ПНД Ф 13.1:2:3.74-2012 (ФР.1.31.2008.05169). Количественный химический анализ атмосферного воздуха и выбросов в атмосферу. Методика измерений массовой концентрации углеводородов (суммарно) в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны, промышленных выбросах методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН (МР СЭП-09-11)
Актуально на 07.11.2026.
Как цитировать: "ПНД Ф 13.1:2:3.74-2012 (ФР.1.31.2008.05169). Количественный химический анализ атмосферного воздуха и выбросов в атмосферу. Методика измерений массовой концентрации углеводородов (суммарно) в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны, промышленных выбросах методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН (МР СЭП-09-11)". ПНД Ф 13.1:2:3.74-2012. https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-13-123-74-2012
(утв. ФБУ «ФЦАО» 28.08.2012)
Внимание
Документ утратил силу в связи с изданием ПНД Ф 13.1:2:3.74-2012, утв. ФГБУ «ФЦАО» 24.03.2017.
28 августа 2012 года
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ (СУММАРНО) В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ, ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ, ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ С ПРИМЕНЕНИЕМ КОНЦЕНТРАТОМЕРОВ СЕРИИ КН (МР СЭП-09-11)
ПНД Ф 13.1:2:3.74-2012 (ФР.1.31.2008.05169)
Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФБУ «ФЦАО»).
Настоящее издание методики действует до выхода нового издания.
Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации углеводородов (суммарно) в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН.
Диапазон измерений от 1 до 500 мг/куб. м.
Методика предназначена для контроля выбросов углеводородов в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах.
Углеводороды в воздухе находятся в виде паров и газа.
ПДК суммы углеводородов в воздухе рабочей зоны (в пересчете на углерод) — 300 мг/куб. м.
Мешающее влияние веществ, присутствующих в пробе воздуха, устраняется в процессе пробоподготовки.
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие документы по стандартизации:
ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения
ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.005-88 Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.4.009-83 Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание
ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия
ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ Р 51945-2002 Аспираторы. Общие технические условия
ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 20288-74 Реактивы. Углерод четыреххлористый. Технические условия
ГОСТ 8136-85 Реактивы. Оксид алюминия активный. Технические условия
ГОСТ 3956-76 Реактивы. Силикагель технический. Технические условия
ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 6217-74 Уголь активный древесный дробленый. Технические условия
ГОСТ 10727-91 Нити стеклянные однонаправленные. Технические условия
ГОСТ Р 12.1.019-2009 Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
РД 52-186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы. Загрязнение атмосферы в городах и других населенных пунктах
ПНД Ф 12.1.1-99 Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации вредных веществ (газов и паров) в выбросах промышленных предприятий
ТУ 2631-027-4449317-98 Углерод четыреххлористый химически чистый для экстракции из водных сред
ТУ 6-09-3916-76 Оксид алюминия для хроматографии
ТУ 79-337-72 Печь муфельная ПМ-8
ИШВЖ.004 ТУ Концентратомер КН-2. Технические условия
ТУ 4215-010-39120772-2009 Концентратомер КН-2м. Технические условия
ТУ 4215-011-39120772-2009 Концентратомер КН-3. Технические условия.
Примечание - При использовании настоящего документа целесообразно проверить действие ссылочных стандартов на территории Российской Федерации по соответствующему указателю стандартов, составленному на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим документом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3.1. Погрешность измерений соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1.
| Диапазон измерений, мг/куб. м | Показатель точности <1> (границы относительной погрешности), +/- дельта, % |
|---|---|
| от 1 до 5 включ. | 25 |
| св. 5 до 50 включ. | 20 |
| св. 50 до 500 включ. | 14 |
<1> Соответствует расширенной относительной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2.
3.2 Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в лаборатории.
При выполнении измерений массовой концентрации углеводородов применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.
4.1 Средства измерений
Концентратомер серии КН: концентратомер КН-3 ТУ 4215-011-39120772 (N 44670-10 по госреестру) или концентратомер КН-2м ТУ 4215-010-39120772 (N 44669-10 по госреестру) или концентратомер КН-2 ИШВЖ.004 ТУ (N 17664-98 по госреестру).
Весы аналитические электронные ЛВ-210-А класса точности 1 (специальный), с наибольшим пределом взвешивания 210 г по ГОСТ Р 53228.
Гиря для калибровки с номинальным значением массы 200 г E_{2} по ГОСТ 7328.
Пипетки 2-2-5, 2-2-10, 2-2-25 по ГОСТ 29227.
Колбы мерные 2-50-2 по ГОСТ 1770.
Колбы с притертой пробкой вместимостью 100 куб. см по ГОСТ 1770.
Шприц гамильтоновский жидкостной вместимостью от 50 до 500 мкл.
Аспиратор для отбора проб по ГОСТ Р 51945.
4.2 Стандартные образцы
Государственный стандартный образец состава раствора нефтепродуктов (углеводородов) в четыреххлористом углероде ГСО 7822-2000.
4.3 Вспомогательные устройства
Сорбционная трубка из молибденового стекла или кварца.
Силиконовая трубка длиной 3 см и диаметром 4 мм.
Штатив для сорбционной трубки.
Шкаф сушильный общелабораторный, обеспечивающий поддержание температуры от 105 до 110 °C.
Печь муфельная ПМ-8 по ТУ 79-337.
Экстрактор лабораторный ЭЛ-1 по ИШВЖ.002 ПС.
Стаканы химические вместимостью 50 куб. см по ГОСТ 25336.
Стаканчик для взвешивания (бюкс) высокий по ГОСТ 25336.
Сито с диаметром отверстий 0,20; 0,25; 0,50 мм.
Чашка фарфоровая по ГОСТ 9147.
4.4 Реактивы и материалы
Четыреххлористый углерод, х.ч. по ГОСТ 20288, или для экстракции из водных сред, х.ч. по ТУ 2631-027-44493179.
Уголь активированный АГ-3 (БАУ) с удельной поверхностью (600 — 800) кв. м/г по ГОСТ 6217.
Оксид алюминия с удельной поверхностью (200 — 300) кв. м/г для хроматографии по ТУ 6-09-3916, ч.д.а. по ГОСТ 8136.
Натрий сернокислый безводный, ч. по ГОСТ 4166.
Кислота серная, х.ч. по ГОСТ 4204.
Кислота азотная, х.ч. по ГОСТ 4461.
Стекловолокно или стекловата по ГОСТ 10727.
Силикагель марки КСК по ГОСТ 3956.
1. Допускается использование ГСО состава раствора нефтепродуктов (углеводородов) в четыреххлористом углероде другого типа с аналогичными метрологическими характеристиками.
В этом случае приготовление основного раствора следует проводить в соответствии с инструкцией по применению данного ГСО, погрешность по процедуре приготовления не должна превышать 1%.
2. Допускается использование другого оборудования, материалов и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.
Метод измерения массовой концентрации углеводородов (суммарно) в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах основан на зависимости интенсивности поглощения C-H связей в инфракрасной области спектра от массовой концентрации углеводородов в растворе четыреххлористого углерода.
Определяемые углеводороды улавливают в сорбционной трубке, заполненной активированным углем АГ-3 (БАУ) и оксидом алюминия, десорбируют их четыреххлористым углеродом в герметичный приемный сосуд. Отделение углеводородов от сопутствующих полярных органических соединений других классов происходит как на оксиде алюминия, так и на активированном угле АГ-3 (БАУ).
Измеряют массовую концентрацию углеводородов в элюате в инфракрасной области спектра при длине волны (2930±70)\text{см}^{- 1} .
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.
6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками соблюдается по ГОСТ 12.1.019.
6.3. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ не должно превышать допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005.
6.4. Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004.
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста с квалификацией инженера-химика или техника-химика, имеющего опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и получившего удовлетворительные результаты оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия: - температура окружающего воздуха, °C (20 +/- 5); - атмосферное давление, кПа (мм рт. ст.) (84,0 — 106,7) (630 — 800); - относительная влажность воздуха при t = 25 °C, %, не более 80; - частота переменного тока, Гц (50 +/- 1); - напряжение питания электросети, В (220 +/- 22); - окружающая среда невзрывоопасная.
9.1 Отбор проб
Отбор проб атмосферного воздуха проводят в соответствии с РД 52-186-89, ГОСТ 17.2.3.01-86; воздуха рабочей зоны — в соответствии с ГОСТ 12.1.005-76; промышленных выбросов — в соответствии с ПНД Ф 12.1.1-99.
Анализируемый воздух отбирают в подготовленные по 9.2.7 сорбционные трубки. Для этого воздух с объемным расходом (1,0 — 1,5) л/мин. прокачивают через сорбционную трубку. Для определения 0,5 ПДК следует отобрать 40 куб. дм. После окончания отбора пробы концы трубки закрывают полиэтиленовыми или стеклянными заглушками и отправляют в лабораторию для анализа. Пробы анализируют в день отбора.
9.2 Подготовка посуды, реактивов и материалов
9.2.1 Подготовка посуды и измерительной кюветы
При выполнении измерений массовой концентрации углеводородов необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды.
Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированные серную и азотную кислоты.
Запрещается использовать для мытья все виды синтетических моющих средств.
Кювету промыть не менее трех раз четыреххлористым углеродом, подготовленным по 9.2.3.
Посуду, предназначенную для приготовления растворов, сбора экстракта и элюата, тщательно вымыть, ополоснуть не менее двух раз дистиллированной водой, высушить и затем ополоснуть четыреххлористым углеродом, подготовленным по 9.2.3, объемом, достаточным для заполнения измерительной кюветы. Для контроля чистоты указанной посуды четыреххлористый углерод, собранный после ополаскивания, заливают в кювету и измеряют массовую концентрацию нефтепродуктов (углеводородов) в соответствии с 10.2. Если измеренное значение массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов) не превышает 0,6 мг/куб. дм, то посуда и кювета пригодны для работы. При превышении указанного значения подготовку посуды и кюветы необходимо повторить.
Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения углеводородов.
Категорически запрещается смазывать шлифы и краны делительных воронок всеми видами смазок!
9.2.2 Подготовка безводного сульфата натрия
Перед употреблением безводный сульфат натрия высушивают при температуре 105 — 110 °C в течение 8 часов в сушильном шкафу, охлаждают и хранят в эксикаторе. Срок хранения составляет 1 месяц.
9.2.3 Подготовка четыреххлористого углерода
Проверяют чистоту каждой партии четыреххлористого углерода в соответствии с руководством по эксплуатации используемого концентратомера.
Если показание не превышает 20,0 мг/куб. дм, то четыреххлористый углерод пригоден для работы. В противном случае выполняют очистку четыреххлористого углерода следующим образом.
В делительную воронку экстрактора ЭЛ-1 вместимостью 1 куб. дм помещают 0,4 куб. дм четыреххлористого углерода, добавляют 0,5 куб. дм дистиллированной воды и перемешивают в течение 1 минуты. Слой четыреххлористого углерода сливают в колбу. Процедуру повторяют с новой порцией дистиллированной воды.
К промытому четыреххлористому углероду добавляют около 10 г безводного сульфата натрия, подготовленного по 9.2.2, и, периодически перемешивая, выдерживают (10 — 15) минут. Обезвоженный четыреххлористый углерод декантируют в перегонную колбу и перегоняют при температурном интервале от 76 до 78 °C, собирая отдельно первые (50 — 60) куб. см (затем отбрасывают), основную фракцию (собственно очищенный четыреххлористый углерод) и оставляя в перегонной колбе около 50 куб. см четыреххлористого углерода.
При проведении очистки четыреххлористого углерода в экстракторе ЭЛ-1 руководствуются паспортом на ЭЛ-1. В случае отсутствия экстрактора ЭЛ-1 допускается проводить очистку в делительной воронке путем встряхивания.
9.2.4 Подготовка активированного угля марки АГ-3 (БАУ)
Активированный уголь АГ-3 (БАУ) просеивают через сито и используют фракцию (0,20 — 0,25) мм, промывают четыреххлористым углеродом, подготовленным по 9.2.3, так чтобы четыреххлористый углерод закрывал слой активированного угля, далее его высушивают на воздухе в вытяжном шкафу, прокаливают в фарфоровой чашке в муфельной печи при температуре (250 — 300) °C в течение (4 — 6) часов, охлаждают до температуры 150 °C. Затем сорбент переносят в эксикатор и охлаждают до температуры окружающего воздуха.
Срок хранения активированного угля в плотно закрытой таре составляет 1 месяц.
9.2.5 Подготовка оксида алюминия
Оксид алюминия просеивают через сито и используют фракцию (0,20 — 0,25) мм. Затем оксид алюминия промывают четыреххлористым углеродом, подготовленным по 9.2.3, так чтобы четыреххлористый углерод закрывал слой оксида алюминия, далее его высушивают на воздухе в вытяжном шкафу, прокаливают в фарфоровой чашке в муфельной печи при температуре (550 — 600) °C в течение 4 часов, охлаждают до (100 — 200) °C в печи, после чего помещают в эксикатор и охлаждают до температуры окружающего воздуха.
Если при прокаливании оксид алюминия приобретает желтую окраску, то его бракуют. Срок хранения подготовленного таким образом оксида алюминия в плотно закрытой таре составляет 1 месяц.
9.2.6 Подготовка стекловолокна или стекловаты
Стекловолокно или стекловату выдерживают в разбавленной (1:1) серной или азотной кислоте в течение 12 часов, промывают водопроводной, затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу.
Примечание — Допускается использование ваты медицинской по ГОСТ 5556 (хлопковой, не синтетической!). Перед использованием вату тщательно промывают четыреххлористым углеродом и высушивают при комнатной температуре.
9.2.7 Подготовка сорбционной трубки
Сорбционная трубка, изготовленная из молибденового стекла или кварца, имеет длину 120 мм и внутренний диаметр 4,5 мм.
В нижнюю часть вымытой и просушенной трубки, в соответствии с рисунком 1, помещают слой стекловолокна или стекловаты, подготовленных по 9.2.6, и уплотняют на глубину 10 мм. Затем в трубку последовательно засыпают 300 мг прокаленного активированного угля АГ-3 (БАУ), подготовленного по 9.2.4, и 300 мг прокаленного оксида алюминия, подготовленного по 9.2.5. Далее вновь помещают слой стекловолокна или стекловаты и уплотняют на глубину 10 мм.
Рисунок 1 — Сорбционная трубка
1 — заглушка полиэтиленовая или стеклянная;
2 — трубка стеклянная со специально оттянутым концом;
3 — слой стеклоткани или стекловолокна; 4 — слой
активированного угля; 5 — слой оксида алюминия;
6 — направление прокачки воздуха и подачи растворителя
Для обеспечения равномерной плотности набивки сорбенты засыпают непрерывным потоком и уплотняют при легком постукивании по трубке деревянной палочкой до прекращения движения слоя сорбента.
Через подготовленную сорбционную трубку пропускают (20 — 25) куб. см четыреххлористого углерода. Объемный расход подачи четыреххлористого углерода составляет (3 — 4) куб. см/мин. После прохождения через сорбционную трубку раствор собирают в колбу с притертой пробкой, затем его заливают в кювету и измеряют массовую концентрацию углеводородов в соответствии с 10.2.
Сорбционную трубку признают пригодной для выполнения измерений, если измеренное значение массовой концентрации углеводородов в растворе не превышает 0,6 мг/куб. дм.
При превышении указанного значения сорбционную трубку промывают новыми порциями четыреххлористого углерода.
Активированный уголь и оксид алюминия используют однократно.
По окончании подготовки сорбционную трубку с заглушенными концами помещают для хранения в промытый и тщательно просушенный эксикатор, на дно которого насыпают слой сухого силикагеля марки КСК, а по бокам располагают марлевые мешочки с активированным углем. Срок хранения сорбционных трубок 1 неделя.
9.3 Приготовление растворов
9.3.1 Приготовление основного раствора нефтепродуктов (углеводородов) массовой концентрации 1000 мг/куб. дм
Основной раствор готовят из ГСО 7822-2000 (НП-Сиб) состава раствора нефтепродуктов (углеводородов) в четыреххлористом углероде следующим образом. Ампулу вскрывают, раствор из ампулы аккуратно, без потерь, переносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см через воронку. Затем ампулу тщательно промывают 5 раз четыреххлористым углеродом порциями по 3 куб. см, сливая в мерную колбу, тщательно обмывая поверхность воронки, и после доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом. Раствор перемешивают и хранят в холодильнике при температуре (0 — 5) °C не более 6 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут. Массовая концентрация полученного раствора 1000 мг/куб. дм.
Основной раствор готовят заново, в случае смены партии четыреххлористого углерода.
9.3.2 Приготовление рабочего раствора нефтепродуктов (углеводородов) массовой концентрации 100 мг/куб. дм
Рабочий раствор готовят разбавлением основного раствора. Для этого в мерную колбу с притертой пробкой вместимостью 50 куб. см вносят пипеткой 5,0 куб. см основного раствора и доводят объем раствора в колбе до метки четыреххлористым углеродом. Раствор перемешивают и хранят в холодильнике при температуре (0 — 5) °C не более 3-х месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут. Массовая концентрация полученного раствора 100 мг/куб. дм.
Рабочий раствор используют для установки исходных значений (калибровки) в соответствии с 9.4.
9.3.3 Приготовление градуировочных растворов нефтепродуктов (углеводородов)
Градуировочные растворы готовят непосредственно перед использованием путем разбавления рабочего раствора. Для этого в мерные колбы вместимостью 50 куб. см вносят пипеткой последовательно 25,0; 10,0; 5,0; 2,5 куб. см рабочего раствора и доводят объемы растворов в колбах до метки четыреххлористым углеродом. Растворы тщательно перемешивают. Массовая концентрация нефтепродуктов (углеводородов) в полученных растворах составляет 50, 20, 10, 5 мг/куб. дм соответственно. Относительная погрешность приготовления не превышает 1,5%.
Градуировочные растворы используют для контроля работоспособности концентратомера в области измеряемых значений массовых концентраций углеводородов.
9.3.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику признают стабильной при выполнении следующего условия:
где K_{\text{гр}} — норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, K_{\text{гр}} = 0,10\text{×}C , мг/куб. дм;
C — установленное по процедуре приготовления значение массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов) в образце для градуировки, мг/куб. дм;
X_{i} — измеренное на приборе значение массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов) в образце для градуировки, мг/куб. дм.
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал. При проведении контроля стабильности градуировочной характеристики выбирают образцы для градуировки с массовой концентрацией вблизи верхней и нижней границ, а также середины диапазона измерений прибора.
При невыполнении условия (1) процедуру контроля стабильности повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют и устраняют причины, приводящие к нарушению стабильности градуировочной характеристики.
9.4 Подготовка и использование концентратомера
Подготовку к работе, установку исходных значений и контроль работоспособности концентратомера серии КН осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации.
Для установки исходных значений (калибровки) используют чистый четыреххлористый углерод и рабочий раствор нефтепродуктов (углеводородов) массовой концентрации 100 мг/куб. дм, приготовленный из четыреххлористого углерода, применяемого при проведении анализа.
10.1 Десорбция углеводородов
Сорбционную трубку с отобранной пробой закрепляют вертикально в штативе либо в другом приспособлении. На верхний конец сорбционной трубки надевают силиконовую трубку (длина 3 см, внутренний диаметр 4 мм). Затем шприцем отбирают объем четыреххлористого углерода, в соответствии с таблицей 2, и пропускают его через сорбенты с объемным расходом (3 — 4) куб. см/мин. Дают раствору протечь через колонку. Раствор собирают в колбу с притертой пробкой.
ОБЪЕМ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА ДЛЯ ПРОПУСКАНИЯ
ЧЕРЕЗ СОРБЦИОННУЮ ТРУБКУ В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ДИАПАЗОНА ИЗМЕРЕНИЙ
| Диапазон измерений, мг/куб. м | Объем четыреххлористого углерода, куб. см |
|---|---|
| от 1 до 50 включ. | 10 |
| св. 50 до 500 включ. | 20 |
10.2 Проведение измерений
Проведение измерений осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации концентратомера. Измерительную кювету, подготовленную по 9.2.1, предварительно ополаскивают небольшим количеством раствора, полученным по 10.1, а затем заполняют им кювету. Устанавливают кювету в прибор и измеряют массовую концентрацию углеводородов в растворе, считывая показания прибора.
В случае если массовая концентрация углеводородов превышает верхнюю границу диапазона измерений прибора, то разбавляют раствор четыреххлористым углеродом, подготовленным по 9.2.3. Затем раствор заливают в кювету, которую предварительно ополаскивают этим раствором, устанавливают в прибор и производят измерение.
Примечание - Раствор разбавляют не более чем в 20 раз. Разбавление раствора проводят четыреххлористым углеродом, который использовался при анализе.
10.3 Определение углеводородов в холостой пробе
10.3.1. Измерение массовой концентрации углеводородов в холостой пробе выполняют одновременно с анализом серии проб. Для этого через подготовленную по 9.2.7 сорбционную трубку пропускают 10 куб. см четыреххлористого углерода. Дают раствору протечь через колонку. Раствор собирают в колбу с притертой пробкой, затем его заливают в кювету и измеряют массовую концентрацию углеводородов в соответствии с 10.2.
10.3.2. Если измеренное значение массовой концентрации углеводородов в холостой пробе превышает 0,6 мг/куб. дм, то выполняют определение повторно и, в случае необходимости, выявляют и устраняют причину загрязнения холостой пробы.
Анализ холостой пробы проводят также при использовании новой партии реактивов.
Результаты анализа холостой пробы учитывают при расчете массовой концентрации углеводородов в пробе.
11.1 Массовую концентрацию углеводородов X_{i} , мг/куб. м, в пробе воздуха рассчитывают по формуле:
X_{i} = \frac{X_{\text{изм}} \cdot V \cdot K - X_{\text{хол}} \cdot V_{\text{хол}}}{V_{\text{о}}} ,(2)
где X_{\text{изм}} — результат измерения массовой концентрации углеводородов в растворе на концентратомере, мг/куб. дм;
V — объем четыреххлористого углерода, пропущенного через сорбционную трубку для рабочей пробы, куб. см;
K — коэффициент разбавления, т.е. соотношение объемов мерной колбы и аликвоты элюата (учитывается при разбавлении по 10.2);
X_{\text{хол}} — результат измерения массовой концентрации углеводородов в растворе холостой пробы, мг/куб. дм;
V_{\text{хол}} — объем четыреххлористого углерода, пропущенного через сорбционную трубку для холостой пробы, куб. см (V_{\text{хол}} = 10\text{см}^{3}) ;
V_{\text{о}} — объем воздуха, прокаченного через сорбционную трубку, приведенный к нормальным условиям (в соответствии с ГОСТ 12.1.016-79), по формуле (3), куб. м.
Примечание — Коэффициент K рассчитывают и учитывают в случае, если проводят разбавление раствора согласно 10.2.
При сорбционном способе отбора проб V_{\text{о}} вычисляют по формуле:
где V_{t} — объем воздуха при температуре t в месте отбора проб, куб. дм;
P — атмосферное давление, кПа;
t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
11.2. За окончательный результат анализа принимают результат единичного измерения массовой концентрации углеводородов в рабочей пробе.
12.1. Результат измерения X_{i} , мг/куб. м, в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:
где \Delta = 0,01\text{Ч}\delta\text{×}X_{i} , мг/куб. м ( X_{i} — массовая концентрация углеводородов в пробе, мг/куб. м), значения \delta приведены в таблице 1.
12.2. Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность.
Результаты измерений оформляют записью в журнале.
13.1. Обеспечение достоверности измерений организуют и проводят путем проведения проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, воспроизводимости, оперативного контроля процедуры измерений и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6.
13.2 Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости
13.2.1. Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, проводят по результатам измерений массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов) в образцах для контроля.
Образцы для контроля готовят на основе стандартных образцов состава раствора нефтепродуктов или основного раствора, в зависимости от диапазона измеряемых массовых концентраций нефтепродуктов (углеводородов) в пробе.
Образец для контроля гамильтоновским шприцем вносят в сорбционную трубку, подготовленную по 9.2.7. Затем через сорбционную трубку пропускают четыреххлористый углерод. Раствор собирают в колбу с притертой пробкой. Объем четыреххлористого углерода в зависимости от диапазона измерений приведен в таблице 2.
13.2.2 Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:
где X_{1} и X_{2} — результаты измерений массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов), полученные в условиях повторяемости, мг/куб. м;
r — предел повторяемости, %. Значения предела повторяемости приведены в таблице 3.
| Диапазон измерений, мг/куб. м | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в условиях повторяемости), r, % |
|---|---|
| от 1 до 5 включ. | 17 |
| св. 5 до 50 включ. | 11 |
| св. 50 до 500 включ. | 8 |
13.2.3. Если условие (5) не выполнено, эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (5) необходимо выяснить и исключить причины появления неприемлемых результатов измерений массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов) в условиях повторяемости.
13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности
13.3.1. Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности, проводят по результатам измерений массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов) в образцах для контроля.
Образцы для контроля готовят на основе стандартных образцов состава раствора нефтепродуктов или основного раствора, в зависимости от диапазона измеряемых массовых концентраций нефтепродуктов (углеводородов) в пробе.
Образец для контроля гамильтоновским шприцем вносят в сорбционную трубку, подготовленную по 9.2.7. Затем через сорбционную трубку пропускают четыреххлористый углерод. Раствор собирают в колбу с притертой пробкой. Объем четыреххлористого углерода в зависимости от диапазона измерений приведен в таблице 2.
13.3.2. Расхождение между единичными результатами измерений, полученными в одной лаборатории в разных условиях, не должно превышать предела внутрилабораторной прецизионности:
\frac{|X_{1} - X_{2}|}{(X_{1} + X_{2})2} \cdot 100\% \leq R_{\text{л}},(6)
где X_{1} и X_{2} — результаты измерений массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов), полученные в условиях внутрилабораторной прецизионности, мг/куб. м;
R_{\text{л}} — предел внутрилабораторной прецизионности, %. Значения предела внутрилабораторной прецизионности приведены в таблице 4.
ПРЕЦИЗИОННОСТИ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95
| Диапазон измерений, мг/куб. м | Предел внутрилабораторной прецизионности (относительное значение допускаемого расхождения между двумя единичными результатами измерений, полученными в одной лаборатории), R , % л |
|---|---|
| от 1 до 5 включ. | 28 |
| св. 5 до 50 включ. | 18 |
| св. 50 до 500 включ. | 12 |
При выполнении условия (6) приемлемы оба результата измерений.
13.3.3. При невыполнении условия (6) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (6) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условия (6).
13.4 Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости
13.4.1. Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, проводят по результатам измерений массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов) в образцах для контроля.
Образцы для контроля готовят на основе стандартных образцов состава раствора нефтепродуктов или основного раствора, в зависимости от диапазона измеряемых массовых концентраций нефтепродуктов (углеводородов) в пробе.
Образец для контроля гамильтоновским шприцем вносят в сорбционную трубку, подготовленную по 9.2.7. Затем через сорбционную трубку пропускают четыреххлористый углерод. Раствор собирают в колбу с притертой пробкой. Объем четыреххлористого углерода в зависимости от диапазона измерений приведен в таблице 2.
13.4.2. Расхождение между единичными результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости:
\frac{|X_{1} - X_{2}|}{(X_{1} + X_{2})2} \cdot 100\% \leq R,(7)
где X_{1} и X_{2} — результаты измерений массовой концентрации нефтепродуктов (углеводородов), полученные в условиях воспроизводимости, мг/куб. м;
R — предел воспроизводимости, %. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 5.
ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95
| Диапазон измерений, мг/куб. м | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя единичными результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
|---|---|
| от 1 до 5 включ. | 33 |
| св. 5 до 50 включ. | 22 |
| св. 50 до 500 включ. | 14 |
При выполнении условия (7) приемлемы оба результата измерений.
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
13.5 Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием образцов для контроля
Оперативный контроль процедуры измерений осуществляется с использованием ГСО 7822-2000 (НП-Сиб) состава нефтепродуктов (углеводородов).
Образцы для контроля готовят на основе стандартных образцов состава раствора нефтепродуктов или основного раствора, в зависимости от диапазона измеряемых массовых концентраций нефтепродуктов (углеводородов) в пробе.
Образец для контроля гамильтоновским шприцем вносят в сорбционную трубку, подготовленную по 9.2.7. Затем через сорбционную трубку пропускают четыреххлористый углерод. Раствор собирают в колбу с притертой пробкой. Объем четыреххлористого углерода в зависимости от диапазона измерений приведен в таблице 2.
Анализ образца для контроля проводят в соответствии с прописью методики измерений. Массовую концентрацию нефтепродуктов (углеводородов) в образце для контроля измеряют на концентратомере в соответствии с 10.2.
13.5.1. Оперативный контроль процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры K_{\text{к}} с нормативом контроля точности K.
13.5.2 Результат контрольной процедуры K_{\text{к}} рассчитывают по формуле:
K_{\text{к}} = |X_{i} - C|,(8)
где X_{i} — результат контрольного измерения массовой концентрации определяемого компонента в образце для контроля, мг/куб. м;
C — аттестованное значение образца для контроля, мг/куб. м.
Норматив контроля K рассчитывают по формуле:
где \Delta'_{\text{л}} — значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное в лаборатории при реализации методики, соответствующее аттестованному значению образца для контроля без учета процедуры отбора пробы, мг/куб. м.
Значение характеристики погрешности рассчитывают по формуле:
\Delta'_{\text{л}} = 0,01 \cdot \delta_{\text{л}}' \cdot C,(10)
где \delta'_{\text{л}} — относительное значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное в лаборатории при реализации методики, %.
Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:
При невыполнении условия (11) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.
Примечание - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения (13), с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
\delta_{\text{л}}' = 0,84 \cdot \delta',(12)
где \delta' — характеристика погрешности без учета процедуры отбора пробы, %, определяется по формуле:
\delta' = \sqrt{\delta^{2} + \Theta_{\text{отб}}^{2}} ,(13)
где \Theta_{\text{отб}} — погрешность используемого средства отбора пробы. Значения \delta приведены в таблице 1.
13.5.3. Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в документах лаборатории.