--- title: "\"ПНД Ф 14.1:2.189-02. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации жиров в пробах природных и очищенных сточных вод методом ИК-спектрофотометрии\"" number: "ПНД Ф 14.1:2.189-02" status: утратил силу canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-189-02" --- ## "ПНД Ф 14.1:2.189-02. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации жиров в пробах природных и очищенных сточных вод методом ИК-спектрофотометрии" # "ПНД Ф 14.1:2.189-02. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации жиров в пробах природных и очищенных сточных вод методом ИК-спектрофотометрии" (утв. ФГУ "ЦЭКА" 26.11.2002) > [!WARNING] > Документ фактически утратил силу в связи с изданием ПНД Ф 14.1:2.189-02 (ФР.1.31.2010.07433), утв. ФБУ "ФЦАО" 28.08.2012. > [!NOTE] > ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ ```mermaid flowchart LR n0["ПНД Ф 14.1:2.189-02 (от 26.11.2002)"]:::rst click n0 "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-189-02" "ПНД Ф 14.1:2.189-02. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации жиров в пробах природных и очищенных сточных вод методом ИК-спектрофо" n1["ПНД Ф 14.1:2.189-02 (от 28.08.2012)"]:::rst n0 --> n1 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000; ```
Утверждаю
Директор ФГУ "Центр
экологического
контроля и анализа"
**Г.М.ЦВЕТКОВ**
26 ноября 2002 года
**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД** **МЕТОДИКА** **ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЖИРОВ** **В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД МЕТОДОМ** **ИК-СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ**
**ПНД Ф 14.1:2.189-02**
Методика допущена для целей государственного экологического контроля. Методика рассмотрена и одобрена ФГУ "Центр экологического контроля и анализа" Министерства природных ресурсов России. Разработчик: ООО "Производственно-экологическое предприятие "СИБЭКОПРИБОР"; Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН.
**1. НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ**
Настоящий документ устанавливает ИК-спектрофотометрическую методику количественного химического анализа (КХА) проб природных и очищенных сточных вод для определения в них содержания жиров в диапазоне концентраций от 0,1 до 100,0 мг/куб. дм. Если массовая концентрация жиров в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление экстракта таким образом, чтобы концентрация жиров соответствовала регламентируемому диапазону. Определению жиров не мешает присутствие в анализируемой пробе воды нефтепродуктов с концентрацией до 20 мг/куб. дм. **2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ** Метод основан на извлечении жиров и неполярных органических соединений (углеводородов) четыреххлористым углеродом из анализируемой пробы воды (при pH ~ 2) посредством двукратной экстракции. Экстракт делят на две приблизительно равные части. В первой части экстракта определяют суммарную концентрацию всех экстрагированных веществ. Вторую часть экстракта подвергают хроматографическому разделению в колонке, заполненной оксидом алюминия, и в элюате определяют массовую концентрацию нефтепродуктов. По разности результатов этих определений находят суммарную концентрацию жиров в анализируемой пробе воды. Количественное определение веществ проводят по интенсивности поглощения -1 C-H связей в инфракрасной области спектра (2930 +/- 70) см .
**3. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**
**И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ** 3.1. Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1. Таблица 1
**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ,**
**ПОВТОРЯЕМОСТИ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ МЕТОДИКИ** | Диапазон измерений, мг/куб. дм | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), сигма , % r | Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), сигма , % R | Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), +/- дельта, % | | --- | --- | --- | --- | | От 0,1 до 0,5 вкл. | 8 | 16 | 33 | | Св. 0,5 до 5,0 вкл. | 7 | 15 | 30 | | Св. 5,0 до 100,0 вкл. | 6 | 9 | 18 | #### 3.2 Значения показателя точности методики используют при: - оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией; - оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний; - оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в лаборатории. 3.3. При разбавлении экстракта результату КХА приписывается значение характеристики погрешности диапазона, в котором произведено измерение.
**4. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА,**
**РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ** При выполнении измерений массовой концентрации жиров используют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы. #### 4.1 Средства измерений Концентратомер КН-2, ИШВЖ. 004 ТУ КН-2м ИШВЖ. 010 ТУ Государственный стандартный образец состава тристеарина ГСО 8126-2002 Весы лабораторные ВЛР-200 по ГОСТ 24104 Меры массы по ГОСТ 7328 Пипетки 2-2-5, 2-2-10 по ГОСТ 29227 Колбы мерные 2-50-2 по ГОСТ 1770 Цилиндры мерные вместимостью 10, 25, 1000 куб. см по ГОСТ 1770 #### 4.2 Вспомогательные устройства Шкаф сушильный общелабораторный, обеспечивающий поддержание температуры от 105 до 110 °С Печь муфельная ПМ-8 по ТУ 79-337 Стаканы химические вместимостью 50 куб. см по ГОСТ 25336 Стаканчик для взвешивания (бюкс) высокий по ГОСТ 25336 Экстрактор либо воронки делительные вместимостью 0,25 - 1,0 куб. дм по ГОСТ 25336 Колонки хроматографические с внутренним диаметром 7 мм длиной 200 мм Штатив для хроматографических колонок Сито с диаметром отверстий 0,16 мм Эксикатор по ГОСТ 25336 Стеклянные палочки длиной 12 - 15 см Шпатель Бутыли из стекла вместимостью 0,5 - 1,0 куб. дм с притертыми пробками для отбора и хранения проб #### 4.3 Реактивы и материалы Четыреххлористый углерод, х.ч. по ГОСТ 20288 или ос.ч. или ТУ 6-09-3219 Оксид алюминия для хроматографии по ТУ 6-09-3916 или ч.д.а. или ГОСТ 8136 Натрий сернокислый безводный, ч. по [ГОСТ 4166](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) Кислота серная по ГОСТ 4204 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 Стеклоткань или стекловата по ГОСТ 10146 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в [4.3](#p100053). **5. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ И ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ** 5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007. 5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками соблюдается по ГОСТ 12.1.019. 5.3. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ не должно превышать допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005. 5.4. Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004.
**6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ**
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля процедуры анализа.
**7. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**
Условия окружающей среды, при которых обеспечивается требуемая точность измерений, следующие: - атмосферное давление, кПа (мм рт. ст.) 97,3 - 104,6 (730 - 780); - температура воздуха, °С 20 +/- 5; - относительная влажность воздуха, % не более 80, при t° = 25 °С; - напряжение питания электросети, В 220 +/- 22; - частота переменного тока, Гц 50 +/- 1.
**8. ОТБОР ПРОБ**
8.1. Отбор проб производят в соответствии с [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб". 8.2. Пробы воды отбирают в стеклянные бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой. Отобранные пробы не фильтруют. Объем отобранной пробы в зависимости от содержания жиров в воде должен соответствовать значениям, указанным в таблице 2. Таблица 2 **ОБЪЕМ ПРОБ ВОДЫ** | Содержание жиров, мг/куб. дм | Объем пробы, куб. дм | | --- | --- | | От 0,1 до 1,0 вкл. | 1,00 +/- 0,10 | | Свыше 1,0 до 5,0 вкл. | 0,50 +/- 0,05 | | Свыше 5,0 до 10,0 вкл. | 0,25 +/- 0,03 | | Свыше 10,0 | 0,10 +/- 0,01 | 8.3. Экстракцию жиров из воды проводят не позднее 3 часов после отбора пробы. Сорбированные на стенках бутыли жиры должны быть смыты растворителем, который затем используют для экстракции. При невозможности проведения экстракции в течение этого срока пробу консервируют добавлением смеси серной кислоты и четыреххлористого углерода из расчета 1 куб. см концентрированной серной кислоты и 2,0 - 3,0 куб. см четыреххлористого углерода на 1 куб. дм пробы. При экстракции эти объемы следует учитывать. Законсервированные пробы можно хранить при температуре 3 - 5 °С не более 72 часов. #### 8.4 При отборе проб составляют сопроводительный документ, в котором указывают: - цель анализа, предполагаемые загрязнители; - место, время отбора; - номер пробы; - должность, фамилию отбирающего пробу, дату.
**9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ**
#### 9.1 Подготовка посуды При выполнении измерений массовой концентрации жиров необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды. Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированные серную и азотную кислоты. Запрещается использовать для мытья все виды синтетических моющих средств! Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения жиров. Категорически запрещается смазывать шлифы и краны делительных воронок всеми видами смазок! #### 9.2 Подготовка реактивов и материалов ##### 9.2.1 Подготовка четыреххлористого углерода Проверяют чистоту каждой партии в соответствии с руководством по эксплуатации концентратомера. Если цифровое показание лежит в пределах от -10,0 до 20,0 мг/куб. дм, то четыреххлористый углерод пригоден для работы. В противном случае выполняют очистку растворителя следующим образом. В экстрактор или делительную воронку вместимостью 1 куб. дм помещают около 0,4 куб. дм четыреххлористого углерода, добавляют 0,5 куб. дм дистиллированной воды и перемешивают в течение 1 минуты. Слой четыреххлористого углерода сливают в колбу. Процедуру повторяют с новой порцией дистиллированной воды. К промытому четыреххлористому углероду добавляют около 10 г безводного сульфата натрия и, периодически перемешивая, выдерживают 10 - 15 минут. Обезвоженный четыреххлористый углерод декантируют в перегонную колбу и перегоняют при температурном интервале от 76 до 78 °С, собирая отдельно первые 50 - 60 куб. см (затем отбрасывают), основную фракцию (собственно очищенный четыреххлористый углерод) и оставляя в перегонной колбе около 50 куб. см четыреххлористого углерода. ##### 9.2.2 Подготовка оксида алюминия 2-ой степени активности Сорбент просеивают через сито и используют мелкую фракцию. Оксид алюминия прокаливают в фарфоровой или кварцевой чашке в муфельной печи при температуре 600 °С в течение 4 часов, остужают до 150 °С, после чего помещают в эксикатор и охлаждают до комнатной температуры. Если при прокаливании оксид алюминия приобретает желтый цвет, то он непригоден для использования. Срок хранения прокаленного оксида алюминия в плотно закрытой таре составляет один месяц. Перед использованием необходимое количество прокаленного оксида алюминия взвешивают, добавляют 3% (по массе) дистиллированной воды, плотно закрывают, встряхивают несколько минут и выдерживают в течение суток при комнатной температуре. ##### 9.2.3 Подготовка безводного сульфата натрия Перед употреблением безводный сульфат натрия высушивают при температуре 105 - 110 °С в течение 8 часов в сушильном шкафу, охлаждают и хранят в эксикаторе. Срок хранения составляет 1 месяц. ##### 9.2.4 Приготовление раствора серной кислоты 1:9 В термостойкой посуде смешивают 9 объемов дистиллированной воды, 1 объем концентрированной серной кислоты. Кислоту осторожно приливают к воде. ##### 9.2.5 Подготовка стекловолокна или стекловаты Стекловолокно или стекловату выдерживают в разбавленной (1:1) серной или азотной кислоте в течение 12 часов, промывают водопроводной, затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу. Примечание - Допускается использование ваты медицинской по [ГОСТ 5556](https://bukva.ai/docs/gost-5556-81) (хлопковой, не синтетической!). Перед использованием вату тщательно промывают четыреххлористым углеродом и высушивают при комнатной температуре. ##### 9.2.6 Подготовка хроматографических колонок В нижнюю часть вымытой и высушенной колонки помещают комочек стекловолокна или стекловаты. Затем в колонку засыпают 3 г оксида алюминия (подготовленного по [9.2.2](#p100101)) и вновь помещают слой стекловолокна или стекловаты (0,5 см). Оксид алюминия используют в колонке однократно. ##### 9.2.7 Подготовка животного жира Животный жир используется в случае отсутствия ГСО 8126-2002 состава тристеарина. Навеску 5 г животного жира (лучше говяжьего) растворяют в 50 куб. см четыреххлористого углерода. Полученный раствор фильтруют через слой стекловолокна или стекловаты (подготовленных по [9.2.5](#p100109)), а затем упаривают. Полученный очищенный жир используют для приготовления растворов по [9.3](#p100120) аналогично ГСО. ##### 9.2.8 Подготовка очищенной дистиллированной воды Экстрагируют пробу дистиллированной воды из расчета 20 куб. см четыреххлористого углерода на 1 куб. дм воды. #### 9.3 Приготовление растворов ##### 9.3.1 Приготовление основного раствора тристеарина массовой концентрации 1000 мг/куб. дм 50 мг ГСО 8126-2002 состава тристеарина помещают в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, растворяют в четыреххлористом углероде и доводят объем раствора в колбе до метки четыреххлористым углеродом, перемешивают. Относительная погрешность, обусловленная процедурой приготовления, составляет 2,5%. Основной раствор можно хранить при температуре 0 - 5 °С в течение 6 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут. Основной раствор тристеарина используют в качестве добавки при контроле качества результатов измерений по [15](#p100182). ##### 9.3.2 Приготовление рабочего раствора тристеарина массовой концентрации 100 мг/куб. дм В мерную колбу вместимостью 50 куб. см помещают 5 куб. см основного раствора и доводят объем раствора в колбе до метки четыреххлористым углеродом, перемешивают. ##### 9.3.3 Приготовление градуировочных растворов тристеарина Шкалу градуировочных растворов с массовыми концентрациями жиров 10, 30, 50, 80 мг/куб. дм готовят путем разбавления основного раствора четыреххлористым углеродом непосредственно перед использованием. Для этого в мерные колбы вместимостью 50 куб. см последовательно помещают 0,5; 1,5; 2,5 и 4 куб. см основного раствора и доводят до метки четыреххлористым углеродом. Относительная погрешность дельта (P = 0,95) рабочего и градуировочных растворов тристеарина, обусловленная процедурой приготовления, не превышает 3,5%. Растворы можно хранить при температуре 0 - 5 °С в течение 3 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут. Градуировочные растворы используют для контроля работоспособности концентратомера в области измеряемых значений массовых концентраций жиров. #### 9.4 Подготовка и использование концентратомера Подготовку концентратомера к работе и его использование осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации. **10. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ** #### 10.1 Экстракция Пробу анализируемой воды полностью переносят в делительную воронку соответствующей вместимости, приливают разбавленную (1:9) серную кислоту до pH ~ 2. Если проба воды была предварительно законсервирована, то серную кислоту не добавляют. Сосуд, в котором находилась проба, тщательно ополаскивают 5 куб. см четыреххлористого углерода и выливают растворитель в делительную воронку. Добавляют туда еще 5 куб. см четыреххлористого углерода (с учетом консервации общий объем четыреххлористого углерода должен составить 10 куб. см). Выполняют экстракцию, встряхивая делительную воронку не менее 10 минут, затем отстаивают в течение 10 минут. После расслоения фаз нижний слой (экстракт) сливают в колбу. Повторяют экстракцию с новой порцией четыреххлористого углерода объемом 10 куб. см. Затем экстракты объединяют и подвергают обработке по [10.2](#p100137) или оставляют на хранение. Полученный экстракт хранят в течение 1 недели при температуре 3 - 4 °С. Объем анализируемой пробы воды измеряют мерным цилиндром. Допускается выполнять экстракцию в экстракторах, входящих в комплект прибора. В этом случае руководствуются соответствующими инструкциями по эксплуатации. #### 10.2 Обработка экстракта Экстракт сушат безводным сульфатом натрия (не менее 4 г) в течение 10 минут до осветления экстракта, добавляя его в стаканчик небольшими порциями при перемешивании содержимого стеклянной палочкой. После завершения процесса осушки экстракт сливают в мерный цилиндр вместимостью 25 куб. см, затем делят его на две приблизительно равные части (экстракт N 1 и экстракт N 2). Экстракт N 1 заливают в измерительную кювету и проводят измерение массовой концентрации экстрагированных веществ на концентратомере в соответствии с [10.3](#p100142). Экстракт N 2 пропускают через хроматографическую колонку, заполненную оксидом алюминия, следующим образом. В подготовленную по [9.2.6](#p100112) хроматографическую колонку наливают 3 куб. см четыреххлористого углерода для смачивания. Как только четыреххлористый углерод впитается в оксид алюминия, пропускают экстракт N 2 в хроматографическую колонку. Первые 3 куб. см элюата отбрасывают, а оставшуюся часть элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 10 - 25 куб. см. Полученный элюат заливают в измерительную кювету и проводят измерение на приборе в соответствии с 10.3. #### 10.3 Проведение измерений Проведение измерений осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации концентратомера. Анализируемый раствор (экстракт N 1 или элюат, полученные по [10.2](#p100137)) заливают в кювету и устанавливают в прибор. Измеряют концентрацию, считывая показания прибора. В случае, если концентрация анализируемого раствора превышает верхнюю границу диапазона измерений прибора, то разбавляют раствор четыреххлористым углеродом, подготовленным по [9.2.1](#p100097). Затем раствор заливают в кювету, которую предварительно ополаскивают этим раствором, устанавливают в прибор и производят измерение. **11. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖИРОВ В ХОЛОСТОЙ ПРОБЕ** Определение массовой концентрации жиров в холостой пробе выполняют одновременно с анализом серии проб. Для этого берут 0,5 - 1,0 куб. дм очищенной (по [9.2.8](#p100118)) дистиллированной воды и обрабатывают ее, как описано в [10](#p100133). Результаты анализа холостой пробы учитывают при расчете концентрации жиров в пробе. Анализ холостой пробы проводят также при использовании новой партии реактивов. **12. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ** #### 12.1 Массовую концентрацию X , мг/куб. дм, экстрагированных веществ в 1 анализируемой пробе воды рассчитывают по формуле: 1 X x V x K изм эк 1 X = ---------------, (1) 1 V пр где: 1 X - массовая концентрация экстрагированных веществ, измеренная на изм приборе, мг/куб. дм; V - объем четыреххлористого углерода, использованного для проведения эк экстракции (V = 20 куб. см); эк K - коэффициент разбавления, т.е. соотношение объемов мерной колбы и 1 аликвоты экстракта N 1 (учитывается при его разбавлении по [10.3](#p100142)); V - объем анализируемой пробы воды, куб. см. пр #### 12.2 Массовую концентрацию X , мг/куб. дм, неполярных органических 2 соединений в анализируемой пробе воды рассчитывают по формуле: 2 X x V x K изм эк 2 X = ---------------, (2) 2 V пр где: 2 X - массовая концентрация неполярных органических соединений, изм измеренная на приборе, мг/куб. дм; V - объем четыреххлористого углерода, использованного для проведения эк экстракции (V = 20 куб. см); эк K - коэффициент разбавления, т.е. соотношение объемов мерной колбы и 2 аликвоты элюата (учитывается при его разбавлении по [10.3](#p100142)); V - объем анализируемой пробы воды, куб. см. пр #### 12.3 Массовую концентрацию X, мг/куб. дм, жиров в анализируемой пробе воды рассчитывают по формуле: X = X - X , (3) 1 2 где: X - массовая концентрация всех экстрагированных веществ, рассчитанная 1 по [формуле (1)](#p100152), мг/куб. дм; X - массовая концентрация неполярных органических соединений, 2 рассчитанная по [формуле (2)](#p100154), мг/куб. дм. #### 12.4 Из результатов анализа вычитают данные, полученные при анализе холостой пробы. #### 12.5 За результат измерения массовой концентрации жиров принимают среднее арифметическое значение X (мг/куб. дм) двух результатов параллельных определений (X , X ), расхождение между которыми для диапазона 1 2 не должно превышать предела повторяемости - r. Значения предела повторяемости (r) для двух результатов параллельных определений приведены в таблице 3. Таблица 3
**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ПОВТОРЯЕМОСТИ**
**И КРИТИЧЕСКОГО ДИАПАЗОНА ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ**
P = 0,95 | Диапазон измерений, мг/куб. дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % | Относительное значение критического диапазона четырех результатов параллельных определений, CR (4), % 0,95 | | --- | --- | --- | | От 0,1 до 0,5 вкл. | 22 | 29 | | Свыше 0,5 до 5,0 вкл. | 20 | 25 | | Свыше 5,0 до 100,0 вкл. | 17 | 22 | При превышении предела повторяемости (r) необходимо дополнительно получить еще два результата параллельных определений. Если при этом размах (X - X ) четырех результатов параллельных определений равен или меньше max min критического диапазона CR (4), то в качестве окончательного результата 0,95 принимают среднее арифметическое значение четырех результатов параллельных определений. Значения CR (4) приведены в [таблице 3](#p100160). 0,95 Если размах (X - X ) > CR (4), то в качестве окончательного max min 0,95 результата измерения может быть принята медиана результатов четырех определений. Кроме того, целесообразно выяснить причины появления неприемлемых результатов параллельных определений. **13. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ** _ Результат измерения (X), мг/куб. дм, в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: _ X +/- ДЕЛЬТА, P = 0,95, (4) _ _ где ДЕЛЬТА = 0,01 x дельта x X (X - массовая концентрация жиров в пробе), значения дельта приведены в [таблице 1](#p100020). Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: _ X +/- ДЕЛЬТА , P = 0,95 при условии ДЕЛЬТА < ДЕЛЬТА, (5) л л где: _ X - результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики; +/- ДЕЛЬТА - значение характеристики погрешности результатов л измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений. Примечание - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: ДЕЛЬТА = 0,84 x ДЕЛЬТА, с последующим уточнением по мере накопления л информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
**14. ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ**
**В УСЛОВИЯХ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ** 14.1. Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значения предела воспроизводимости (R) приведены в таблице 4. Таблица 4
**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**
**ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95** | Диапазон измерений, мг/куб. дм | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % | | --- | --- | | От 0,1 до 0,5 вкл. | 45 | | Свыше 0,5 до 5,0 вкл. | 42 | | Свыше 5,0 до 100,0 вкл. | 25 | 14.2. При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
**15. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ**
**ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ** #### 15.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает: - контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры); - контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратичного отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности). 15.2. Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок. ##### 15.2.1 Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры K с к нормативом контроля точности K. ##### 15.2.2 Результат контрольной процедуры K рассчитывают по формуле: к _ _ |K | = |X' - X - С |, (6) к д где: _ X' - результат контрольного измерения содержания определяемого компонента в пробе с добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости r; _ X - результат контрольного измерения содержания определяемого компонента в рабочей пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости r. Значения r приведены в [таблице 3](#p100160); С - величина добавки. д ##### 15.2.3 Норматив контроля K рассчитывают по формуле: ___________________________ / 2 2 K = \/(ДЕЛЬТА _ ) + (ДЕЛЬТА _) , (7) л,x' л,x где ДЕЛЬТА _ (ДЕЛЬТА _) - значение характеристики погрешности л,x' л,x результатов измерений, установленное в лаборатории при реализации методики, соответствующее содержанию компонента в пробе с добавкой (рабочей пробе). Значение характеристики погрешности рассчитывают по формуле: _ _ ДЕЛЬТА _ (ДЕЛЬТА _) = 0,01 x дельта X'(X), (8) л,x' л,x л где дельта - относительное значение характеристики погрешности л результатов измерений, установленное в лаборатории при реализации методики. ##### 15.2.4 Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия: K <= K. (9) к При невыполнении [условия (9)](#p100195) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (9) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам. 15.2.5. Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории. ---