---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2.108-97. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовых концентраций сульфатов в пробах природных и очищенных сточных вод титрованием солью свинца в присутствии дитизона\""
number: "ПНД Ф 14.1:2.108-97"
issuer: "Государственный комитет Российской Федерации по охране окружающей среды"
status: утратил силу
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-108-97"
---

## "ПНД Ф 14.1:2.108-97. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовых концентраций сульфатов в пробах природных и очищенных сточных вод титрованием солью свинца в присутствии дитизона"

# "ПНД Ф 14.1:2.108-97. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовых концентраций сульфатов в пробах природных и очищенных сточных вод титрованием солью свинца в присутствии дитизона"

(утв. Госкомэкологией России 21.03.1997)

> [!WARNING]
> Документ утратил силу в связи с изданием ПНД Ф 14.1:2:3.108-97, утв. ФГБУ "ФЦАО" 08.07.2016.

> [!NOTE]
> ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

```mermaid
flowchart LR
  n0["ПНД Ф 14.1:2.108-97"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-108-97" "ПНД Ф 14.1:2.108-97. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовых концентраций сульфатов в пробах природных и очищенных сточных вод титрованием соль"
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
```


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Заместитель Председателя
Государственного комитета РФ
по охране окружающей среды
**А.А.СОЛОВЬЯНОВ**
21 марта 1997 года

<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА**
**ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ СУЛЬФАТОВ**
**В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД ТИТРОВАНИЕМ**
**СОЛЬЮ СВИНЦА В ПРИСУТСТВИИ ДИТИЗОНА**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2.108-97**

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Издание 2004 г.

<a id="p100007"></a>**1. ВВЕДЕНИЕ**

<a id="p100008"></a>Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для определения в них массовой концентрации сульфатов в диапазоне от 50 до 300 мг/дм3 титриметрическим методом без разбавления и концентрирования пробы.
<a id="p100009"></a>Если массовая концентрация сульфатов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу, допускается разбавление пробы дистиллированной водой таким образом, чтобы концентрация сульфатов соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100010"></a>Если массовая концентрация сульфатов в анализируемой пробе меньше 50 мг/дм3, следует применять другой метод определения.
<a id="p100011"></a>Определению мешают окрашенные и взвешенные вещества, а также катионы, способные реагировать с дитизоном.
<a id="p100012"></a>Устранение мешающих влияний осуществляется в соответствии с [п. 10](#p100194).

<a id="p100013"></a>**2. ПРИНЦИП МЕТОДА**

<a id="p100014"></a>Титриметрический метод определения массовой концентрации сульфатов основан на способности сульфатов образовывать с ионами свинца слаборастворимый осадок PbSO4. В точке эквивалентности избыток ионов свинца реагирует с дитизоном с образованием комплексного соединения. При этом окраска раствора изменяется из сине-зеленой в красно-фиолетовую.

<a id="p100015"></a>**3. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**
**И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ**

<a id="p100016"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в [таблице 1](#p100022).
<a id="p100017"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100018"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100019"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100020"></a>оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

<a id="p100021"></a>Таблица 1

<a id="p100022"></a>Диапазон измерений, значения показателей точности,
повторяемости, воспроизводимости


| <a id="p100023"></a>Диапазон измерений массовой концентрации сульфатов, мг/дм3 | <a id="p100024"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), $\pm \delta$ , % | <a id="p100025"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), $\sigma_{\text{г}}$ , % | <a id="p100026"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости),<br>$\sigma_{R}$ , % |
| --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100027"></a>от 50.0 до 300.0 вкл. | <a id="p100028"></a>16 | <a id="p100029"></a>5 | <a id="p100030"></a>8 |


<a id="p100031"></a>**4. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА,**
**РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ**


#### <a id="p100032"></a>4.1 Средства измерений



| <a id="p100033"></a>Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 0,1 мг любого типа | <a id="p100034"></a>ГОСТ 24104-2001 |
| --- | --- |
| <a id="p100035"></a>Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 10 мг любого типа | <a id="p100036"></a>ГОСТ 24104-2001 |
| <a id="p100037"></a>СО с аттестованным содержанием сульфатов с погрешностью не более 1% при P = 0,95 |  |
| <a id="p100038"></a><a id="p100039"></a><a id="p100040"></a><a id="p100041"></a>Колбы мерные, наливные<br>2-100-2<br>2-250-2<br>2-500-2 | <a id="p100042"></a>ГОСТ 1770 |
| <a id="p100043"></a><a id="p100044"></a><a id="p100045"></a><a id="p100046"></a>Пипетки градуированные<br>1(3)-1-2-2<br>1(3)-1-2-5<br>1(3)-1-2-10 | <a id="p100047"></a>ГОСТ 29227 |
| <a id="p100048"></a><a id="p100049"></a><a id="p100050"></a>Пипетки с одной меткой<br>2-2-5<br>2-2-10 | <a id="p100051"></a>ГОСТ 29169 |
| <a id="p100052"></a><a id="p100053"></a>Бюретка<br>1-3-2-5-0,02 | <a id="p100054"></a>ГОСТ 29251 |
| <a id="p100055"></a><a id="p100056"></a><a id="p100057"></a><a id="p100058"></a><a id="p100059"></a>Цилиндры мерные или мензурки<br>1(З)-50<br>1(З)-100<br>1(З)-500<br>1(З)-1000 | <a id="p100060"></a>ГОСТ 1770 |



#### <a id="p100061"></a>4.2 Вспомогательные устройства



| <a id="p100062"></a>Плитка электрическая с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрева | <a id="p100063"></a>ГОСТ 14919 |
| --- | --- |
| <a id="p100064"></a>Шкаф сушильный лабораторный с температурой нагрева до 130 °C |  |
| <a id="p100065"></a><a id="p100066"></a><a id="p100067"></a>Стаканчики для взвешивания (бюксы)<br>СВ-14/8<br>СВ-34/12 | <a id="p100068"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100069"></a><a id="p100070"></a><a id="p100071"></a>Стаканы химические<br>Н-1-250 ТХС<br>В-1-500 ТХСВ-1-1000 ТХС | <a id="p100072"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100073"></a><a id="p100074"></a><a id="p100075"></a><a id="p100076"></a>Колбы конические<br>Кн-2-100 ХС<br>Кн-2-250 ХС<br>Кн-2-500 ТС | <a id="p100077"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100078"></a>Колба с тубусом 1-500 | <a id="p100079"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100080"></a>Воронки лабораторные В-75-110 ХС | <a id="p100081"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100082"></a>Воронка Бюхнера 1 | <a id="p100083"></a>ГОСТ 9147 |
| <a id="p100084"></a>или воронка фильтрующая с пористой пластинкой ВФ-1-32(40)-ПОР 100(160) ТХС | <a id="p100085"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100086"></a>Эксикатор | <a id="p100087"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100088"></a>Ступка фарфоровая с пестиком N 4 | <a id="p100089"></a>ГОСТ 9147 |
| <a id="p100090"></a>Колонка хроматографическая диаметром 1,5 - 2,0 см и длиной 25 - 30 см |  |
| <a id="p100091"></a>Прибор вакуумного фильтрования ПВФ-35 или ПВФ-47 | <a id="p100092"></a>ТУ-3616-001-32953279-97 |


<a id="p100093"></a>Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.
<a id="p100094"></a>Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерения и вспомогательных устройств с характеристиками не хуже, чем у приведенных в [п.п. 4.1](#p100032) и [4.2](#p100061).


#### <a id="p100095"></a>4.3 Реактивы и материалы



<table>
<colgroup><col width="70%"><col width="30%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100096"></a>Нитрат свинца</td><td><a id="p100097"></a>ГОСТ 4236</td></tr>
<tr><td><a id="p100098"></a>Сульфат калия</td><td><a id="p100099"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-4145-74">ГОСТ 4145</a></td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100100"></a><a id="p100101"></a>Дитизон<br>ГОСТ 10165</td></tr>
<tr><td><a id="p100102"></a>Соляная кислота</td><td><a id="p100103"></a>ГОСТ 3118</td></tr>
<tr><td><a id="p100104"></a>Гидроксид натрия</td><td><a id="p100105"></a>ГОСТ 4328</td></tr>
<tr><td><a id="p100106"></a>Спирт этиловый или</td><td><a id="p100107"></a>ГОСТ 18300</td></tr>
<tr><td><a id="p100108"></a>ацетон</td><td><a id="p100109"></a>ГОСТ 2603</td></tr>
<tr><td><a id="p100110"></a>Катионит сильнокислотный КУ-2</td><td><a id="p100111"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-20298-74">ГОСТ 20298</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100112"></a>Уголь активированный</td><td><a id="p100113"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-6217-74">ГОСТ 6217</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100114"></a>Бензойная кислота</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100115"></a>Бумага индикаторная универсальная</td><td><a id="p100116"></a>ТУ 6-09-1181</td></tr>
<tr><td><a id="p100117"></a>Фильтры мембранные Владипор типа МФАС-МА или МФАС-ОС-2 (0,45 мкм)</td><td><a id="p100118"></a>ТУ 6-55-221-1029-89</td></tr>
<tr><td><a id="p100119"></a>или фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента"</td><td><a id="p100120"></a>ТУ 6-09-1678</td></tr>
<tr><td><a id="p100121"></a>Фильтры бумажные обеззоленные "белая лента"</td><td><a id="p100122"></a>ТУ 6-09-1678</td></tr>
<tr><td><a id="p100123"></a>Вода дистиллированная</td><td><a id="p100124"></a>ГОСТ 6709</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100125"></a>Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.</td></tr>
</table>

<a id="p100126"></a>Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.

<a id="p100127"></a>**5. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ**

<a id="p100128"></a>5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.
<a id="p100129"></a>5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками обеспечивается по ГОСТ 12.1.019.
<a id="p100130"></a>5.3. Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100131"></a>5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

<a id="p100132"></a>**6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ**

<a id="p100133"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой титриметрического метода анализа.

<a id="p100134"></a>**7. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100135"></a>При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

| <a id="p100136"></a>- | <a id="p100137"></a>температура окружающего воздуха | <a id="p100138"></a>(22 +/- 6) °C; |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100139"></a>- | <a id="p100140"></a>атмосферное давление | <a id="p100141"></a>(84 - 106) кПа; |
| <a id="p100142"></a>- | <a id="p100143"></a>относительная влажность | <a id="p100144"></a>не более 80% при температуре 25 °C; |
| <a id="p100145"></a>- | <a id="p100146"></a>частота переменного тока | <a id="p100147"></a>(50 +/- 1) Гц; |
| <a id="p100148"></a>- | <a id="p100149"></a>напряжение в сети | <a id="p100150"></a>(220 +/- 22) В. |


<a id="p100151"></a>**8. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ**

<a id="p100152"></a>8.1. Отбор проб производится в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб".
<a id="p100153"></a>8.2. Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, промывают раствором соляной кислоты, а затем дистиллированной водой.
<a id="p100154"></a>8.3. Пробы воды отбирают в стеклянные или полиэтиленовые емкости. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 200 см3.
<a id="p100155"></a>8.4. Пробы хранят при температуре 3 - 4 °C. Рекомендуется выполнять определение в течение 7 дней после отбора.
<a id="p100156"></a>Если в воде присутствуют заметные количества других соединений минеральной или органической серы, определение необходимо выполнить не позднее 1 суток после отбора проб.

#### <a id="p100157"></a>8.5 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- <a id="p100158"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители;
- <a id="p100159"></a>место, время отбора;
- <a id="p100160"></a>номер пробы;
- <a id="p100161"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

<a id="p100162"></a>**9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ**


#### <a id="p100163"></a>9.1 Приготовление растворов и реактивов



##### <a id="p100164"></a>9.1.1 Раствор нитрата свинца, 0,02 моль/дм3 эквивалента.

<a id="p100165"></a>1,66 г нитрата свинца растворяют в 450 см3 дистиллированной воды в мерной колбе вместимостью 500 см3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла не более 6 мес.
<a id="p100166"></a>Точную концентрацию раствора определяют титрованием стандартного раствора сульфата калия [(п. 9.2)](#p100185) не реже 1 раза в месяц.
<a id="p100167"></a>9.1.2. Стандартный раствор сульфата калия с концентрацией 0,0200 моль/дм3 эквивалента.
<a id="p100168"></a>0,4357 г K<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>, предварительно высушенного в течение 2 ч при 105 - 110 °C, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Хранят в плотно закрытой стеклянной или полиэтиленовой посуде не более 6 мес.

##### <a id="p100169"></a>9.1.3 Индикатор.

<a id="p100170"></a>0,1 г дитизона растирают в 5 г бензойной кислоты в фарфоровой ступке. Хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла в течение 6 мес.

##### <a id="p100171"></a>9.1.4 Раствор соляной кислоты, 4 моль/дм3.

<a id="p100172"></a>170 см3 концентрированной соляной кислоты смешивают с 330 см3 дистиллированной воды.

##### <a id="p100173"></a>9.1.5 Раствор соляной кислоты, 1 моль/дм3.

<a id="p100174"></a>К 250 см3 раствора соляной кислоты 4 моль/дм3 приливают 750 см3 дистиллированной воды и перемешивают.
<a id="p100175"></a>Растворы соляной кислоты устойчивы при хранении в плотно закрытой посуде в течение 1 года.

##### <a id="p100176"></a>9.1.6 Раствор гидроксида натрия, 1 моль/дм3.

<a id="p100177"></a>40 г NaOH растворяют в 1 дм3 дистиллированной воды. Хранят в плотно закрытой полиэтиленовой посуде.

##### <a id="p100178"></a>9.1.7 Раствор гидроксида натрия, 0,4%.

<a id="p100179"></a>2 г гидроксида натрия растворяют в 500 см3 дистиллированной воды. Хранят в плотно закрытой полиэтиленовой посуде.
<a id="p100180"></a>Растворы гидроксида натрия устойчивы при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде в течение 2 мес.

##### <a id="p100181"></a>9.1.8 Активированный уголь.

<a id="p100182"></a>Подготовку активированного угля проводят в соответствии с [Приложением А](#p100279).

##### <a id="p100183"></a>9.1.9 Катионит в H+-форме.

<a id="p100184"></a>Подготовку катионита проводят в соответствии с [Приложением А](#p100279).


#### <a id="p100185"></a>9.2 Установление точной концентрации

раствора нитрата свинца

<a id="p100186"></a>В коническую колбу вместимостью 100 см3 вносят 4 см3 стандартного раствора сульфата калия [(п. 9.1.2)](#p100167), добавляют 6 см3 воды и доводят pH раствора до 4 раствором соляной кислоты. Добавляют 30 см3 этилового спирта или ацетона и индикатора в таком количестве, чтобы раствор был сине-зеленого цвета. Пробу титруют раствором нитрата свинца при постоянном перемешивании до перехода окраски в красно-фиолетовую, не исчезающую при стоянии.
<a id="p100187"></a>Повторяют титрование и при отсутствии расхождения в объемах титранта более 0,02 см3 за результат титрования принимают среднее арифметическое.
<a id="p100188"></a>Точную концентрацию раствора нитрата свинца находят по формуле:

<a id="p100189"></a> $C_{Pb} = \frac{C_{K} \cdot V_{K}}{V_{Pb}} ,$ 

<a id="p100190"></a>где CPb - концентрация раствора нитрата свинца, моль/дм3 эквивалента;
<a id="p100191"></a>CK - концентрация раствора сульфата калия, моль/дм3 эквивалента;
<a id="p100192"></a>VK - объем раствора сульфата калия, см3;
<a id="p100193"></a>VPb - объем раствора нитрата свинца, израсходованный на титрование раствора сульфата калия, см3.

<a id="p100194"></a>**10. УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ**

<a id="p100195"></a>Мешающее влияние взвешенных и коллоидных веществ устраняют предварительным фильтрованием пробы.
<a id="p100196"></a>Если проба воды заметно окрашена за счет присутствия веществ природного или антропогенного происхождения, затрудняется фиксация конечной точки титрования. В этом случае пробу перед выполнением анализа следует пропустить со скоростью 4 - 6 см3/мин через хроматографическую колонку, заполненную активированным углем (высота слоя 12 - 15 см). Первые 25 - 30 см3 пробы, прошедшей через колонку, отбрасывают.
<a id="p100197"></a>Если в пробе присутствует активный хлор, его удаляют нагреванием пробы. Для этого в мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают анализируемую воду до метки, затем переносят пробу из колбы в стакан вместимостью 250 см3 и кипятят 10 - 15 мин. После охлаждения пробу возвращают в мерную колбу, стакан ополаскивают 1 - 2 см3 дистиллированной воды и доводят объем пробы в колбе до метки.
<a id="p100198"></a>Мешающее влияние катионов устраняют обработкой пробы катионитом.

<a id="p100199"></a>**11. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ**

<a id="p100200"></a>Непосредственно перед выполнением анализа отфильтровывают на воронке через неплотный бумажный фильтр 5 - 10 г катионита в H+-форме, помещают его в коническую колбу вместимостью 250 см3 и споласкивают 20 - 25 см3 анализируемой воды.
<a id="p100201"></a>Вносят в колбу с катионитом 50 - 70 см3 анализируемой воды и выдерживают пробу в течение 10 мин, периодически встряхивая колбу. Затем дают катиониту осесть и отбирают пипеткой 10 см3 воды в коническую колбу вместимостью 100 см3. Добавляют 30 см3 этилового спирта или ацетона и индикатора в таком количестве, чтобы раствор был сине-зеленого цвета. Пробу титруют раствором нитрата свинца при постоянном перемешивании содержимого колбы до перехода окраски в красно-фиолетовую.
<a id="p100202"></a>Вблизи точки эквивалентности раствор нитрата свинца прибавляют по одной капле, интенсивно встряхивая пробу до тех пор, пока перестанет возвращаться синяя окраска раствора.
<a id="p100203"></a>Повторяют титрование и, если расхождение между параллельными титрованиями не превышает 0,04 см3, за результат принимают среднее значение объема раствора нитрата свинца. В противном случае повторяют титрование до получения допустимого расхождения результатов.

<a id="p100204"></a>**12. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ**


#### <a id="p100205"></a>12.1 Массовую концентрацию сульфатов в анализируемой пробе воды находят по формуле:


<a id="p100206"></a> $X = \frac{48,03 \cdot V \cdot C_{Pb} \cdot 1000 \cdot 0,95}{V_{1}} ,$ 

<a id="p100207"></a>где X - массовая концентрация сульфатов в воде, мг/дм3;
<a id="p100208"></a>V - объем раствора нитрата свинца, израсходованного на титрование пробы, см3;
<a id="p100209"></a>CPb - концентрация раствора нитрата свинца, моль/дм3 эквивалента;
<a id="p100210"></a>0,95 - поправка, учитывающая систематическую погрешность определения;
<a id="p100211"></a>V1 - объем пробы воды, взятый для титрования после катионирования, см3;
<a id="p100212"></a>48,03 - молярная масса эквивалента $SO_{4}^{2 -}$ , г/моль.
<a id="p100213"></a>Если массовая концентрация сульфатов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона (300 мг/дм3), отбирают аликвоту катионированной пробы, разбавляют ее дистиллированной водой с таким расчетом, чтобы массовая концентрация сульфатов входила в регламентированный диапазон, отбирают 10 см3 и выполняют титрование в соответствии с [п. 11](#p100199).
<a id="p100214"></a>В этом случае массовую концентрацию сульфатов в анализируемой пробе воды X находят по формуле:

<a id="p100215"></a> $X = X_{V} \frac{V_{V}}{\nu} ,$ 

<a id="p100216"></a>где XV - массовая концентрация сульфатов в разбавленной пробе воды, мг/дм3;
<a id="p100217"></a> $\nu$ - объем аликвоты пробы воды, взятой для разбавления, см3;
<a id="p100218"></a>VV - объем пробы воды после разбавления, см3.

#### <a id="p100219"></a>12.2 За результат анализа Xср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений X1 и X2:


<a id="p100220"></a> $X_{\text{ср}} = \frac{X_{1} + X_{2}}{2} ,$ 

<a id="p100221"></a>для которых выполняется следующее условие:

<a id="p100222"></a>|<sub>X1</sub> - X2| <= r·(X1 + X2)/200, (1)

<a id="p100223"></a>где r - предел повторяемости при P = 0,95.
<a id="p100224"></a>Значение r при P = 0,95 для всего регламентированного диапазона массовой концентрации сульфатов составляет 14%.
<a id="p100225"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100222) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
<a id="p100226"></a>Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение.
<a id="p100227"></a>Значение предела воспроизводимости R при P = 0,95 для всего регламентированного диапазона измерений массовой концентрации сульфатов составляет 22%.
<a id="p100228"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

<a id="p100229"></a>**13. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА**

<a id="p100230"></a>Результат анализа Xср в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

<a id="p100231"></a> $X_{\text{ср}} \pm \Delta,$ P = 0,95,

<a id="p100232"></a>где $\Delta$ - показатель точности методики.
<a id="p100233"></a>Значение $\Delta$ рассчитывают по формуле:

<a id="p100234"></a> $\Delta = 0,01 \cdot \delta \cdot \text{Х}_{\text{ср}}.$ 

<a id="p100235"></a>Значение $\delta$ приведено в [таблице 1](#p100022).
<a id="p100236"></a>Если проводилось разбавление пробы воды из-за превышения массовой концентрации сульфатов верхней границы диапазона, значение $\delta$ выбирают из [таблицы 1](#p100022) для массовой концентрации сульфатов в разбавленной пробе воды XV.
<a id="p100237"></a>Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

<a id="p100238"></a> $X_{\text{ср}} \pm \Delta_{\text{л}},$ P = 0,95,

<a id="p100239"></a>при условии $\Delta_{\text{л}}<\Delta$ ,
<a id="p100240"></a>где Xср - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;
<a id="p100241"></a> $\pm \Delta_{\text{л}}$ - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.
<a id="p100242"></a>Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.
<a id="p100243"></a>*Примечание.* При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- <a id="p100244"></a>количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
- <a id="p100245"></a>способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

<a id="p100246"></a>**14. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ**
**МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ**

<a id="p100247"></a>Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100248"></a>оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100249"></a>контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).


#### <a id="p100250"></a>14.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

с использованием метода добавок

<a id="p100251"></a>Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Kк с нормативом контроля K.
<a id="p100252"></a>Результат контрольной процедуры Kк рассчитывают по формуле:

<a id="p100253"></a> $K_{\text{к}} = |\text{Х}_{\text{с}}\prime_{\text{р}} - \text{Х}_{\text{ср}} - \text{С}_{\text{д}}|,$ 

<a id="p100254"></a>где $\text{Х}_{\text{с}}\prime_{\text{р}}$ - результат анализа массовой концентрации сульфатов в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1) раздела 12.2](#p100222);
<a id="p100255"></a>Xср - результат анализа массовой концентрации сульфатов в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1) раздела 12.2](#p100222);
<a id="p100256"></a>Cд - величина добавки.
<a id="p100257"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

<a id="p100258"></a> $K = \sqrt{\Delta_{\text{л},X_{\text{с}}\prime_{\text{р}}}^{2} + \Delta_{\text{л},X_{\text{ср}}}^{2}} ,$ 

<a id="p100259"></a>где $\Delta_{\text{л},X_{\text{с}}\prime_{\text{р}}}$ , $\Delta_{\text{л},X_{\text{ср}}}$ - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации кальция в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.
<a id="p100260"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100261"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

<a id="p100262"></a>Kк <= K. (2)

<a id="p100263"></a>При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.


#### <a id="p100264"></a>14.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа

с применением образцов для контроля

<a id="p100265"></a>Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Kк с нормативом контроля K.
<a id="p100266"></a>Результат контрольной процедуры Kк рассчитывают по формуле:

<a id="p100267"></a>Kк = |Cср - C|,

<a id="p100268"></a>где Cср - результат анализа массовой концентрации сульфатов в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет [условию (1) раздела 12.2](#p100222);
<a id="p100269"></a>C - аттестованное значение образца для контроля.
<a id="p100270"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

<a id="p100271"></a> $K = \Delta_{\text{л}},$ 

<a id="p100272"></a>где $\pm \Delta_{\text{л}}$ - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
<a id="p100273"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100274"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

<a id="p100275"></a>Kк <= K. (3)

<a id="p100276"></a>При невыполнении условия (3) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100277"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.





<a id="p100278"></a>Приложение А
(обязательное)

<a id="p100279"></a>**ПОДГОТОВКА КАТИОНИТА (ПЕРЕВОД В H+-ФОРМУ)**
**И АКТИВИРОВАННОГО УГЛЯ**

<a id="p100280"></a>А.1. Первичная обработка катионита
<a id="p100281"></a>Свежий, не использовавшийся ранее катионит, заливают дистиллированной водой для набухания. На следующий день воду сливают и на 24 часа заливают катионит раствором соляной кислоты 4 моль/дм3. Окрасившийся раствор соляной кислоты сливают, промывают катионит 2 - 3 раза дистиллированной водой декантацией и снова повторяют обработку катионита раствором соляной кислоты до тех пор, пока он перестанет окрашиваться в желтый цвет.
<a id="p100282"></a>А.2. Тренировка катионита
<a id="p100283"></a>80 - 100 г катионита, обработанного раствором соляной кислоты, помещают в воронку для фильтрования с колбой Бунзена и последовательно промывают раствором гидроксида натрия 1 моль/дм3, дистиллированной водой, раствором соляной кислоты 1 моль/дм3, и снова водой. Объем жидкости при каждой обработке должен составлять около 100 см3. Промывание катионита дистиллированной водой осуществляют при включенном вакууме.
<a id="p100284"></a>Так проводят 10 - 12 циклов обработки катионита. После последней обработки кислотой катионит отмывают дистиллированной водой до pH 6 (контроль индикаторной бумагой). Хранят катионит под слоем дистиллированной воды в течение 3 мес.
<a id="p100285"></a>А.3. Регенерация катионита
<a id="p100286"></a>Отработанный катионит собирают в склянку, сливают лишнюю воду и обрабатывают раствором соляной кислоты 4 моль/дм3 (объем его должен примерно в 5 раз превышать объем катионита), встряхивая склянку 8 - 10 раз в течение 8 - 10 мин. Раствор соляной кислоты сливают и катионит отмывают декантацией дистиллированной водой до pH 6.
<a id="p100287"></a>А.4. Подготовка активированного угля
<a id="p100288"></a>Порцию активированного угля, достаточную для заполнения колонки, помещают в коническую колбу, добавляют 100 - 150 см3 раствора соляной кислоты 4 моль/дм3 и кипятят 2 - 3 ч. Если раствор кислоты окрашивается, повторяют операцию до тех пор, пока он не останется бесцветным. Уголь отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге, добавляют 100 - 150 см3 раствора гидроксида натрия 1 моль/дм3 и выдерживают 8 - 10 ч. Если появляется окраска, операцию повторяют.
<a id="p100289"></a>Очищенный уголь отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции. Хранят в склянке с дистиллированной водой до 6 мес.
<a id="p100290"></a>Для заполнения колонки склянку встряхивают и переносят уголь вместе с водой в колонку, избыток воды сливают через кран. Высота слоя угля должна быть 12 - 15 см. Перед пропусканием пробы воду из колонки удаляют.
<a id="p100291"></a>После пропускания каждой пробы воды уголь в колонке регенерируют промыванием 0,4% раствором гидроксида натрия до исчезновения окраски последнего, затем дистиллированной водой до нейтральной реакции.



<a id="p100292"></a>

---