---
title: "\"ПНД Ф 14.1:2.104-97. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации (суммарной) летучих фенолов в пробах природных и очищенных сточных вод ускоренным экстракционно-фотометрическим методом без отгонки\""
number: "ПНД Ф 14.1:2.104-97"
issuer: "Государственный комитет Российской Федерации по охране окружающей среды"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-14-12-104-97"
---

## "ПНД Ф 14.1:2.104-97. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации (суммарной) летучих фенолов в пробах природных и очищенных сточных вод ускоренным экстракционно-фотометрическим методом без отгонки"

# "ПНД Ф 14.1:2.104-97. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации (суммарной) летучих фенолов в пробах природных и очищенных сточных вод ускоренным экстракционно-фотометрическим методом без отгонки"

(утв. Госкомэкологией России 21.03.1997)


<a id="p100001"></a>Утверждаю

<div align="right">

Заместитель Председателя<br>
Государственного комитета РФ<br>
по охране окружающей среды<br>
**А.А.СОЛОВЬЯНОВ**<br>
21 марта 1997 года

<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД**

</div>


<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА**
**ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ (СУММАРНОЙ)**
**ЛЕТУЧИХ ФЕНОЛОВ В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД**
**УСКОРЕННЫМ ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ БЕЗ ОТГОНКИ**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 14.1:2.104-97**

<a id="p100005"></a>Издание 2004 г.
<a id="p100006"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля


### 1. <a id="p100007"></a>ВВЕДЕНИЕ


<a id="p100008"></a>Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для определения в них массовой концентрации летучих фенолов в диапазоне от 2 до 25 мкг/куб. дм, в пересчете на фенол, экстракционно-фотометрическим методом без разбавления и концентрирования пробы.
<a id="p100009"></a>Если массовая концентрация летучих фенолов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация фенолов соответствовала регламентированному диапазону.
<a id="p100010"></a>Определению мешают интенсивно окрашенные соединения кислого характера, в частности нафтеновые кислоты при концентрации более 1 мг/куб. дм, гуминовые кислоты при концентрации более 2 мг/куб. дм, а также активный хлор.
<a id="p100011"></a>Устранение мешающих влияний осуществляется в соответствии с [п. 10](#p100246).


### 2. <a id="p100012"></a>ПРИНЦИП МЕТОДА


<a id="p100013"></a>Экстракционно-фотометрический метод определения массовой концентрации летучих фенолов основан на экстракции фенолов из воды бутилацетатом, реэкстракции их щелочью и образовании в реэкстракте окрашенных соединений фенолов с 4-аминоантипирином в присутствии гексацианоферрата(III) калия. Полученные соединения вновь экстрагируют бутилацетатом и измеряют оптическую плотность экстракта на спектрофотометре $(\lambda = 470\text{нм})$ или фотометре со светофильтром, имеющим максимум пропускания в диапазоне $\lambda = 460 - 490\text{нм}.$ 


### 3. <a id="p100014"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ


<a id="p100015"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

<a id="p100016"></a>Таблица 1

<div align="center">

<a id="p100017"></a>**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ,**<br>
**ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ, ПРАВИЛЬНОСТИ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="14%"><col width="19%"><col width="24%"><col width="24%"><col width="20%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100018"></a>Диапазон измерений (в пересчете на фенол), мкг/куб. дм</td><td><a id="p100019"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), $\pm \delta$ , %</td><td><a id="p100020"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , %</td><td><a id="p100021"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R}$ , %</td><td><a id="p100022"></a>Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности P = 0,95), $\pm \delta_{c}$ , %</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100023"></a>Фотометр</td></tr>
<tr><td><a id="p100024"></a>от 2,0 до 5,0 вкл.</td><td><a id="p100025"></a>41</td><td><a id="p100026"></a>13</td><td><a id="p100027"></a>20</td><td><a id="p100028"></a>7</td></tr>
<tr><td><a id="p100029"></a>св. 5,0 до 25,0 вкл.</td><td><a id="p100030"></a>25</td><td><a id="p100031"></a>8</td><td><a id="p100032"></a>12</td><td><a id="p100033"></a>7</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100034"></a>Спектрофотометр</td></tr>
<tr><td><a id="p100035"></a>от 2,0 до 5,0 вкл.</td><td><a id="p100036"></a>29</td><td><a id="p100037"></a>9</td><td><a id="p100038"></a>13</td><td><a id="p100039"></a>13</td></tr>
<tr><td><a id="p100040"></a>св. 5,0 до 25,0 вкл.</td><td><a id="p100041"></a>17</td><td><a id="p100042"></a>5</td><td><a id="p100043"></a>7</td><td><a id="p100044"></a>10</td></tr>
</table>


<a id="p100045"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100046"></a>оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100047"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100048"></a>оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.


### 4. <a id="p100049"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ



#### <a id="p100050"></a>4.1. Средства измерений



| <a id="p100051"></a>Спектрофотометр или фотометр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны $\lambda = 460 - 490\text{нм}$ |  |
| --- | --- |
| <a id="p100052"></a>Кюветы с толщиной поглощающего слоя 50 мм |  |
| <a id="p100053"></a>Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 0,1 мг любого типа | <a id="p100054"></a>ГОСТ 24104-2001 |
| <a id="p100055"></a>Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 10 мг любого типа | <a id="p100056"></a>ГОСТ 24104-2001 |
| <a id="p100057"></a>CO с аттестованным содержанием фенола с погрешностью не более 1% при P = 0,95 (или фенол, [п. 4.3](#p100095)) |  |
| <a id="p100058"></a>pH-метр или иономер с погрешностью измерения pH не более 0,05 единиц pH |  |
| <a id="p100059"></a>Термометр с диапазоном 0 - 100 °C | <a id="p100060"></a>[ГОСТ 29224](https://bukva.ai/docs/gost-29224-91) |
| <a id="p100061"></a>Колбы мерные, наливные<br>2-50-2<br>2-100-2 | <a id="p100062"></a>ГОСТ 1770 |
| <a id="p100063"></a>Колбы мерные, наливные<br>2-25-2 или | <a id="p100064"></a>ГОСТ 1770 |
| <a id="p100065"></a>пробирки градуированные<br>П-2-25-14/23 ХС |  |
| <a id="p100066"></a>Пипетки градуированные<br>1(3)-1-2-1<br>1(3)-1-2-2<br>1(3)-2-2-5<br>1(3)-2-2-10 | <a id="p100067"></a>ГОСТ 29227 |
| <a id="p100068"></a>Пипетка с одной меткой<br>2-2-5 | <a id="p100069"></a>ГОСТ 29169 |
| <a id="p100070"></a>Цилиндры мерные<br>1(3)-25<br>1(3)-50<br>1(3)-100<br>1(3)-500<br>1(3)-1000 | <a id="p100071"></a>ГОСТ 1770 |



#### <a id="p100072"></a>4.2. Вспомогательные устройства



| <a id="p100073"></a>Плитки электрические с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрева | <a id="p100074"></a>ГОСТ 14919 |
| --- | --- |
| <a id="p100075"></a>Шкаф сушильный лабораторный с температурой нагрева до 130 °C |  |
| <a id="p100076"></a>Стаканчики для взвешивания (бюксы)<br>СВ-14/18 | <a id="p100077"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100078"></a>Стаканы химические<br>В-1-50 ТХС<br>В(Н)-1-500 ТХС<br>В-1-1000 ТХС | <a id="p100079"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100080"></a>Воронки делительные<br>ВД-1(3)-50 ХС<br>ВД-1(3)-250 ХС<br>ВД-1(3)-1000 ХС | <a id="p100081"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100082"></a>Воронки лабораторные<br>В-36-80 ХС<br>В-56-80 ХС | <a id="p100083"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100084"></a>Колбы конические<br>Кн-2-2000-50 ТС | <a id="p100085"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100086"></a>Колба для перегонки<br>КП-1-50-19/26 ТХС | <a id="p100087"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100088"></a>Стеклянные палочки |  |
| <a id="p100089"></a>Установка из стекла для перегонки растворителей в составе: колба К-1-1000-29/32 ТС, дефлегматор 350-19/26-29-32 ТС, холодильник ХПТ-1-400-14/23 ХС | <a id="p100090"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100091"></a>Флаконы аптечные с навинчивающимися пробками и полиэтиленовыми вкладышами вместимостью 50 куб. см | <a id="p100092"></a>ТУ 64-2-109 |


<a id="p100093"></a>Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.
<a id="p100094"></a>Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерений и вспомогательных устройств с характеристиками не хуже чем у приведенных в [п. п. 4.1](#p100050) и [4.2](#p100072).


#### <a id="p100095"></a>4.3. Реактивы и материалы



| <a id="p100096"></a>Фенол кристаллический, очищенный [(Приложение А)](#p100321) | <a id="p100097"></a>ГОСТ 6417 |
| --- | --- |
| <a id="p100098"></a>Бутиловый эфир уксусной кислоты (бутилацетат) | <a id="p100099"></a>[ГОСТ 22300](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76) |
| <a id="p100100"></a>Хлороформ | <a id="p100101"></a>ГОСТ 20015 |
| <a id="p100102"></a>Гидроксид натрия | <a id="p100103"></a>ГОСТ 4328 |
| <a id="p100104"></a>Хлорид натрия | <a id="p100105"></a>ГОСТ 4233 |
| <a id="p100106"></a>Карбонат натрия безводный $Na_{2}CO_{3}$<br>или карбонат натрия декагидрат $Na_{2}CO_{3} \cdot 10H_{2}O$ | <a id="p100107"></a>ГОСТ 83<br>[ГОСТ 84](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-84-76) |
| <a id="p100108"></a>Хлорид аммония | <a id="p100109"></a>ГОСТ 3773 |
| <a id="p100110"></a>Аммиак водный, концентрированный | <a id="p100111"></a>ГОСТ 3760 |
| <a id="p100112"></a>Гексацианоферрат(III) калия $K_{3}[Fe(CN)_{6}]$ | <a id="p100113"></a>[ГОСТ 4206](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-4206-75) |
| <a id="p100114"></a>4-Аминоантипирин | <a id="p100115"></a>ТУ 6-09-3948 |
| <a id="p100116"></a>Соляная кислота | <a id="p100117"></a>ГОСТ 3118 |
| <a id="p100118"></a>Серная кислота | <a id="p100119"></a>ГОСТ 4204 |
| <a id="p100120"></a>Сульфат натрия безводный $Na_{2}SO_{4}$ | <a id="p100121"></a>[ГОСТ 4166](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) |
| <a id="p100122"></a>Тиосульфат натрия, пентагидрат | <a id="p100123"></a>[ГОСТ 27068](https://bukva.ai/docs/gost-27068-86) |
| <a id="p100124"></a>Спирт этиловый | <a id="p100125"></a>ГОСТ 18300 |
| <a id="p100126"></a>Бумага индикаторная универсальная | <a id="p100127"></a>ТУ 6-09-1181 |
| <a id="p100128"></a>Фильтры обеззоленные "белая лента" | <a id="p100129"></a>ТУ 6-09-1678 |
| <a id="p100130"></a>Вата хлопковая или вата стеклянная | <a id="p100131"></a>[ГОСТ 5556](https://bukva.ai/docs/gost-5556-81) |
| <a id="p100132"></a>Вода дистиллированная | <a id="p100133"></a>ГОСТ 6709 |


<a id="p100134"></a>Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
<a id="p100135"></a>Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.


### 5. <a id="p100136"></a>ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ


<a id="p100137"></a>5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.
<a id="p100138"></a>5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками обеспечивается по ГОСТ 12.1.019.
<a id="p100139"></a>5.3. Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100140"></a>5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.


### 6. <a id="p100141"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


<a id="p100142"></a>Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой экстракционно-фотометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотометра.


### 7. <a id="p100143"></a>УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<div align="center">

<a id="p100144"></a>При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие УСЛОВИЯ:

</div>



| <a id="p100145"></a>- температура окружающего воздуха | <a id="p100146"></a>(22 +/- 6) °C; |
| --- | --- |
| <a id="p100147"></a>- атмосферное давление | <a id="p100148"></a>(84 - 106) кПа; |
| <a id="p100149"></a>- относительная влажность | <a id="p100150"></a>не более 80% при температуре 25 °C; |
| <a id="p100151"></a>- частота переменного тока | <a id="p100152"></a>(50 +/- 1) Гц; |
| <a id="p100153"></a>- напряжение в сети | <a id="p100154"></a>(220 +/- 22) В. |



### 8. <a id="p100155"></a>ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ


<a id="p100156"></a>8.1. Отбор проб производится в соответствии с требованиями [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб".
<a id="p100157"></a>8.2. Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, промывают насыщенным раствором кальцинированной соды (карбоната натрия), а затем дистиллированной водой. При мытье сильно загрязненной посуды рекомендуется использовать хромовую смесь, после чего тщательно (не менее 20 раз) промывать водопроводной водой и споласкивать дистиллированной водой.
<a id="p100158"></a>8.3. Пробы воды отбирают в стеклянные бутыли с плотно завинчивающимися пробками вместимостью 1 куб. дм.

<div align="center">

<a id="p100159"></a>Объем отбираемой пробы должен быть не менее 1 куб. дм.

</div>

<a id="p100160"></a>8.4. Пробы анализируют не позднее чем через 4 часа после отбора или в течение суток при условии хранения в холодильнике при t < 5 °C. Если полный анализ не может быть выполнен в указанное время, следует провести экстракцию пробы бутилацетатом [(п. 11)](#p100249), экстракт перенести в аптечный флакон вместимостью 50 куб. см с плотным полиэтиленовым вкладышем и завинчивающейся пробкой. Экстракт может храниться в темном прохладном месте в течение 1 месяца.

#### <a id="p100161"></a>8.5 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- <a id="p100162"></a>цель анализа, предполагаемые загрязнители,
- <a id="p100163"></a>место, время отбора,
- <a id="p100164"></a>номер пробы,
- <a id="p100165"></a>должность, фамилия отбирающего пробу, дата.


### 9. <a id="p100166"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100167"></a>9.1. Приготовление растворов и реактивов



##### <a id="p100168"></a>9.1.1 Аммонийно-аммиачный буферный раствор с pH 10,0 - 10,2.

<a id="p100169"></a>50 г хлорида аммония растворяют в 50 куб. см дистиллированной воды, добавляют 350 куб. см концентрированного раствора аммиака и проверяют pH раствора pH-метром. Если значение pH раствора отличается от величины 10,0 - 10,2, необходимо добавить раствор аммиака (при pH < 10) либо хлорид аммония или соляную кислоту (при pH > 10,2). На следующий день необходимо опять провести контроль pH и при необходимости довести его до нужной величины. Контроль следует осуществлять каждые 7 дней. Раствор устойчив при хранении в полиэтиленовой посуде до 4 мес.

##### <a id="p100170"></a>9.1.2 Раствор 4-аминоантипирина, 2%.

<a id="p100171"></a>1,0 г 4-аминоантипирина растворяют в 50 куб. см дистиллированной воды, фильтруют и переносят в посуду из темного стекла. Раствор хранят в холодильнике в течение 7 дней, при комнатной температуре в темном месте не более 3 дней. Для выполнения определений пригоден раствор, имеющий бледно-желтую окраску. При появлении темно-желтой или бурой окраски следует приготовить свежий раствор реактива либо взять другой 4-аминоантипирин.

##### <a id="p100172"></a>9.1.3 Раствор гексацианоферрата(III) калия, 8%.

<a id="p100173"></a>4 г $K_{3}[Fe(CN)_{6}]$ растворяют в 50 куб. см дистиллированной воды, фильтруют, переносят в склянку из темного стекла. Раствор хранят в холодильнике в течение 7 дней, при комнатной температуре в темном месте - не более 3 дней.

##### <a id="p100174"></a>9.1.4 Раствор соляной кислоты, 1:1.

<a id="p100175"></a>К 250 куб. см дистиллированной воды приливают 250 куб. см концентрированной соляной кислоты. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой посуде в течение 6 мес.

##### <a id="p100176"></a>9.1.5 Раствор серной кислоты, 1:1.

<a id="p100177"></a>К 100 куб. см дистиллированной воды, помещенной в термостойкий химический стакан, при непрерывном перемешивании приливают 100 куб. см концентрированной серной кислоты. Раствор охлаждают и переносят в толстостенную склянку. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой склянке в течение 1 года.

##### <a id="p100178"></a>9.1.6 Раствор гидроксида натрия, 1 моль/куб. дм.

<a id="p100179"></a>40 г NaOH растворяют в 1 куб. дм дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде в течение 3 мес.

##### <a id="p100180"></a>9.1.7 Раствор гидроксида натрия, 5 моль/куб. дм.

<a id="p100181"></a>100 г NaOH растворяют в 500 куб. см дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде в течение 3 мес.

##### <a id="p100182"></a>9.1.8 Раствор карбоната натрия, 0,1 моль/куб. дм.

<a id="p100183"></a>10,6 г $Na_{2}CO_{3}$ или 28,6 г $Na_{2}CO_{3} \cdot 10H_{2}O$ растворяют в 1 куб. дм дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде в течение 6 мес.

##### <a id="p100184"></a>9.1.9 Раствор тиосульфата натрия, 0,1 моль/куб. дм.

<a id="p100185"></a>2,5 г $Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O$ растворяют в 100 куб. см дистиллированной воды. Хранят в темной склянке не более 3 мес.


#### <a id="p100186"></a>9.2. Приготовление градуировочного раствора


<a id="p100187"></a>Градуировочный раствор, аттестованный по процедуре приготовления, готовят из стандартного образца (СО) или кристаллического фенола.
<a id="p100188"></a>При использовании СО производят разбавление исходного раствора в соответствии с инструкцией по его применению. Массовая концентрация фенола в градуировочном растворе должна составлять 5,00 мкг/куб. см. Хранят раствор в холодильнике не более 3 суток.
<a id="p100189"></a>Приготовление градуировочного раствора из кристаллического фенола выполняют в соответствии с [Приложением Б](#p100326).


#### <a id="p100190"></a>9.3. Построение градуировочного графика


<a id="p100191"></a>Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с массовыми концентрациями фенола 0 - 25,0 мкг/куб. дм. Условия проведения анализа должны соответствовать [п. 7](#p100143).
<a id="p100192"></a>Состав и количество образцов для градуировки для построения градуировочного графика приведены в табл. 2.

<div align="center">

<a id="p100193"></a>Таблица 2

<a id="p100194"></a>**СОСТАВ И КОЛИЧЕСТВО ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ГРАДУИРОВКИ**<br>
**ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ЛЕТУЧИХ ФЕНОЛОВ**

</div>



| <a id="p100195"></a>N п/п | <a id="p100196"></a>Концентрация фенола, мкг/куб. дм | <a id="p100197"></a>Объем градуировочного раствора, куб. см | <a id="p100198"></a>Объем дистиллированной воды, куб. см |
| --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100199"></a>1 | <a id="p100200"></a>0,0 | <a id="p100201"></a>0,00 | <a id="p100202"></a>500 |
| <a id="p100203"></a>2 | <a id="p100204"></a>2,0 | <a id="p100205"></a>0,20 | <a id="p100206"></a>500 |
| <a id="p100207"></a>3 | <a id="p100208"></a>5,0 | <a id="p100209"></a>0,50 | <a id="p100210"></a>500 |
| <a id="p100211"></a>4 | <a id="p100212"></a>10,0 | <a id="p100213"></a>1,00 | <a id="p100214"></a>500 |
| <a id="p100215"></a>5 | <a id="p100216"></a>15,0 | <a id="p100217"></a>1,50 | <a id="p100218"></a>500 |
| <a id="p100219"></a>6 | <a id="p100220"></a>20,0 | <a id="p100221"></a>2,00 | <a id="p100222"></a>500 |
| <a id="p100223"></a>7 | <a id="p100224"></a>25,0 | <a id="p100225"></a>2,50 | <a id="p100226"></a>500 |


<a id="p100227"></a>Для всех градуировочных растворов погрешности, обусловленные процедурой приготовления, не превышают 3% относительно приписанного значения массовой концентрации фенола.
<a id="p100228"></a>При построении градуировочного графика в делительные воронки вместимостью 1000 куб. см помещают с помощью мерного цилиндра 800 куб. см свежепрокипяченной и быстро охлажденной дистиллированной воды и приливают градуированными пипетками вместимостью 1 и 5 куб. см аликвотные части градуировочного раствора фенола в соответствии с [табл. 2](#p100194).
<a id="p100229"></a>Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации согласно [п. 11](#p100249).
<a id="p100230"></a>Оптическую плотность проб с добавками градуировочного раствора фенола и без него измеряют по отношению к бутилацетату. Каждую пробу фотометрируют 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.
<a id="p100231"></a>Усредненную оптическую плотность холостого опыта (проба, не содержащая фенола) вычитают из усредненной оптической плотности проб с добавками фенола.
<a id="p100232"></a>Градуировочный график строят в координатах: массовая концентрация фенола, мкг/куб. дм, - оптическая плотность.


#### <a id="p100233"></a>9.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики


<a id="p100234"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц или при смене основных реактивов (4-аминоантипирина, $K_{3}[Fe(CN)_{6}]$ , буферного раствора). Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в [табл. 2](#p100194)).
<a id="p100235"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

<a id="p100236"></a> $|X - C| \leq 1,96\sigma_{R_{\text{л}}},$ 

<a id="p100237"></a>где X - результат контрольного измерения массовой концентрации фенола в образце для градуировки;

<div align="center">

<a id="p100238"></a>C - аттестованное значение массовой концентрации фенола в образце для градуировки;<br>
<a id="p100239"></a> $\sigma_{R_{\text{л}}}$ - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

</div>

<a id="p100240"></a>*Примечание.* Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\sigma_{R_{\text{л}}} = 0,84\sigma_{R}$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
<a id="p100241"></a>Значения $\sigma_{R}$ приведены в [табл. 1](#p100017).

<a id="p100242"></a>Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
<a id="p100243"></a>Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.


#### <a id="p100244"></a>9.5. Регенерация бутилацетата


<a id="p100245"></a>Использованный бутилацетат собирают в отдельную склянку и затем регенерируют. Для этого слив бутилацетата помещают в делительную воронку вместимостью 1 куб. дм, добавляют равный объем дистиллированной воды и встряхивают воронку 2 мин. После расслоения фаз воду из воронки удаляют, вновь добавляют равный объем воды и повторяют промывание. Вода после второго промывания должна иметь pH не выше 7. В противном случае промывание повторяют еще раз. После отстаивания воду как можно полнее удаляют, а бутилацетат фильтруют через слой ваты или 2 - 3 неплотных бумажных фильтра в перегонную колбу. Перегоняют бутилацетат, отбирая фракцию, кипящую при 108 °C. Первые 50 - 100 куб. см отгона возвращают в слив, а остаток после отгонки (около 50 куб. см) отбрасывают.


### 10. <a id="p100246"></a>УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ


<a id="p100247"></a>Мешающее влияние нафтеновых и гуминовых кислот, окрашивающих бутилацетатный экстракт в бурый или коричневый цвет, устраняют промыванием экстракта перед реэкстракцией 50 куб. см раствора карбоната натрия, 0,1 моль/куб. дм, в течение 1 мин.
<a id="p100248"></a>Если в пробе присутствует активный хлор, его удаляют, добавляя эквивалентное количество раствора тиосульфата натрия и давая постоять пробе 5 мин.


### 11. <a id="p100249"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100250"></a>Мерным цилиндром вместимостью 1000 куб. см отбирают 800 куб. см анализируемой воды и помещают ее в делительную воронку вместимостью 1000 куб. см. Добавляют 40 г хлорида натрия, 1,5 куб. см раствора серной кислоты 1:1, 50 куб. см бутилацетата и экстрагируют фенолы в течение 3 мин. Дают пробе расслоиться в течение нескольких минут, сливают воду как можно полнее, затем круговыми движениями перемешивают экстракт и вновь удаляют отслоившуюся воду.
<a id="p100251"></a>Экстракт переносят в делительную воронку вместимостью 250 куб. см, добавляют 50 куб. см раствора гидроксида натрия, 1 моль/куб. дм, и реэкстрагируют фенолы в течение 1 - 1,5 мин. После расслоения нижний водный слой переносят в делительную воронку вместимостью 100 куб. см, приливают 6 - 7 куб. см раствора соляной кислоты 1:1, затем добавляют эту же кислоту по каплям до pH 7 - 9 по универсальной индикаторной бумаге. Приливают 2 куб. см буферного раствора, затем по 1 куб. см растворов 4-аминоантипирина и гексацианоферрата(III) калия, перемешивая пробу после добавления каждого раствора.
<a id="p100252"></a>Через 5 мин. добавляют 23 куб. см бутилацетата и экстрагируют окрашенное соединение в течение 1 мин. После расслоения фаз нижний водный слой отбрасывают, а экстракт перемешивают круговыми движениями и дают отстояться еще 2 - 3 мин. Вновь удаляют водную фазу, а экстракт фильтруют через комочек хлопковой или стеклянной ваты в мерную колбу или пробирку вместимостью 25 куб. см. Объем экстракта доводят до метки бутилацетатом, одновременно промывая вату, через которую фильтровали экстракт. Аналогично выполняют холостой опыт, используя 800 куб. см свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воды.
<a id="p100253"></a>В тех случаях, когда при экстракции окрашенного соединения образуется очень стойкая, не расслаивающаяся в течение 15 - 20 мин. эмульсия, экстракт из делительной воронки переносят в стакан вместимостью 50 куб. см, добавляют при непрерывном перемешивании палочкой безводный сульфат натрия до тех пор, пока не образуется прозрачный экстракт. Последний осторожно сливают в мерную колбу или пробирку, а сульфат натрия в стакане промывают 1 - 2 раза небольшим количеством бутилацетата, который переносят в ту же колбу или пробирку.
<a id="p100254"></a>Оптическую плотность экстракта измеряют в кюветах с толщиной поглощающего слоя 50 мм на спектрофотометре при $\lambda = 470\text{нм}$ или на фотометре при $\lambda = 460 - 490\text{нм}$ относительно чистого растворителя. Оптическую плотность холостого опыта вычитают из оптической плотности проб.
<a id="p100255"></a>Если массовая концентрация фенола в анализируемой воде превышает 25 мкг/куб. дм, пробу разбавляют свежепрокипяченной дистиллированной водой и анализируют повторно. В результат определения вводят соответствующую поправку.
<a id="p100256"></a>При анализе сильно загрязненных и сильно эмульгирующихся вод пробу следует предварительно промыть хлороформом. Для этого к пробе в делительной воронке добавляют 16 куб. см раствора NaOH, 5 моль/куб. дм, хлорид натрия, затем 50 куб. см хлороформа и экстрагируют 2 мин. После расслоения фаз нижний хлороформный слой сливают, добавляют к пробе 6 куб. см раствора серной кислоты 1:1, бутилацетат и далее проводят определение, как описано выше.
<a id="p100257"></a>При таком промывании минерализованных проб на границе раздела фаз может образоваться объемный осадок гидроксидов, затрудняющий отделение хлороформа. В этом случае отделяют хлороформ до границы осадка, затем приливают 4 куб. см раствора серной кислоты и осторожно перемешивают пробу, не переворачивая и не встряхивая воронку. Отслоившийся хлороформ быстро удаляют, после этого приливают остальное количество раствора серной кислоты.


### 12. <a id="p100258"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100259"></a>Массовую концентрацию летучих фенолов в анализируемой пробе воды, X, находят по градуировочному графику.
<a id="p100260"></a>Если перед определением проводилось разбавление пробы, результат, найденный по градуировочному графику, умножают на коэффициент K = 800 / V, где V - аликвота пробы воды, взятая для анализа, куб. см.
<a id="p100261"></a>Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 3.

<div align="center">

<a id="p100262"></a>Таблица 3

<a id="p100263"></a>**ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95**

</div>



<table>
<colgroup><col width="30%"><col width="70%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100264"></a>Диапазон измерений (в пересчете на фенол), мкг/куб. дм</td><td><a id="p100265"></a>Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100266"></a>Фотометр</td></tr>
<tr><td><a id="p100267"></a>от 2,0 до 5,0 вкл.</td><td><a id="p100268"></a>56</td></tr>
<tr><td><a id="p100269"></a>св. 5,0 до 25,0 вкл.</td><td><a id="p100270"></a>34</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100271"></a>Спектрофотометр</td></tr>
<tr><td><a id="p100272"></a>от 2,0 до 5,0 вкл.</td><td><a id="p100273"></a>36</td></tr>
<tr><td><a id="p100274"></a>св. 5,0 до 25,0 вкл.</td><td><a id="p100275"></a>20</td></tr>
</table>


<a id="p100276"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.


### 13. <a id="p100277"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА


<a id="p100278"></a>Результат анализа, X, в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

<a id="p100279"></a> $X \pm \Delta,\text{мкг}/\text{дм}^{3},P = 0,95,$ 

<a id="p100280"></a>где $\Delta$ - показатель точности методики.
<a id="p100281"></a>Значение $\Delta$ рассчитывают по формуле:

<a id="p100282"></a> $\Delta = 0,01 \cdot \delta \cdot X.$ 

<div align="center">

<a id="p100283"></a>Значение $\delta$ приведено в [таблице 1](#p100017).<br>
<a id="p100284"></a>Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

</div>


<a id="p100285"></a> $X \pm \Delta_{\text{л}},\text{мкг}/\text{дм}^{3},P = 0,95,$ 
 $\text{приусловии }\Delta_{\text{л}}<\Delta,$ 

<a id="p100286"></a>где X - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;
<a id="p100287"></a> $\pm \Delta_{\text{л}}$ - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.
<a id="p100288"></a>Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.


### 14. <a id="p100289"></a>КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ


<a id="p100290"></a>Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100291"></a>оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100292"></a>контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).


#### <a id="p100293"></a>14.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок


<a id="p100294"></a>Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ с нормативом контроля K.
<a id="p100295"></a>Результат контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле:

<div align="center">

<a id="p100296"></a> $K_{\text{к}} = |X' - X - C_{\text{д}}|,$ 

<a id="p100297"></a>где X' - результат анализа массовой концентрации фенола в пробе с известной добавкой;<br>
<a id="p100298"></a>X - результат анализа массовой концентрации фенола в исходной пробе;<br>
<a id="p100299"></a> $C_{\text{д}}$ - величина добавки.<br>
<a id="p100300"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

</div>


<a id="p100301"></a> $K = \sqrt{\Delta_{\text{л},X'}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}} ,$ 

<a id="p100302"></a>где $\Delta_{\text{л},X'},\Delta_{\text{л},X}$ - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации фенола в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.
<a id="p100303"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<a id="p100304"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

<a id="p100305"></a> $K_{\text{к}} \leq K.(1)$ 

<div align="right">

<a id="p100306"></a>При невыполнении условия (1) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

</div>



#### <a id="p100307"></a>14.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля


<a id="p100308"></a>Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ с нормативом контроля K.
<a id="p100309"></a>Результат контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле:

<a id="p100310"></a> $K_{\text{к}} = |X_{\text{к}} - C|,$ 

<div align="center">

<a id="p100311"></a>где $X_{\text{к}}$ - результат анализа массовой концентрации фенола в образце для контроля;<br>
<a id="p100312"></a>C - аттестованное значение образца для контроля.<br>
<a id="p100313"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле

</div>


<a id="p100314"></a> $K = \Delta_{\text{л}},$ 

<a id="p100315"></a>где $\pm \Delta_{\text{л}}$ - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
<a id="p100316"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \Delta$ с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

<div align="center">

<a id="p100317"></a>Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

</div>


<a id="p100318"></a> $K_{\text{к}} \leq K.(2)$ 

<a id="p100319"></a>При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100320"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.






## <a id="p100321"></a>Приложение А

<div align="center">

(рекомендуемое)

</div>


<a id="p100322"></a>Рисунок А.1. - Схема установки для очистки фенола перегонкой

<a id="p100323"></a> ![Приложение А](https://i.bukva.ai/pWA0qsPu/img_0.png) 

<a id="p100324"></a>1 - электроплитка; 2 - термостойкая колба с отводом
(колба Вюрца); 3 - термометр или пробка; 4 - бюкс.





<div align="center">

<a id="p100325"></a>Приложение Б<br>
(рекомендуемое)

</div>


<a id="p100326"></a>**ПРИГОТОВЛЕНИЕ ГРАДУИРОВОЧНОГО РАСТВОРА**
**ИЗ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ФЕНОЛА**


### <a id="p100327"></a>Б.1. Основной раствор фенола


<div align="center">

<a id="p100328"></a>Навеску фенола около 0,1 г взвешивают на лабораторных весах с точностью до 0,1 мг, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см с помощью этилового спирта, растворяют фенол, доводят раствор до метки и перемешивают. Массовую концентрацию фенола в полученном растворе рассчитывают по формуле:

</div>


<a id="p100329"></a> $C = \frac{a \cdot 1000}{50} = 20 \cdot a,$ 

<a id="p100330"></a>где C - массовая концентрация фенола в основном растворе, мг/куб. см;
<a id="p100331"></a>a - навеска фенола, г.
<a id="p100332"></a>Хранят раствор в склянке с плотно закрывающейся пробкой в холодильнике не более 6 мес.
<a id="p100333"></a>Для приготовления раствора допускается использовать препарат бесцветный или со слабо-розовой окраской, при более интенсивной окраске фенол следует перегонять. Установка для перегонки фенола изображена на [рисунке А.1](#p100322) (Приложение А). Для уменьшения теплообмена колбу следует обернуть стеклотканью. Для перегонки берут не более 1 г вещества. Первые две - три капли отгона отбрасывают, а следующую порцию собирают во взвешенный заранее на аналитических весах вместе с крышкой бюкс. После этого бюкс вновь взвешивают. Полученную навеску полностью используют для приготовления раствора. Контроль температуры не обязателен, однако для удобства можно вместо пробки закрыть колбу термометром со шлифом с соответствующим диапазоном температур. Температура кипения фенола 182 °C.


### <a id="p100334"></a>Б.2. Промежуточный раствор фенола


<div align="center">

<a id="p100335"></a>Рассчитывают объем основного раствора, который необходимо взять для получения раствора с массовой концентрацией фенола 100 мкг/куб. см:

</div>


<a id="p100336"></a> $V = \frac{100 \cdot 50}{C \cdot 1000} = \frac{5}{C} ,$ 

<a id="p100337"></a>где V - объем основного раствора фенола, куб. см;
<a id="p100338"></a>C - массовая концентрация фенола в основном растворе, мг/куб. см.
<a id="p100339"></a>Рассчитанный объем основного раствора градуированной пипеткой помещают в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, доводят спиртом до метки и перемешивают. Хранят в холодильнике не более 1 мес.


### <a id="p100340"></a>Б.3. Градуировочный раствор с массовой концентрацией фенола 5 мкг/куб. см


<div align="center">

<a id="p100341"></a>Отбирают пипеткой с одной отметкой 5,0 куб. см промежуточного раствора фенола, переносят его в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения в холодильнике не более 3 суток.

</div>




<a id="p100342"></a>

---