--- title: "\"ПНД Ф 13.1:2:3.74-2012 (ФР.1.31.2008.05169). Количественный химический анализ атмосферного воздуха и выбросов в атмосферу. Методика измерений массовой концентрации углеводородов (суммарно) в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны, промышленных выбросах методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН (МР СЭП-09-11)\"" number: "ПНД Ф 13.1:2:3.74-2012" status: утратил силу canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-13-123-74-2012" --- ## "ПНД Ф 13.1:2:3.74-2012 (ФР.1.31.2008.05169). Количественный химический анализ атмосферного воздуха и выбросов в атмосферу. Методика измерений массовой концентрации углеводородов (суммарно) в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны, промышленных выбросах методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН (МР СЭП-09-11)" # "ПНД Ф 13.1:2:3.74-2012 (ФР.1.31.2008.05169). Количественный химический анализ атмосферного воздуха и выбросов в атмосферу. Методика измерений массовой концентрации углеводородов (суммарно) в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны, промышленных выбросах методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН (МР СЭП-09-11)" (утв. ФБУ "ФЦАО" 28.08.2012) > [!WARNING] > Документ утратил силу в связи с изданием ПНД Ф 13.1:2:3.74-2012, утв. ФГБУ "ФЦАО" 24.03.2017.
Утверждаю
Директор ФБУ "Федеральный
центр анализа и оценки
техногенного воздействия"
**В.И.ЦУКАНОВ**
28 августа 2012 года **КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА** **И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ** **МЕТОДИКА** **ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ (СУММАРНО)** **В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ, ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ, ПРОМЫШЛЕННЫХ** **ВЫБРОСАХ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ С ПРИМЕНЕНИЕМ** **КОНЦЕНТРАТОМЕРОВ СЕРИИ КН** **(МР СЭП-09-11)** **ПНД Ф 13.1:2:3.74-2012** (ФР.1.31.2008.05169) Методика допущена для целей государственного экологического контроля. Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФБУ "ФЦАО"). Настоящее издание методики действует до выхода нового издания.
**1. НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ**
Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации углеводородов (суммарно) в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН. Диапазон измерений от 1 до 500 мг/куб. м. Методика предназначена для контроля выбросов углеводородов в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах. Углеводороды в воздухе находятся в виде паров и газа. ПДК суммы углеводородов в воздухе рабочей зоны (в пересчете на углерод) - 300 мг/куб. м. Мешающее влияние веществ, присутствующих в пробе воздуха, устраняется в процессе пробоподготовки.
**2. НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ**
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие документы по стандартизации: ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования ГОСТ 12.1.005-88 Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности ГОСТ 12.4.009-83 Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры [ГОСТ Р 51945-2002](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51945-2002) Аспираторы. Общие технические условия ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия [ГОСТ 20288-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20288-74) Реактивы. Углерод четыреххлористый. Технические условия [ГОСТ 8136-85](https://bukva.ai/docs/standart-gost-8136-85) Реактивы. Оксид алюминия активный. Технические условия ГОСТ 3956-76 Реактивы. Силикагель технический. Технические условия [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия [ГОСТ 6217-74](https://bukva.ai/docs/gost-6217-74) Уголь активный древесный дробленый. Технические условия [ГОСТ 10727-91](https://bukva.ai/docs/gost-10727-91) Нити стеклянные однонаправленные. Технические условия ГОСТ Р 12.1.019-2009 Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания РД 52-186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы. Загрязнение атмосферы в городах и других населенных пунктах ПНД Ф 12.1.1-99 Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации вредных веществ (газов и паров) в выбросах промышленных предприятий ТУ 2631-027-4449317-98 Углерод четыреххлористый химически чистый для экстракции из водных сред ТУ 6-09-3916-76 Оксид алюминия для хроматографии ТУ 79-337-72 Печь муфельная ПМ-8 ИШВЖ.004 ТУ Концентратомер КН-2. Технические условия ТУ 4215-010-39120772-2009 Концентратомер КН-2м. Технические условия ТУ 4215-011-39120772-2009 Концентратомер КН-3. Технические условия. *Примечание* - При использовании настоящего документа целесообразно проверить действие ссылочных стандартов на территории Российской Федерации по соответствующему указателю стандартов, составленному на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим документом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
**3. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**
3.1. Погрешность измерений соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1.
Таблица 1
**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЯ ТОЧНОСТИ**
**ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95**
| Диапазон измерений, мг/куб. м | Показатель точности [<1>](#p100058) (границы относительной погрешности), +/- дельта, % | | --- | --- | | от 1 до 5 включ. | 25 | | св. 5 до 50 включ. | 20 | | св. 50 до 500 включ. | 14 | --- <1> Соответствует расширенной относительной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2. #### 3.2 Значения показателя точности методики используют при: - оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией; - оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний; - оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в лаборатории.
**4. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА,**
**МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ**
При выполнении измерений массовой концентрации углеводородов применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы. #### 4.1 Средства измерений Концентратомер серии КН: концентратомер КН-3 ТУ 4215-011-39120772 (N 44670-10 по госреестру) или концентратомер КН-2м ТУ 4215-010-39120772 (N 44669-10 по госреестру) или концентратомер КН-2 ИШВЖ.004 ТУ (N 17664-98 по госреестру). Весы аналитические электронные ЛВ-210-А класса точности 1 (специальный), с наибольшим пределом взвешивания 210 г по ГОСТ Р 53228. Гиря для калибровки с номинальным значением массы 200 г $E_{2}$ по ГОСТ 7328. Пипетки 2-2-5, 2-2-10, 2-2-25 по ГОСТ 29227. Колбы мерные 2-50-2 по ГОСТ 1770. Колбы с притертой пробкой вместимостью 100 куб. см по ГОСТ 1770. Шприц гамильтоновский жидкостной вместимостью от 50 до 500 мкл. Аспиратор для отбора проб по [ГОСТ Р 51945](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51945-2002). #### 4.2 Стандартные образцы Государственный стандартный образец состава раствора нефтепродуктов (углеводородов) в четыреххлористом углероде ГСО 7822-2000. #### 4.3 Вспомогательные устройства Сорбционная трубка из молибденового стекла или кварца. Силиконовая трубка длиной 3 см и диаметром 4 мм. Штатив для сорбционной трубки. Шкаф сушильный общелабораторный, обеспечивающий поддержание температуры от 105 до 110 °C. Печь муфельная ПМ-8 по ТУ 79-337. Экстрактор лабораторный ЭЛ-1 по ИШВЖ.002 ПС. Стаканы химические вместимостью 50 куб. см по ГОСТ 25336. Стаканчик для взвешивания (бюкс) высокий по ГОСТ 25336. Сито с диаметром отверстий 0,20; 0,25; 0,50 мм. Эксикатор по ГОСТ 25336. Чашка фарфоровая по ГОСТ 9147. Шпатель. #### 4.4 Реактивы и материалы Четыреххлористый углерод, х.ч. по [ГОСТ 20288](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20288-74), или для экстракции из водных сред, х.ч. по ТУ 2631-027-44493179. Уголь активированный АГ-3 (БАУ) с удельной поверхностью (600 - 800) кв. м/г по ГОСТ 6217. Оксид алюминия с удельной поверхностью (200 - 300) кв. м/г для хроматографии по ТУ 6-09-3916, ч.д.а. по [ГОСТ 8136](https://bukva.ai/docs/standart-gost-8136-85). Натрий сернокислый безводный, ч. по [ГОСТ 4166](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76). Кислота серная, х.ч. по ГОСТ 4204. Кислота азотная, х.ч. по ГОСТ 4461. Стекловолокно или стекловата по [ГОСТ 10727](https://bukva.ai/docs/gost-10727-91). Силикагель марки КСК по ГОСТ 3956. Примечания: 1. Допускается использование ГСО состава раствора нефтепродуктов (углеводородов) в четыреххлористом углероде другого типа с аналогичными метрологическими характеристиками. В этом случае приготовление основного раствора следует проводить в соответствии с инструкцией по применению данного ГСО, погрешность по процедуре приготовления не должна превышать 1%. 2. Допускается использование другого оборудования, материалов и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.
**5. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ**
Метод измерения массовой концентрации углеводородов (суммарно) в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах основан на зависимости интенсивности поглощения C-H связей в инфракрасной области спектра от массовой концентрации углеводородов в растворе четыреххлористого углерода. Определяемые углеводороды улавливают в сорбционной трубке, заполненной активированным углем АГ-3 (БАУ) и оксидом алюминия, десорбируют их четыреххлористым углеродом в герметичный приемный сосуд. Отделение углеводородов от сопутствующих полярных органических соединений других классов происходит как на оксиде алюминия, так и на активированном угле АГ-3 (БАУ). Измеряют массовую концентрацию углеводородов в элюате в инфракрасной области спектра при длине волны $(2930±70)\text{см}^{- 1}$ .
**6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ И ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ**
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007. 6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками соблюдается по ГОСТ 12.1.019. 6.3. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ не должно превышать допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005. 6.4. Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004.
**7. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ**
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста с квалификацией инженера-химика или техника-химика, имеющего опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и получившего удовлетворительные результаты оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.
**8. ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ**
При выполнении измерений соблюдают следующие условия: - температура окружающего воздуха, °C (20 +/- 5); - атмосферное давление, кПа (мм рт. ст.) (84,0 - 106,7) (630 - 800); - относительная влажность воздуха при t = 25 °C, %, не более 80; - частота переменного тока, Гц (50 +/- 1); - напряжение питания электросети, В (220 +/- 22); - окружающая среда невзрывоопасная.
**9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ**
#### 9.1 Отбор проб Отбор проб атмосферного воздуха проводят в соответствии с РД 52-186-89, ГОСТ 17.2.3.01-86; воздуха рабочей зоны - в соответствии с ГОСТ 12.1.005-76; промышленных выбросов - в соответствии с ПНД Ф 12.1.1-99. Анализируемый воздух отбирают в подготовленные по [9.2.7](#p100151) сорбционные трубки. Для этого воздух с объемным расходом (1,0 - 1,5) л/мин. прокачивают через сорбционную трубку. Для определения 0,5 ПДК следует отобрать 40 куб. дм. После окончания отбора пробы концы трубки закрывают полиэтиленовыми или стеклянными заглушками и отправляют в лабораторию для анализа. Пробы анализируют в день отбора. #### 9.2 Подготовка посуды, реактивов и материалов ##### 9.2.1 Подготовка посуды и измерительной кюветы При выполнении измерений массовой концентрации углеводородов необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды. Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированные серную и азотную кислоты. Запрещается использовать для мытья все виды синтетических моющих средств. Кювету промыть не менее трех раз четыреххлористым углеродом, подготовленным по [9.2.3](#p100136). Посуду, предназначенную для приготовления растворов, сбора экстракта и элюата, тщательно вымыть, ополоснуть не менее двух раз дистиллированной водой, высушить и затем ополоснуть четыреххлористым углеродом, подготовленным по [9.2.3](#p100136), объемом, достаточным для заполнения измерительной кюветы. Для контроля чистоты указанной посуды четыреххлористый углерод, собранный после ополаскивания, заливают в кювету и измеряют массовую концентрацию нефтепродуктов (углеводородов) в соответствии с [10.2](#p100191). Если измеренное значение массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов) не превышает 0,6 мг/куб. дм, то посуда и кювета пригодны для работы. При превышении указанного значения подготовку посуды и кюветы необходимо повторить. Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения углеводородов. Категорически запрещается смазывать шлифы и краны делительных воронок всеми видами смазок! ##### 9.2.2 Подготовка безводного сульфата натрия Перед употреблением безводный сульфат натрия высушивают при температуре 105 - 110 °C в течение 8 часов в сушильном шкафу, охлаждают и хранят в эксикаторе. Срок хранения составляет 1 месяц. ##### 9.2.3 Подготовка четыреххлористого углерода Проверяют чистоту каждой партии четыреххлористого углерода в соответствии с руководством по эксплуатации используемого концентратомера. Если показание не превышает 20,0 мг/куб. дм, то четыреххлористый углерод пригоден для работы. В противном случае выполняют очистку четыреххлористого углерода следующим образом. В делительную воронку экстрактора ЭЛ-1 вместимостью 1 куб. дм помещают 0,4 куб. дм четыреххлористого углерода, добавляют 0,5 куб. дм дистиллированной воды и перемешивают в течение 1 минуты. Слой четыреххлористого углерода сливают в колбу. Процедуру повторяют с новой порцией дистиллированной воды. К промытому четыреххлористому углероду добавляют около 10 г безводного сульфата натрия, подготовленного по [9.2.2](#p100134), и, периодически перемешивая, выдерживают (10 - 15) минут. Обезвоженный четыреххлористый углерод декантируют в перегонную колбу и перегоняют при температурном интервале от 76 до 78 °C, собирая отдельно первые (50 - 60) куб. см (затем отбрасывают), основную фракцию (собственно очищенный четыреххлористый углерод) и оставляя в перегонной колбе около 50 куб. см четыреххлористого углерода. При проведении очистки четыреххлористого углерода в экстракторе ЭЛ-1 руководствуются паспортом на ЭЛ-1. В случае отсутствия экстрактора ЭЛ-1 допускается проводить очистку в делительной воронке путем встряхивания. ##### 9.2.4 Подготовка активированного угля марки АГ-3 (БАУ) Активированный уголь АГ-3 (БАУ) просеивают через сито и используют фракцию (0,20 - 0,25) мм, промывают четыреххлористым углеродом, подготовленным по [9.2.3](#p100136), так чтобы четыреххлористый углерод закрывал слой активированного угля, далее его высушивают на воздухе в вытяжном шкафу, прокаливают в фарфоровой чашке в муфельной печи при температуре (250 - 300) °C в течение (4 - 6) часов, охлаждают до температуры 150 °C. Затем сорбент переносят в эксикатор и охлаждают до температуры окружающего воздуха. Срок хранения активированного угля в плотно закрытой таре составляет 1 месяц. ##### 9.2.5 Подготовка оксида алюминия Оксид алюминия просеивают через сито и используют фракцию (0,20 - 0,25) мм. Затем оксид алюминия промывают четыреххлористым углеродом, подготовленным по [9.2.3](#p100136), так чтобы четыреххлористый углерод закрывал слой оксида алюминия, далее его высушивают на воздухе в вытяжном шкафу, прокаливают в фарфоровой чашке в муфельной печи при температуре (550 - 600) °C в течение 4 часов, охлаждают до (100 - 200) °C в печи, после чего помещают в эксикатор и охлаждают до температуры окружающего воздуха. Если при прокаливании оксид алюминия приобретает желтую окраску, то его бракуют. Срок хранения подготовленного таким образом оксида алюминия в плотно закрытой таре составляет 1 месяц. ##### 9.2.6 Подготовка стекловолокна или стекловаты Стекловолокно или стекловату выдерживают в разбавленной (1:1) серной или азотной кислоте в течение 12 часов, промывают водопроводной, затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу. Примечание - Допускается использование ваты медицинской по [ГОСТ 5556](https://bukva.ai/docs/gost-5556-81) (хлопковой, не синтетической!). Перед использованием вату тщательно промывают четыреххлористым углеродом и высушивают при комнатной температуре. ##### 9.2.7 Подготовка сорбционной трубки Сорбционная трубка, изготовленная из молибденового стекла или кварца, имеет длину 120 мм и внутренний диаметр 4,5 мм. В нижнюю часть вымытой и просушенной трубки, в соответствии с рисунком 1, помещают слой стекловолокна или стекловаты, подготовленных по [9.2.6](#p100148), и уплотняют на глубину 10 мм. Затем в трубку последовательно засыпают 300 мг прокаленного активированного угля АГ-3 (БАУ), подготовленного по [9.2.4](#p100142), и 300 мг прокаленного оксида алюминия, подготовленного по [9.2.5](#p100145). Далее вновь помещают слой стекловолокна или стекловаты и уплотняют на глубину 10 мм.
![рис. 1](https://i.bukva.ai/7QuSl3Q5/img_0.png) Рисунок 1 - Сорбционная трубка
1 - заглушка полиэтиленовая или стеклянная;
2 - трубка стеклянная со специально оттянутым концом;
3 - слой стеклоткани или стекловолокна; 4 - слой
активированного угля; 5 - слой оксида алюминия;
6 - направление прокачки воздуха и подачи растворителя
Для обеспечения равномерной плотности набивки сорбенты засыпают непрерывным потоком и уплотняют при легком постукивании по трубке деревянной палочкой до прекращения движения слоя сорбента. Через подготовленную сорбционную трубку пропускают (20 - 25) куб. см четыреххлористого углерода. Объемный расход подачи четыреххлористого углерода составляет (3 - 4) куб. см/мин. После прохождения через сорбционную трубку раствор собирают в колбу с притертой пробкой, затем его заливают в кювету и измеряют массовую концентрацию углеводородов в соответствии с [10.2](#p100191). Сорбционную трубку признают пригодной для выполнения измерений, если измеренное значение массовой концентрации углеводородов в растворе не превышает 0,6 мг/куб. дм. При превышении указанного значения сорбционную трубку промывают новыми порциями четыреххлористого углерода. Активированный уголь и оксид алюминия используют однократно. По окончании подготовки сорбционную трубку с заглушенными концами помещают для хранения в промытый и тщательно просушенный эксикатор, на дно которого насыпают слой сухого силикагеля марки КСК, а по бокам располагают марлевые мешочки с активированным углем. Срок хранения сорбционных трубок 1 неделя. #### 9.3 Приготовление растворов ##### 9.3.1 Приготовление основного раствора нефтепродуктов (углеводородов) массовой концентрации 1000 мг/куб. дм Основной раствор готовят из ГСО 7822-2000 (НП-Сиб) состава раствора нефтепродуктов (углеводородов) в четыреххлористом углероде следующим образом. Ампулу вскрывают, раствор из ампулы аккуратно, без потерь, переносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см через воронку. Затем ампулу тщательно промывают 5 раз четыреххлористым углеродом порциями по 3 куб. см, сливая в мерную колбу, тщательно обмывая поверхность воронки, и после доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом. Раствор перемешивают и хранят в холодильнике при температуре (0 - 5) °C не более 6 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут. Массовая концентрация полученного раствора 1000 мг/куб. дм. Основной раствор готовят заново, в случае смены партии четыреххлористого углерода. ##### 9.3.2 Приготовление рабочего раствора нефтепродуктов (углеводородов) массовой концентрации 100 мг/куб. дм Рабочий раствор готовят разбавлением основного раствора. Для этого в мерную колбу с притертой пробкой вместимостью 50 куб. см вносят пипеткой 5,0 куб. см основного раствора и доводят объем раствора в колбе до метки четыреххлористым углеродом. Раствор перемешивают и хранят в холодильнике при температуре (0 - 5) °C не более 3-х месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут. Массовая концентрация полученного раствора 100 мг/куб. дм. Рабочий раствор используют для установки исходных значений (калибровки) в соответствии с [9.4](#p100180). ##### 9.3.3 Приготовление градуировочных растворов нефтепродуктов (углеводородов) Градуировочные растворы готовят непосредственно перед использованием путем разбавления рабочего раствора. Для этого в мерные колбы вместимостью 50 куб. см вносят пипеткой последовательно 25,0; 10,0; 5,0; 2,5 куб. см рабочего раствора и доводят объемы растворов в колбах до метки четыреххлористым углеродом. Растворы тщательно перемешивают. Массовая концентрация нефтепродуктов (углеводородов) в полученных растворах составляет 50, 20, 10, 5 мг/куб. дм соответственно. Относительная погрешность приготовления не превышает 1,5%. Градуировочные растворы используют для контроля работоспособности концентратомера в области измеряемых значений массовых концентраций углеводородов. ##### 9.3.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики Градуировочную характеристику признают стабильной при выполнении следующего условия:
$|X_{i} - C| \leq K_{\text{гр}},(1)$
где $K_{\text{гр}}$ - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, $K_{\text{гр}} = 0,10\text{×}C$ , мг/куб. дм; C - установленное по процедуре приготовления значение массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов) в образце для градуировки, мг/куб. дм; $X_{i}$ - измеренное на приборе значение массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов) в образце для градуировки, мг/куб. дм. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал. При проведении контроля стабильности градуировочной характеристики выбирают образцы для градуировки с массовой концентрацией вблизи верхней и нижней границ, а также середины диапазона измерений прибора. При невыполнении условия (1) процедуру контроля стабильности повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют и устраняют причины, приводящие к нарушению стабильности градуировочной характеристики. #### 9.4 Подготовка и использование концентратомера Подготовку к работе, установку исходных значений и контроль работоспособности концентратомера серии КН осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации. Для установки исходных значений (калибровки) используют чистый четыреххлористый углерод и рабочий раствор нефтепродуктов (углеводородов) массовой концентрации 100 мг/куб. дм, приготовленный из четыреххлористого углерода, применяемого при проведении анализа.
**10. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ**
#### 10.1 Десорбция углеводородов Сорбционную трубку с отобранной пробой закрепляют вертикально в штативе либо в другом приспособлении. На верхний конец сорбционной трубки надевают силиконовую трубку (длина 3 см, внутренний диаметр 4 мм). Затем шприцем отбирают объем четыреххлористого углерода, в соответствии с таблицей 2, и пропускают его через сорбенты с объемным расходом (3 - 4) куб. см/мин. Дают раствору протечь через колонку. Раствор собирают в колбу с притертой пробкой.
Таблица 2
**ОБЪЕМ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА ДЛЯ ПРОПУСКАНИЯ**
**ЧЕРЕЗ СОРБЦИОННУЮ ТРУБКУ В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ДИАПАЗОНА ИЗМЕРЕНИЙ**
| Диапазон измерений, мг/куб. м | Объем четыреххлористого углерода, куб. см | | --- | --- | | от 1 до 50 включ. | 10 | | св. 50 до 500 включ. | 20 | #### 10.2 Проведение измерений Проведение измерений осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации концентратомера. Измерительную кювету, подготовленную по [9.2.1](#p100126), предварительно ополаскивают небольшим количеством раствора, полученным по [10.1](#p100184), а затем заполняют им кювету. Устанавливают кювету в прибор и измеряют массовую концентрацию углеводородов в растворе, считывая показания прибора. В случае если массовая концентрация углеводородов превышает верхнюю границу диапазона измерений прибора, то разбавляют раствор четыреххлористым углеродом, подготовленным по [9.2.3](#p100136). Затем раствор заливают в кювету, которую предварительно ополаскивают этим раствором, устанавливают в прибор и производят измерение. *Примечание* - Раствор разбавляют не более чем в 20 раз. Разбавление раствора проводят четыреххлористым углеродом, который использовался при анализе. #### 10.3 Определение углеводородов в холостой пробе 10.3.1. Измерение массовой концентрации углеводородов в холостой пробе выполняют одновременно с анализом серии проб. Для этого через подготовленную по [9.2.7](#p100151) сорбционную трубку пропускают 10 куб. см четыреххлористого углерода. Дают раствору протечь через колонку. Раствор собирают в колбу с притертой пробкой, затем его заливают в кювету и измеряют массовую концентрацию углеводородов в соответствии с [10.2](#p100191). 10.3.2. Если измеренное значение массовой концентрации углеводородов в холостой пробе превышает 0,6 мг/куб. дм, то выполняют определение повторно и, в случае необходимости, выявляют и устраняют причину загрязнения холостой пробы. Анализ холостой пробы проводят также при использовании новой партии реактивов. Результаты анализа холостой пробы учитывают при расчете массовой концентрации углеводородов в пробе.
**11. ВЫЧИСЛЕНИЕ (ОБРАБОТКА) РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ**
#### 11.1 Массовую концентрацию углеводородов $X_{i}$ , мг/куб. м, в пробе воздуха рассчитывают по формуле:
$X_{i} = \frac{X_{\text{изм}} \cdot V \cdot K - X_{\text{хол}} \cdot V_{\text{хол}}}{V_{\text{о}}} ,(2)$
где $X_{\text{изм}}$ - результат измерения массовой концентрации углеводородов в растворе на концентратомере, мг/куб. дм; V - объем четыреххлористого углерода, пропущенного через сорбционную трубку для рабочей пробы, куб. см; K - коэффициент разбавления, т.е. соотношение объемов мерной колбы и аликвоты элюата (учитывается при разбавлении по [10.2](#p100191)); $X_{\text{хол}}$ - результат измерения массовой концентрации углеводородов в растворе холостой пробы, мг/куб. дм; $V_{\text{хол}}$ - объем четыреххлористого углерода, пропущенного через сорбционную трубку для холостой пробы, куб. см $(V_{\text{хол}} = 10\text{см}^{3})$ ; $V_{\text{о}}$ - объем воздуха, прокаченного через сорбционную трубку, приведенный к нормальным условиям (в соответствии с ГОСТ 12.1.016-79), по формуле (3), куб. м. Примечание - Коэффициент K рассчитывают и учитывают в случае, если проводят разбавление раствора согласно [10.2](#p100191). При сорбционном способе отбора проб $V_{\text{о}}$ вычисляют по формуле:
$V_{\text{о}} = \frac{V_{t} \cdot 293 \cdot P}{(273 + t) \cdot 101,3} ,(3)$
где $V_{t}$ - объем воздуха при температуре t в месте отбора проб, куб. дм; P - атмосферное давление, кПа; t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C. 11.2. За окончательный результат анализа принимают результат единичного измерения массовой концентрации углеводородов в рабочей пробе.
**12. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ**
12.1. Результат измерения $X_{i}$ , мг/куб. м, в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:
$X_{i} \pm \Delta,P = 0,95,(4)$
где $\Delta = 0,01\text{Ч}\delta\text{×}X_{i}$ , мг/куб. м ( $X_{i}$ - массовая концентрация углеводородов в пробе, мг/куб. м), значения $\delta$ приведены в [таблице 1](#p100052). 12.2. Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений оформляют записью в журнале.
**13. ПРОЦЕДУРЫ ОБЕСПЕЧЕНИЯ ДОСТОВЕРНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ**
13.1. Обеспечение достоверности измерений организуют и проводят путем проведения проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, воспроизводимости, оперативного контроля процедуры измерений и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6. #### 13.2 Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости 13.2.1. Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, проводят по результатам измерений массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов) в образцах для контроля. Образцы для контроля готовят на основе стандартных образцов состава раствора нефтепродуктов или основного раствора, в зависимости от диапазона измеряемых массовых концентраций нефтепродуктов (углеводородов) в пробе. Образец для контроля гамильтоновским шприцем вносят в сорбционную трубку, подготовленную по [9.2.7](#p100151). Затем через сорбционную трубку пропускают четыреххлористый углерод. Раствор собирают в колбу с притертой пробкой. Объем четыреххлористого углерода в зависимости от диапазона измерений приведен в [таблице 2](#p100187). ##### 13.2.2 Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:
$\frac{|X_{1} - X_{2}|}{(X_{1} + X_{2})2} \cdot 100\% \leq r,(5)$
где $X_{1}$ и $X_{2}$ - результаты измерений массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов), полученные в условиях повторяемости, мг/куб. м; r - предел повторяемости, %. Значения предела повторяемости приведены в таблице 3.
Таблица 3
**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ПОВТОРЯЕМОСТИ**
**ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95**
| Диапазон измерений, мг/куб. м | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в условиях повторяемости), r, % | | --- | --- | | от 1 до 5 включ. | 17 | | св. 5 до 50 включ. | 11 | | св. 50 до 500 включ. | 8 | 13.2.3. Если условие (5) не выполнено, эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (5) необходимо выяснить и исключить причины появления неприемлемых результатов измерений массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов) в условиях повторяемости. #### 13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности 13.3.1. Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности, проводят по результатам измерений массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов) в образцах для контроля. Образцы для контроля готовят на основе стандартных образцов состава раствора нефтепродуктов или основного раствора, в зависимости от диапазона измеряемых массовых концентраций нефтепродуктов (углеводородов) в пробе. Образец для контроля гамильтоновским шприцем вносят в сорбционную трубку, подготовленную по [9.2.7](#p100151). Затем через сорбционную трубку пропускают четыреххлористый углерод. Раствор собирают в колбу с притертой пробкой. Объем четыреххлористого углерода в зависимости от диапазона измерений приведен в [таблице 2](#p100187). 13.3.2. Расхождение между единичными результатами измерений, полученными в одной лаборатории в разных условиях, не должно превышать предела внутрилабораторной прецизионности: $\frac{|X_{1} - X_{2}|}{(X_{1} + X_{2})2} \cdot 100\% \leq R_{\text{л}},(6)$ где $X_{1}$ и $X_{2}$ - результаты измерений массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов), полученные в условиях внутрилабораторной прецизионности, мг/куб. м; $R_{\text{л}}$ - предел внутрилабораторной прецизионности, %. Значения предела внутрилабораторной прецизионности приведены в таблице 4. Таблица 4
**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ВНУТРИЛАБОРАТОРНОЙ**
**ПРЕЦИЗИОННОСТИ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95** | Диапазон измерений, мг/куб. м | Предел внутрилабораторной прецизионности (относительное значение допускаемого расхождения между двумя единичными результатами измерений, полученными в одной лаборатории), R , % л | | --- | --- | | от 1 до 5 включ. | 28 | | св. 5 до 50 включ. | 18 | | св. 50 до 500 включ. | 12 | При выполнении условия (6) приемлемы оба результата измерений. 13.3.3. При невыполнении условия (6) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (6) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условия (6). #### 13.4 Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости 13.4.1. Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, проводят по результатам измерений массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов) в образцах для контроля. Образцы для контроля готовят на основе стандартных образцов состава раствора нефтепродуктов или основного раствора, в зависимости от диапазона измеряемых массовых концентраций нефтепродуктов (углеводородов) в пробе. Образец для контроля гамильтоновским шприцем вносят в сорбционную трубку, подготовленную по [9.2.7](#p100151). Затем через сорбционную трубку пропускают четыреххлористый углерод. Раствор собирают в колбу с притертой пробкой. Объем четыреххлористого углерода в зависимости от диапазона измерений приведен в [таблице 2](#p100187). 13.4.2. Расхождение между единичными результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости: $\frac{|X_{1} - X_{2}|}{(X_{1} + X_{2})2} \cdot 100\% \leq R,(7)$ где $X_{1}$ и $X_{2}$ - результаты измерений массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов), полученные в условиях воспроизводимости, мг/куб. м; R - предел воспроизводимости, %. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 5. Таблица 5
**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**
**ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95** | Диапазон измерений, мг/куб. м | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя единичными результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % | | --- | --- | | от 1 до 5 включ. | 33 | | св. 5 до 50 включ. | 22 | | св. 50 до 500 включ. | 14 | При выполнении условия (7) приемлемы оба результата измерений. При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6. #### 13.5 Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием образцов для контроля Оперативный контроль процедуры измерений осуществляется с использованием ГСО 7822-2000 (НП-Сиб) состава нефтепродуктов (углеводородов). Образцы для контроля готовят на основе стандартных образцов состава раствора нефтепродуктов или основного раствора, в зависимости от диапазона измеряемых массовых концентраций нефтепродуктов (углеводородов) в пробе. Образец для контроля гамильтоновским шприцем вносят в сорбционную трубку, подготовленную по [9.2.7](#p100151). Затем через сорбционную трубку пропускают четыреххлористый углерод. Раствор собирают в колбу с притертой пробкой. Объем четыреххлористого углерода в зависимости от диапазона измерений приведен в [таблице 2](#p100187). Анализ образца для контроля проводят в соответствии с прописью методики измерений. Массовую концентрацию нефтепродуктов (углеводородов) в образце для контроля измеряют на концентратомере в соответствии с [10.2](#p100191). 13.5.1. Оперативный контроль процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ с нормативом контроля точности K. ##### 13.5.2 Результат контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле: $K_{\text{к}} = |X_{i} - C|,(8)$ где $X_{i}$ - результат контрольного измерения массовой концентрации определяемого компонента в образце для контроля, мг/куб. м; C - аттестованное значение образца для контроля, мг/куб. м. Норматив контроля K рассчитывают по формуле: $K = \Delta'_{\text{л}},(9)$ где $\Delta'_{\text{л}}$ - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное в лаборатории при реализации методики, соответствующее аттестованному значению образца для контроля без учета процедуры отбора пробы, мг/куб. м. Значение характеристики погрешности рассчитывают по формуле: $\Delta'_{\text{л}} = 0,01 \cdot \delta_{\text{л}}' \cdot C,(10)$ где $\delta'_{\text{л}}$ - относительное значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное в лаборатории при реализации методики, %. Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия: $K_{\text{к}} \leq K.(11)$ При невыполнении условия (11) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам. *Примечание* - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения (13), с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений. $\delta_{\text{л}}' = 0,84 \cdot \delta',(12)$ где $\delta'$ - характеристика погрешности без учета процедуры отбора пробы, %, определяется по формуле: $\delta' = \sqrt{\delta^{2} + \Theta_{\text{отб}}^{2}} ,(13)$ где $\Theta_{\text{отб}}$ - погрешность используемого средства отбора пробы. Значения $\delta$ приведены в [таблице 1](#p100052). 13.5.3. Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в документах лаборатории. ---