---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2.116-97. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных и очищенных сточных вод методом колоночной хроматографии с гравиметрическим окончанием\""
number: "ПНД Ф 14.1:2.116-97"
issuer: "Государственный комитет Российской Федерации по охране окружающей среды"
status: утратил силу
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-116-97"
---

## "ПНД Ф 14.1:2.116-97. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных и очищенных сточных вод методом колоночной хроматографии с гравиметрическим окончанием"

# "ПНД Ф 14.1:2.116-97. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных и очищенных сточных вод методом колоночной хроматографии с гравиметрическим окончанием"

(утв. Госкомэкологией России 21.03.1997)

> [!WARNING]
> Документ фактически утратил силу в связи с изданием Методики ПНД Ф 14.1:2.116-97, утв. Госкомэкологией РФ 21.03.1997 (издание 2004 г.).


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Председателя<br>
Государственного комитета РФ<br>
по охране окружающей среды<br>
**А.А.СОЛОВЬЯНОВ**

</div>

<div align="center">

21 марта 1997 года

</div>


<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ**
**КОНЦЕНТРАЦИИ НЕФТЕПРОДУКТОВ В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ**
**СТОЧНЫХ ВОД МЕТОДОМ КОЛОНОЧНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**
**С ГРАВИМЕТРИЧЕСКИМ ОКОНЧАНИЕМ**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2.116-97**

<a id="p100129"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100005"></a>Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Госкомэкологии России.
<a id="p100006"></a>Разработчик: ГУАК Госкомэкологии России.
<a id="p100007"></a>Адрес: 129041, г. Москва, ул. Средняя Переяславская, дом 13, стр. 2. Тел. (095)280-03-48; факс: (095)971-18-55.


## <a id="p100008"></a>ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


<a id="p100009"></a>Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений содержания нефтепродуктов в природных и очищенных сточных водах методом колоночной хроматографии с гравиметрическим окончанием при массовых концентрациях нефтепродуктов от 0,30 до 50,0 мг/куб. дм.
<a id="p100010"></a>Мешающие влияния, обусловленные присутствием в пробе органических веществ других классов, устраняются в ходе анализа [(п. 10)](#p100080).


## 1. <a id="p100011"></a>МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100012"></a>Метод определения массовой концентрации нефтепродуктов основан на извлечении нефтепродуктов из анализируемых вод органическим растворителем, отделении от полярных соединений других классов колоночной хроматографией на оксиде алюминия и количественном определении гравиметрическим методом.


## 2. <a id="p100013"></a>НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100014"></a>Нормы погрешности измерений установлены [ГОСТ 27384](https://bukva.ai/docs/gost-27384-87) "Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств".


## 3. <a id="p100015"></a>ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100016"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими значений, рассчитанных по соотношениям, приведенным в таблице 1.

<div align="right">

<a id="p100017"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100018"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="20%"><col width="23%"><col width="31%"><col width="26%"></colgroup>
<tr><td>Диапазон определяемых</td><td colspan="3">Наименование метрологической характеристики</td></tr>
<tr><td>содержаний, мг/куб. дм</td><td>Характеристика погрешности, дельта, %, (P = 0,95)</td><td>Норматив оперативного контроля воспроизводимости D, % (P = 0,95, m = 2)</td><td>Норматив оперативного контроля сходимости, d, % (P = 0,95, n = 2)</td></tr>
<tr><td>Природные воды От 0,3 до 0,9 включительно</td><td>50</td><td>69</td><td>53</td></tr>
<tr><td>Свыше 0,9</td><td>25</td><td>35</td><td>26</td></tr>
<tr><td>Сточные воды От 0,3 до 0,5 включительно</td><td>50</td><td>69</td><td>53</td></tr>
<tr><td>Св. 0,5 до 50 включительно</td><td>25</td><td>35</td><td>26</td></tr>
<tr><td>Свыше 50</td><td>10</td><td>14</td><td>11</td></tr>
</table>



## 4. <a id="p100025"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ


<a id="p100026"></a>При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, оборудование и материалы:

#### <a id="p100027"></a>4.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование.

<a id="p100028"></a>    Весы лабораторные 2 класса точности                   ГОСТ 24104
<a id="p100029"></a>    Вентилятор комнатный типа ВН10-УЧ                     ГОСТ 7402
<a id="p100030"></a>    Термометр КШ-14/23                                    ТУ 25-2021.007-88

#### <a id="p100031"></a>4.2 Посуда.

<a id="p100032"></a> Колбы конические К-250-ТХС ГОСТ 25336
<a id="p100033"></a> Холодильник ХПТ или ХШ ГОСТ 25336
<a id="p100034"></a> Колба КН-500 (Эрленмейера) ГОСТ 25336
<a id="p100035"></a> Воронка ВД-3-1000; ВД-3-2000 ХС ГОСТ 25336
<a id="p100036"></a>    Цилиндр 1-1000                                        ГОСТ 1770
<a id="p100037"></a>    Мензурка 100                                          ГОСТ 1770
<a id="p100038"></a> Стаканчики для взвешивания (бюксы) ГОСТ 25336
<a id="p100039"></a>    Стакан НН-50, 100                                     ГОСТ 19908
<a id="p100040"></a>    Колбы 2-25-2                                          ГОСТ 1770
<a id="p100041"></a>    Пипетки мерные с делениями 0,1 куб. см
<a id="p100042"></a>        4(5)-2-1(2),
        6(7)-1-5(10),
 3-1-50 [ГОСТ 20292](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74)
<a id="p100043"></a>    Бутыли из стекла с притертыми пробками
вместимостью 2000 - 3000 куб. см для отбора
и хранения проб
<a id="p100044"></a>    Колонка с оксидом алюминия

#### <a id="p100045"></a>4.3 Реактивы.

<a id="p100046"></a>    Гексан                                                ТУ 6-09-3375
<a id="p100047"></a>    Углерод четыреххлористый                              ГОСТ 20288
<a id="p100048"></a>    Хлороформ                                             ТУ 6-09-800
<a id="p100049"></a>    Алюминий оксид                                        ТУ 6-09-3916
<a id="p100050"></a> Натрий сернокислый [ГОСТ 4166](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76)
<a id="p100051"></a> Кислота соляная ГОСТ 3118
<a id="p100052"></a> Кислота серная ГОСТ 4204
<a id="p100053"></a>    Все реактивы должны быть квалификации не ниже х.ч.


## 5. <a id="p100054"></a>ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ


<a id="p100055"></a>При выполнении измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных и сточных вод соблюдают следующие требования безопасности:
<a id="p100056"></a>5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.019.
<a id="p100057"></a>5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.
<a id="p100058"></a>5.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100059"></a>5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.


## 6. <a id="p100060"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


<a id="p100061"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой гравиметрического метода анализа.


## 7. <a id="p100062"></a>УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100063"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
<a id="p100064"></a>Температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °C.
<a id="p100065"></a>Атмосферное давление (84 - 106) кПа.
<a id="p100066"></a>Относительная влажность (80 +/- 5)%.
<a id="p100067"></a>Частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.
<a id="p100068"></a>Напряжение в сети (220 +/- 10) В.


## 8. <a id="p100069"></a>ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ


<a id="p100070"></a>8.1. Пробы воды отбирают в стеклянные емкости с притертыми пробками. Если определение нефтепродуктов в день отбора невозможно, то пробы консервируют 2 - 4 куб. см экстрагента (четыреххлористый углерод, хлороформ) на 1 куб. дм воды. Законсервированные пробы могут храниться в течение двух недель.
<a id="p100071"></a>При определении нефтепродуктов методом колоночной хроматографии с гравиметрическим окончанием объем пробы (при концентрации нефтепродуктов 0,3 - 3,0 мг/куб. дм) должен составлять не менее 3 - 3,5 куб. дм.

#### <a id="p100072"></a>8.2 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- <a id="p100073"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
- <a id="p100074"></a>место, время отбора;
- <a id="p100075"></a>номер пробы;
- <a id="p100076"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.


## 9. <a id="p100077"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100078"></a>При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы:
<a id="p100079"></a>9.1. Колонка с оксидом алюминия представляет собой стеклянную трубку длиной 10 см и диаметром 0,7 - 1,0 см с оттянутым нижним концом до диаметра 0,1 см. В трубку помещают стеклянную вату слоем 0,5 см, затем 2 - 3 см слоя оксида алюминия (приблизительно 1 г) и снова стеклянную вату. В качестве колонки можно использовать обычную пипетку, градуированную на 10 куб. см. Слоя оксида алюминия в 2 - 3 см достаточно для поглощения 50 - 100 мг полярных соединений. Оксид алюминия в колонке меняют после каждой пробы. Использованный оксид алюминия можно регенерировать промыванием его четыреххлористым углеродом или хлороформом, испарением растворителя и последующим прокаливанием при 300 - 400 °C в течение 4 ч.


## 10. <a id="p100080"></a>УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ


<a id="p100081"></a>Мешающие влияния, обусловленные присутствием в пробе органических веществ других классов, устраняются в ходе анализа: одни остаются нерастворимыми в гексане, другие (фенолы, нафтеновые кислоты) сорбируются оксидом алюминия.


## 11. <a id="p100082"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100083"></a>11.1. Определение при концентрации нефтепродуктов 0,3 - 3,0 мг/куб. дм.
<a id="p100084"></a>При выполнении измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных и сточных вод выполняют следующие операции:
<a id="p100085"></a>3 - 3,5 куб. дм исследуемой пробы воды подкисляют соляной кислотой (пл. 1,19 г/куб. см) до pH < 5. Затем приливают 150 куб. см хлороформа или четыреххлористого углерода, погружают мешалку так, чтобы лопасти ее были в воде на 50 мм выше границы слоев воды и растворителя и перемешивают в течение 10 мин.
<a id="p100086"></a>Затем переносят большую часть водного слоя в другой сосуд такой же вместимости, а оставшийся водный слой и слой хлороформа помещают в делительную воронку вместимостью 500 - 700 куб. см. Через 15 мин. сливают нижний слой хлороформа в коническую колбу (Эрленмейера) вместимостью 500 куб. см, стараясь не захватить при этом ни воды, ни промежуточного слоя эмульсии. Переливают водный раствор из второго сосуда снова в первый, туда же переносят оставшийся в делительной воронке водный слой с эмульсией, добавляют вторую порцию хлороформа 150 куб. см и снова перемешивают мешалкой в течение 5 - 7 мин. Снова сливают большую часть водного слоя, остаток переносят в ту же делительную воронку. Через 15 мин. отделяют второй экстракт и присоединяют его к первому, не захватывая при этом водного слоя. Затем небольшим количеством хлороформа (около 50 куб. см) обмывают стенки сосуда, в котором проба находилась до экстракции, переносят в ту же делительную воронку, взбалтывают, дают некоторое время отстояться и присоединяют слой хлороформа к первым двум экстрактам. В проведении третьей экстракции обычно нет необходимости.
<a id="p100087"></a>Экстракцию хлороформом можно также проводить следующим способом. В делительную воронку вместимостью 1 - 2 куб. дм помещают 3 раза по 1 куб. дм исследуемой воды и последовательно взбалтывают с двумя порциями по 20 куб. см хлороформа. Таким образом, на экстракцию из 3 куб. дм анализируемой пробы будет израсходовано 120 куб. см хлороформа. Экстракты соединяют, прибавляют к ним 50 куб. см хлороформенного раствора, полученного при ополаскивании сосуда, где хранилась проба <*>.

<a id="p100088"></a>

---

<a id="p100089"></a><*> Склянку, в которой находилась проба, ополаскивают растворителем, который используется для экстракции.

<a id="p100090"></a>Колбу с экстрактом присоединяют к холодильнику, помещают ее в кипящую водяную баню или ставят на горячую закрытую плитку и отгоняют хлороформ до тех пор, пока в колбе не останется 10 - 20 куб. см раствора. Дают колбе остыть и разбирают прибор. Остатки хлороформа удаляют при комнатной температуре. Предварительно взвешенный бюкс (с крышкой) помещают в вытяжном шкафу на расстоянии 25 - 35 см от обычного комнатного вентилятора, снимают крышку, заполняют бюкс на три четверти полученным экстрактом, включают вентилятор; по мере испарения экстракт подливают в бюкс, пока не перенесут полностью. Колбу из-под экстракта обмывают небольшой порцией хлороформа и переносят в тот же бюкс. Когда в бюксе останется менее 0,5 куб. см хлороформенного раствора, выключают вентилятор и продолжают испарение на воздухе, взвешивая бюкс каждые 2 мин. Перед взвешиванием его закрывают крышкой и вновь снимают крышку для дальнейшего испарения. Когда масса перестанет изменяться, испарение заканчивают. Разность между массой бюкса с остатком после удаления хлороформа и массой пустого бюкса показывает общее содержание экстрагируемых хлороформом веществ.
<a id="p100091"></a>Остаток после отгонки хлороформа растворяют в 1 - 2 куб. см предварительно высушенного сульфатом натрия н-гексана или петролейного эфира, полученный раствор вместе с частицами нерастворившегося остатка, если такие окажутся, переносят в колонку с оксидом алюминия, под которую подставляют чистую сухую колбу. Бюкс несколько раз обмывают маленькими порциями н-гексана, переносят каждую порцию в колонку с оксидом алюминия. Колонку промывают еще несколькими порциями н-гексана (всего 40 - 45 куб. см), собирая их в ту же колбу. Не следует при этом допускать, чтобы уровень н-гексана в колонке опускался ниже верхней границы слоя оксида алюминия.
<a id="p100092"></a>Из полученного раствора нефтепродуктов в н-гексане, свободном от полярных соединений, удаляют н-гексан, испаряя его из бюкса при комнатной температуре вентилятором так же, как удаляли раньше хлороформ. Разность между массой бюкса с остатком после удаления н-гексана и массой пустого бюкса показывает содержание нефтепродуктов во взятом для исследования объеме пробы.

#### <a id="p100093"></a>11.2 Определение нефтепродуктов в концентрациях выше 3,0 мг/куб. дм.

<a id="p100094"></a>Определение проводят так же, как описано в [п. 11.1](#p100083), но только с меньшим объемом исследуемой воды. Берут для анализа 100 - 1000 куб. см воды, соответственно взятому объему воды уменьшают и количество применяемого для экстракции растворителя.


## 12. <a id="p100095"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100096"></a>    Содержание   массовой   концентрации   нефтепродуктов   X  (мг/куб. дм)
рассчитывают по формуле:

                             (m  - m ) x 1000
                               1    2
<a id="p100097"></a>                         X = ----------------.
                                    V

<a id="p100098"></a>    где:
    m  - масса бюкса с остатком после удаления гексана, мг;
     1
    m  - масса пустого бюкса, мг;
     2
    V - объем пробы, взятой для анализа, куб. см.
<a id="p100099"></a>    Для двух параллельных определений получают два значения концентрации X
                                                                          1
и X  и рассчитывают среднее арифметическое:
   2

                                     X  + X
                                      1    2
<a id="p100100"></a>                               X  = --------
                                ср      2

<a id="p100101"></a>    Допускаемое  расхождение  между  параллельными определениями вычисляют,
подставляя Х в соответствующее выражение [таблицы 1](#p100018).
             Ср


## 13. <a id="p100102"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА



#### <a id="p100103"></a>13.1 Результат количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:


<div align="center">

<a id="p100104"></a>X +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм, Р = 0,95

</div>


<a id="p100105"></a>Значения ДЕЛЬТА (в относительных единицах дельта, %) приведены в [таблице 1](#p100018).
<a id="p100106"></a>Перевод значений дельта из относительных (%) в абсолютные ДЕЛЬТА (мг/куб. дм) осуществляют по [формуле](#p100115) (см. примечание).
<a id="p100107"></a>За результат измерения X принимают среднее арифметическое результатов параллельных определений, для которых выполняется условие:

<a id="p100108"></a>                              (X  - X ) < d,
                                1    2

<a id="p100109"></a>    где:
    X , X  - результаты параллельных определений рабочей пробы;
     1   2
    d - допускаемые расхождения между результатами параллельных определений
одной и той же пробы (норматив оперативного контроля сходимости).
<a id="p100110"></a>При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива d выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
<a id="p100111"></a>Значения норматива оперативного контроля сходимости (d) приведены в [таблице 1](#p100018).
<a id="p100112"></a>Перевод значений d из относительных (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формуле (см. примечание).
<a id="p100113"></a>Примечание:
<a id="p100114"></a>Перевод значений метрологических характеристик из относительных единиц (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по формулам:

<div align="center">

<a id="p100115"></a>ДЕЛЬТА = 0,01 x дельта x X;

<a id="p100116"></a>D = 0,01 x D (%) x X;

<a id="p100117"></a>d = 0,01 x d (%) x X.

</div>


<a id="p100118"></a>X - массовая концентрация нефтепродуктов в анализируемой пробе.


## 14. <a id="p100119"></a>КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ МЕТОДИКИ КХА



#### <a id="p100120"></a>14.1 Оперативный контроль воспроизводимости.

<a id="p100121"></a>Образцами для контроля являются представительные пробы природных и очищенных сточных вод. Одновременно отбирают две пробы, объем которых равен объему, необходимому для проведения анализа по методике, и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика. Результаты анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

<a id="p100122"></a>                               |X  - X | < D
                                 1    2

<a id="p100123"></a>    где:
    X ,   X    -   результаты   анализа,  полученные  двумя  аналитиками  с
     1     2
использованием разных наборов мерной посуды и партий реактивов, в том числе
в другой лаборатории, мг/куб. дм;
    D - допускаемые расхождения между результатами анализа.
<a id="p100124"></a>    Допускаемые  расхождения  между  2-мя  результатами анализа приведены в
[таблице 1](#p100018). Выбор значения D проводят по значениям:

<a id="p100125"></a>                             X = (X  + X ) / 2.
                                   1    2

<a id="p100126"></a>При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
<a id="p100127"></a>Перевод значений D из относительных (%) в абсолютные (мг/куб. дм) осуществляют по [формуле](#p100115) (см. примечание).



<a id="p100128"></a>

---