измерений, полученный в точном соответствии с прописью методики;
<a id="p100189"></a> $\pm \Delta_{\text{л}}$ - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.


## <a id="p100190"></a>12 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100191"></a>12.1 Общие положения

<a id="p100192"></a>Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100193"></a>оперативный контроль процедуры измерений;
- <a id="p100194"></a>контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.
<a id="p100195"></a>Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.
<a id="p100196"></a>Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с п. 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

#### <a id="p100197"></a>12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

<a id="p100198"></a>    Оперативный  контроль  процедуры  измерений  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с нормативом контроля
                                                    к
К.
<a id="p100199"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100200"></a>                          К  = |X'  - X   - С |,                        (5)
                           к     ср    ср    д

    где:
    X'   -  результат  анализа  массовой концентрации ионов цинка в пробе с
     ср
известной  добавкой  - среднее арифметическое двух результатов параллельных
определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (4)](#p100166), мг/куб.
дм;
    X    -  результат  анализа массовой концентрации ионов цинка в исходной
     ср
пробе  -  среднее арифметическое двух результатов параллельных определений,
расхождение между которыми удовлетворяет [условию (4)](#p100166), мг/куб. дм.
<a id="p100201"></a>Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100202"></a> $\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},X_{\text{с}}\prime_{\text{р}}}^{2} + \Delta_{\text{л},X_{\text{ср}}}^{2}} ,(6)$ 

<a id="p100203"></a>где $\Delta_{\text{л},X_{\text{с}}\prime_{\text{р}}}$ , $\Delta_{\text{л},X_{\text{ср}}}$ - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации ионов цинка в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.
<a id="p100204"></a>*Примечание* - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

<a id="p100205"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100206"></a>                                 К  <= К.                               (7)
                                  к

<a id="p100207"></a>При невыполнении [условия (7)](#p100206) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

#### <a id="p100208"></a>12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

<a id="p100209"></a>    Оперативный  контроль  процедуры  измерений  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно  взятой контрольной процедуры К  с нормативом контроля
                                                    к
К.
<a id="p100210"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100211"></a>                              К  = |С   - С|,                           (8)
                               к     ср

    где:
    С   - результат анализа массовой концентрации ионов цинка в образце для
     ср
контроля   -   среднее   арифметическое   двух   результатов   параллельных
определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (4)](#p100166), мг/куб.
дм;
    С - аттестованное значение образца для контроля, мг/куб. дм.
<a id="p100212"></a>Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100213"></a> $\text{К } = \Delta_{\text{л}},(9)$ 

<a id="p100214"></a>где $\pm \Delta_{\text{л}}$ - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
<a id="p100215"></a>*Примечание* - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

<a id="p100216"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

<a id="p100217"></a>                                 К  <= К.                              (10)
                                  к

<a id="p100218"></a>При невыполнении [условия (10)](#p100217) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (10) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.



<a id="p100219"></a>

---