---
title: "\"ПНД Ф 13.1:2:3.27-99. Количественный химический анализ атмосферного воздуха и выбросов в атмосферу. Методика выполнения измерений массовых концентраций оксида углерода и метана в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом реакционной газовой хроматографии\""
number: "ПНД Ф 13.1:2:3.27-99"
issuer: "Государственный комитет Российской Федерации по охране окружающей среды"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-13-123-27-99"
---

## "ПНД Ф 13.1:2:3.27-99. Количественный химический анализ атмосферного воздуха и выбросов в атмосферу. Методика выполнения измерений массовых концентраций оксида углерода и метана в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом реакционной газовой хроматографии"

# "ПНД Ф 13.1:2:3.27-99. Количественный химический анализ атмосферного воздуха и выбросов в атмосферу. Методика выполнения измерений массовых концентраций оксида углерода и метана в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом реакционной газовой хроматографии"

(утв. Госкомэкологией России 25.03.1999)


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Председателя<br>
Государственного комитета РФ<br>
по охране окружающей среды<br>
**А.А.СОЛОВЬЯНОВ**

</div>

<div align="center">

25 марта 1999 года

</div>


<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА**
**И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА**
**ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ**
**ОКСИДА УГЛЕРОДА И МЕТАНА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ,**
**ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ**
**МЕТОДОМ РЕАКЦИОННОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<div align="center">

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 13.1:2:3.27-99**

</div>


<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Издание 2005 г.

<a id="p100007"></a>В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 - ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации N 224.02.11.045/2005 в МВИ внесены изменения (Протокол N 2 заседания НТС ФГУ "ФЦАО" от 04.05.2005).
<a id="p100008"></a>Настоящая методика предназначена для измерений массовой концентрации оксида углерода и метана в атмосферном воздухе, в воздухе рабочей зоны и в источниках промышленных выбросов.
<a id="p100009"></a>Диапазон измеряемых концентраций от 2,0 до 600 мг/куб. м.
<a id="p100010"></a>Определению не мешают другие соединения, присутствующие в пробе.


### <a id="p100011"></a>1 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ


<a id="p100012"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

<a id="p100013"></a>Таблица 1

<div align="right">

<a id="p100014"></a>**ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ,**<br>
**ПРАВИЛЬНОСТИ, ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ**

</div>



| <a id="p100015"></a>Диапазон измерений, мг/куб. м | <a id="p100016"></a>Показатель повторяемости (относи тельное среднеквадратическое отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , % | <a id="p100017"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R}$ ,% | <a id="p100018"></a>Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р = 0,95), $\pm \delta_{\text{с}}$ , % | <a id="p100019"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), $\pm \delta$ , % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100020"></a>От 2 до 600 вкл. | <a id="p100021"></a>4 | <a id="p100022"></a>10,5 | <a id="p100023"></a>9 | <a id="p100024"></a>23 |


<a id="p100025"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100026"></a>оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100027"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100028"></a>оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.


### <a id="p100029"></a>2 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ


<a id="p100030"></a>Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором (предел детектирования по пропану $2,5 \times 10^{- 11}\text{г}/\text{с}$ ).
<a id="p100031"></a>Система обработки данных. (При отсутствии - допускается применять линейку измерительную металлическую с ценой деления 1 мм, ГОСТ 427-75; лупу измерительную, ГОСТ 25706-83.)
<a id="p100032"></a>Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 3 метра и внутренним диаметром 3 мм.
<a id="p100033"></a>Комплект поверочных газовых смесей метан/воздух и оксид углерода/воздух, ТУ 6-16-2356-92 - для градуировки хроматографа (табл. 2).

<a id="p100034"></a>Таблица 2


<table>
<colgroup><col width="10%"><col width="16%"><col width="30%"><col width="26%"><col width="19%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100035"></a>N смеси п/п</td><td rowspan="2"><a id="p100036"></a>Номер по реестру ГСО</td><td colspan="2"><a id="p100037"></a>Номинальное значение и допускаемые отклонения объемной доли масс. концентрации</td><td rowspan="2"><a id="p100038"></a>Пределы допускаемой абсолютной погрешности, $\pm \Delta$</td></tr>
<tr><td><a id="p100039"></a>метана, $\text{млн}.^{- 1}$ (%)</td><td><a id="p100040"></a>метана, мг/куб. м</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100041"></a>1</td><td rowspan="2"><a id="p100042"></a>3896-87</td><td><a id="p100043"></a>$5,0 \pm 1,0\text{млн}.^{- 1}$</td><td></td><td><a id="p100044"></a>0,5</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100045"></a>3,3 +/- 0,7</td><td><a id="p100046"></a>0,3</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100047"></a>2</td><td rowspan="2"><a id="p100048"></a>3901-87</td><td><a id="p100049"></a>$36,0 \pm 4,0\text{млн}.^{- 1}$</td><td></td><td><a id="p100050"></a>1,5</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100051"></a>24,0 +/- 3,0</td><td><a id="p100052"></a>1,0</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100053"></a>3</td><td rowspan="2"><a id="p100054"></a>4445-88</td><td><a id="p100055"></a>0,08 +/- 0,01%</td><td></td><td><a id="p100056"></a>0,002</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100057"></a>530 +/- 70</td><td><a id="p100058"></a>13</td></tr>
<tr><td colspan="2"></td><td><a id="p100059"></a>оксида углерода, $\text{млн}.^{- 1}$</td><td><a id="p100060"></a>оксида углерода, мг/куб. м</td><td></td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100061"></a>1</td><td rowspan="2"><a id="p100062"></a>3841-87</td><td><a id="p100063"></a>$10,0 \pm 2,0\text{млн}.^{- 1}$</td><td></td><td><a id="p100064"></a>1,0</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100065"></a>11,7 +/- 2,2</td><td><a id="p100066"></a>1,1</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100067"></a>2</td><td rowspan="2"><a id="p100068"></a>3846-87</td><td><a id="p100069"></a>$50 \pm 5,0\text{млн}.^{- 1}$</td><td></td><td><a id="p100070"></a>3,0</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100071"></a>58 +/- 6,0</td><td><a id="p100072"></a>3,5</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100073"></a>3</td><td rowspan="2"><a id="p100074"></a>3851-87</td><td><a id="p100075"></a>$430 \pm 35\text{млн}.^{- 1}$</td><td></td><td><a id="p100076"></a>17</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100077"></a>500 +/- 40</td><td><a id="p100078"></a>20</td></tr>
</table>


<a id="p100079"></a>Примечания:
1. <a id="p100080"></a>Допускается применение поверочных газовых смесей с другими значениями объемной доли (массовой концентрации) метана и оксида углерода, установленными с относительной погрешностью не более +/-10%.
2. <a id="p100081"></a>Значения объемной доли метана, выраженные в $\text{млн}.^{- 1}$ , пересчитываются в значения массовой концентрации метана в мг/куб. м (при 20 °C и 101,3 кПа) путем умножения на 0,667.
3. <a id="p100082"></a>Значения объемной доли оксида углерода, выраженные в $\text{млн}.^{- 1}$ , пересчитываются в значения массовой концентрации оксида углерода в мг/куб. м (при 20 °C и 101,3 кПа) путем умножения на 1,165.

<a id="p100083"></a>Секундомер, кл-3, цена деления 0,2 сек.
<a id="p100084"></a>Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 1000 °C.
<a id="p100085"></a>Весы лабораторные типа ВЛР-200, ГОСТ 24104-2001.
<a id="p100086"></a>Аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822, ТУ 64-1-862-77.
<a id="p100087"></a>Шприцы цельностеклянные вместимостью 50 - 100 куб. см, ТУ 64-1-1279-75.
<a id="p100088"></a>Пипетки газовые вместимостью 250 - 500 куб. см.
<a id="p100089"></a>Кожух испарителя (Приложение А, [рис. 1](#p100306)).
<a id="p100090"></a>Реактор (Приложение А, [рис. 1](#p100306)).
<a id="p100091"></a>Набор сит "Физприбор" или сита аналогичного типа.
<a id="p100092"></a>Стекловолокно, ГОСТ 10727-73.
<a id="p100093"></a>Вата гигроскопическая, [ГОСТ 5556-81](https://bukva.ai/docs/gost-5556-81).
<a id="p100094"></a>Эксикатор, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100095"></a>Посуда лабораторная фарфоровая, ГОСТ 9147-80.
<a id="p100096"></a>Стеклянный фильтрующий патрон размером 0,2 м х 4 мм.
<a id="p100097"></a>Цеолиты типа CaA.
<a id="p100098"></a>Нихромовая проволока марки Х20Н80 сечением 0,15 - 0,25 мм, ГОСТ 12766-67.
<a id="p100099"></a>Аскарит, ТУ 6-09-3880-79.
<a id="p100100"></a>Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
<a id="p100101"></a>Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77.
<a id="p100102"></a>Этанол для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77.
<a id="p100103"></a>Водород технический, ГОСТ 3022-80, сортность Б.
<a id="p100104"></a>Воздух, ГОСТ 11882-73.
<a id="p100105"></a>*Примечание.* Допускается использование иных средств измерений, вспомогательного оборудования и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже, чем у приведенных выше.


### <a id="p100106"></a>3 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100107"></a>Определение содержания оксида углерода и метана в газовой пробе основано на использовании метода реакционной газовой хроматографии, который включает отделение метана и оксида углерода от воздуха в колонке с цеолитами, конверсию оксида углерода до метана на нихромовом катализаторе и детектирование пламенно-ионизационным детектором.


### <a id="p100108"></a>4 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ


<a id="p100109"></a>4.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.007-76.
<a id="p100110"></a>4.2 Электробезопасность при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.019-79.
<a id="p100111"></a>4.3 Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100112"></a>4.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.


### <a id="p100113"></a>5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА


<a id="p100114"></a>К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц, имеющих высшее или среднее специальное образование или опыт работы на газовом хроматографе и в химической лаборатории, прошедших инструктаж по технике безопасности, освоивших метод в процессе тренировки и уложившихся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.


### <a id="p100115"></a>6 УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100116"></a>При проведении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
<a id="p100117"></a>температура воздуха 20 +/- 5 °C;
<a id="p100118"></a>атмосферное давление 84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
<a id="p100119"></a>влажность воздуха не более 80% при температуре 25 °C;
<a id="p100120"></a>напряжение в сети 220 +/- 22 В;
<a id="p100121"></a>частота переменного тока 50 +/- 1 Гц.
<a id="p100122"></a>При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия хроматографического анализа:


| <a id="p100123"></a>Длина колонки, м | <a id="p100124"></a>3 |
| --- | --- |
| <a id="p100125"></a>Диаметр колонки, мм | <a id="p100126"></a>3 |
| <a id="p100127"></a>Сорбент | <a id="p100128"></a>цеолиты CaA, фр. 0,25 - 0,50 мм |
| <a id="p100129"></a>Реактор |  |
| <a id="p100130"></a>длина, м | <a id="p100131"></a>0,3 |
| <a id="p100132"></a>диаметр, мм | <a id="p100133"></a>3 |
| <a id="p100134"></a>Катализатор для конверсии оксида углерода | <a id="p100135"></a>нихромовая проволока марки Х20Н80 |
| <a id="p100136"></a>Наполнитель фильтрующего патрона | <a id="p100137"></a>аскарит |
| <a id="p100138"></a>Температура детектора, °C | <a id="p100139"></a>100 |
| <a id="p100140"></a>Температура реактора, °C | <a id="p100141"></a>325 |
| <a id="p100142"></a>Температура термостата, °C | <a id="p100143"></a>90 |
| <a id="p100144"></a>Газ-носитель | <a id="p100145"></a>водород |
| <a id="p100146"></a>Расход газа-носителя, куб. см/мин. | <a id="p100147"></a>40 |
| <a id="p100148"></a>Расход воздуха, куб. см/мин. | <a id="p100149"></a>300 |
| <a id="p100150"></a>Вместимость крана-дозатора, куб. см | <a id="p100151"></a>2 |
| <a id="p100152"></a>Скорость движения ленты потенциометра, мм/ч | <a id="p100153"></a>240 |
| <a id="p100154"></a>Отношение выходного сигнала хроматографа к шуму | <a id="p100155"></a>Не менее 10:1 (При отсутствии системы обработки данных минимальная высота пика - 10% от шкалы показывающего прибора) |
| <a id="p100156"></a>Время хроматографического анализа, мин. | <a id="p100157"></a>7 |


<a id="p100158"></a>Типовая хроматограмма разделения метана и оксида углерода приведена на [рис. 2](#p100311) (Приложение Б).
<a id="p100159"></a>Эффективность разделительной колонки признается удовлетворительной, если степень разрешения $(R_{s})$ для метана и оксида углерода не менее 1,5. Степень разрешения вычисляют по формуле:

<a id="p100160"></a> $R_{s} = \frac{t_{2} - t_{1}}{\mu_{1} + \mu_{2}} ,(1)$ 

<div align="right">

<a id="p100161"></a>где:

</div>

<a id="p100162"></a> $t_{1}$ и $t_{2}$ - времена удерживания метана и оксида углерода, с;

<div align="center">

<a id="p100163"></a> $\mu_{1}$ и $\mu_{2}$ - ширина пиков метана и оксида углерода на половине их высоты, с.<br>
<a id="p100164"></a>При наличии системы обработки данных $\mu_{1}$ и $\mu_{2}$ можно рассчитать по формулам:

<a id="p100165"></a> $\mu_{1} = \frac{S_{1}}{h_{1}} ,(2)$ 

<a id="p100166"></a> $\mu_{2} = \frac{S_{2}}{h_{2}} ,(3)$ 

<a id="p100167"></a>где $h_{1}$ , $h_{2}$ и $S_{1}$ , $S_{2}$ - высоты и площади пиков метана и оксида углерода.<br>
<a id="p100168"></a>При нарушении указанного условия необходимо провести регенерацию хроматографической колонки согласно [п. 7.3](#p100175).

</div>



### <a id="p100169"></a>7 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100170"></a>7.1 Приготовление катализатора для конверсии оксида углерода

<div align="center">

<a id="p100171"></a>Нихромовую проволоку диаметром 0,15 - 0,25 мм нарезают длиной 1 - 3 мм, прокаливают в муфельной печи при температуре 1000 °C в течение 2-х часов, после чего засыпают в реактор из нержавеющей стали, концы которого закрывают пробками из стекловолокна.<br>
<a id="p100172"></a>Реактор устанавливают в испаритель (Приложение А, [рис. 1](#p100306)), собирают газовую схему (Приложение В, [рис. 3](#p100316)), выставляют параметры согласно условиям анализа и проводят процесс восстановления катализатора в течение 5 - 6 часов в токе газа-носителя - водорода. Срок службы катализатора не менее 1000 часов.

</div>


#### <a id="p100173"></a>7.2 Приготовление сорбента

<div align="center">

<a id="p100174"></a>Цеолиты измельчают в фарфоровой чашке, отсеивают фракцию 0,25 - 0,50 мм, прокаливают в муфельной печи при 350 °C в течение 3 - 4 часов и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры.

</div>


#### <a id="p100175"></a>7.3 Подготовка хроматографической колонки

<div align="center">

<a id="p100176"></a>Хроматографическую колонку промывают последовательно водой, этанолом, гексаном, высушивают в токе воздуха и заполняют сорбентом.<br>
<a id="p100177"></a>Подготовленную колонку подсоединяют к испарителю хроматографа и продувают газом-носителем с расходом 10 куб. см/мин. при температуре 80 °C в течение 6 часов. После этого колонку подсоединяют к детектору и кондиционируют ее до стабилизации нулевой линии при температуре 90 °C и максимальной чувствительности прибора.

</div>


#### <a id="p100178"></a>7.4 Подготовка хроматографа

<a id="p100179"></a>Подключение хроматографа к сети, проверку на герметичность и вывод на режим выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа.
<a id="p100180"></a>Методика предусматривает следующие изменения в газовой схеме хроматографа (Приложение В, [рис. 3](#p100316)):

<div align="center">

- <a id="p100181"></a>установку реактора для конверсии оксида углерода;

</div>

- <a id="p100182"></a>применение водорода в качестве газа-носителя;
- <a id="p100183"></a>введение перед краном-дозатором фильтрующего патрона с аскаритом для улавливания кислых газов.

#### <a id="p100184"></a>7.5 Градуировка хроматографа

<a id="p100185"></a>Градуировку хроматографа проводят методом абсолютной калибровки, используя серию градуировочных смесей с различной концентрацией метана и оксида углерода (п. 2, [табл. 2](#p100034)).
<a id="p100186"></a>Для нахождения градуировочного коэффициента необходимо хроматографировать 3 градуировочных смеси с различной концентрацией метана и оксида углерода.
<a id="p100187"></a>Градуировочную смесь не менее 5 раз подают в хроматографическую колонку и на полученных хроматограммах определяют значения высот пиков в мм (или ед. сч.).
<a id="p100188"></a>Данная операция повторяется для всех взятых смесей.
<a id="p100189"></a>Полученные градуировочные данные заносят в таблицу, аналогичную приведенной ниже.

<div align="center">

<a id="p100190"></a>Таблица 3

</div>



| <a id="p100191"></a>N п/п | <a id="p100192"></a>Массовая концентрация метана и оксида углерода (при 20 °C и 101,3 кПа), мг/куб. м | <a id="p100193"></a>Измеренное значение высоты пика, мм | <a id="p100194"></a>Среднее значение высоты пика, мм | <a id="p100195"></a>Приведенное значение высоты пика, мм |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100196"></a>1 | <a id="p100197"></a>$C_{1}$ | <a id="p100198"></a>$h_{11}$ ; $h_{12}$ ; $h_{13}$ ; $h_{14}$ ; $h_{15}$ | <a id="p100199"></a>$\overline{h_{1}}$ | <a id="p100200"></a>$h_{1\text{пр}}$ |
| <a id="p100201"></a>2 | <a id="p100202"></a>$C_{2}$ | <a id="p100203"></a>$h_{21}$ ; $h_{22}$ ; $h_{23}$ ; $h_{24}$ ; $h_{25}$ | <a id="p100204"></a>$\overline{h_{2}}$ | <a id="p100205"></a>$h_{2\text{пр}}$ |
| <a id="p100206"></a>3 | <a id="p100207"></a>$C_{3}$ | <a id="p100208"></a>$h_{31}$ ; $h_{32}$ ; $h_{33}$ ; $h_{34}$ ; $h_{35}$ | <a id="p100209"></a>$\overline{h_{3}}$ | <a id="p100210"></a>$h_{3\text{пр}}$ |


<a id="p100211"></a>При анализе каждой градуировочной смеси проверяют выполнение следующего условия:

<a id="p100212"></a> $\frac{h_{imax} - h_{imin}}{\overline{h_{i}}} 100\% \leq 10\%,(4)$ 

<a id="p100213"></a>где:

<div align="center">

<a id="p100214"></a> $h_{imax}$ - максимальная высота хроматографического пика, мм или ед. сч.;

</div>

<a id="p100215"></a> $h_{imin}$ - минимальная высота хроматографического пика, мм или ед. сч.;
<a id="p100216"></a> $\overline{h_{i}}$ - среднее арифметическое высот пиков.
<a id="p100217"></a>При невыполнении условия (4) анализ градуировочной смеси повторяют. При повторном невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этого условия.
<a id="p100218"></a>Приведенное значение высоты $(h_{\text{пр}})$ рассчитывают по формуле:

<a id="p100219"></a> $h_{i\text{пр}} = \overline{h_{i}} \cdot M_{i},(5)$ 

<div align="center">

<a id="p100220"></a>где $M_{i}$ - масштаб ослабления выходного сигнала для i-ой смеси.

</div>

<a id="p100221"></a>По полученным данным определяют градуировочные коэффициенты (K) для каждого компонента по формуле:

<a id="p100222"></a> $K = \frac{\sum_{i = 1}^{m} C_{i} \cdot \varpi_{i} \cdot h_{i\text{пр}}}{\sum_{i = 1}^{m} h_{i\text{пр}}^{2} \cdot \varpi_{i}} ,(6)$ 

<a id="p100223"></a>где $\varpi_{i}$ - коэффициент, учитывающий неравноточность измерений и применяемых для градуировки смесей; $\varpi_{i}$ принимают равным $(1/\Delta C_{i})^{2}$ , где $\Delta C_{i}$ - предел допускаемой абсолютной погрешности установления значения массовой концентрации компонента в i-ой газовой смеси, мг/куб. м (принимается согласно паспорту на смесь).
<a id="p100224"></a>Градуировочную характеристику признают удовлетворительной при выполнении следующего условия:

<a id="p100225"></a> $((K_{max} - K_{min})/K)100\% \leq 15\%,(7)$ 

<div align="center">

<a id="p100226"></a>где:

</div>

<a id="p100227"></a> $K_{max}$ - максимальный из m градуировочных коэффициентов;
<a id="p100228"></a> $K_{min}$ - минимальный из m градуировочных коэффициентов;
<a id="p100229"></a>m - число градуировочных коэффициентов;
<a id="p100230"></a>K - средневзвешенное значение градуировочных коэффициентов, рассчитанное по формуле:

<div align="center">

<a id="p100231"></a> $K = m/(\sum_{i = 1}^{m} 1/K_{i}).(8)$ 

</div>


<a id="p100232"></a>При невыполнении условия (7) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этого условия. После чего повторяют процедуру построения градуировочной характеристики.
<a id="p100233"></a>В процессе градуировки измеряют атмосферное давление ( $\text{Р}_{\text{гр}}$ , кПа) и температуру пробы ( $t_{\text{гр}}$ , °C).
<a id="p100234"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в день, используя одну из газовых смесей, применяемых при градуировке хроматографа.

<div align="center">

<a id="p100235"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении следующего условия:

</div>


<a id="p100236"></a> $\frac{|(h_{\text{пр}})_{K}z - (h_{\text{пр}})_{\text{гр}}|}{(h_{\text{пр}})_{\text{гр}}} 100\% \leq 12\%,(9)$ 

<a id="p100237"></a>где:
<a id="p100238"></a> $(h_{\text{пр}})_{K}$ - значение приведенной высоты пика, рассчитанное при контроле стабильности градуировочной характеристики, мм или ед. сч.;
<a id="p100239"></a> $(h_{\text{пр}})_{\text{гр}}$ - значение приведенной высоты пика, рассчитанное при построении градуировочной характеристики, мм или ед. сч.;
<a id="p100240"></a>z - поправочный коэффициент (см. [раздел 10](#p100251)).
<a id="p100241"></a>При невыполнении условия (9) выясняют и устраняют причины, приводящие к нестабильности градуировочной характеристики, и повторяют процедуру контроля стабильности градуировочной характеристики. При повторном невыполнении условия (9) строят новую градуировочную характеристику.


### <a id="p100242"></a>8 ОТБОР ПРОБ


<a id="p100243"></a>Отбор проб следует проводить в соответствии с [РД-52-186-89](https://bukva.ai/docs/rukovodstvo-rd-52-04-186-89) для атмосферного воздуха, ПНД Ф 12.1.1-99 "Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации вредных веществ (газов и паров) в выбросах промышленных предприятий". Для проб воздуха рабочей зоны - ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" при установившемся технологическом режиме работы обследуемого источника выделения загрязняющих веществ в атмосферу.
<a id="p100244"></a>Анализируемый газ отбирают в стеклянные газовые пипетки на 250 - 500 куб. см с зажимами на концах или в цельностеклянные шприцы на 50 - 100 куб. см с зажимом. Анализируемым газом промывают пипетку со скоростью 0,5 - 2 куб. дм/мин. в объеме, равном 7 - 10-кратному объему газовой пипетки, перекрывают оба зажима одновременно, выключают аспиратор и отсоединяют пипетку от системы. При отборе проб промвыбросов, находящихся под разрежением, необходимо следить за тем, чтобы в отобранную пробу не попал воздух. В процессе отбора измеряется температура и давление (разрежение) газовой пробы у пипетки или шприца.
<a id="p100245"></a>Срок хранения проб не более 5 ч.
<a id="p100246"></a>Допускается отбор проб в резиновые камеры.


### <a id="p100247"></a>9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100248"></a>Газовые пипетки или цельностеклянные шприцы с анализируемыми пробами предварительно выдерживают в помещении до комнатной температуры.
<a id="p100249"></a>Ввод пробы в хроматограф осуществляют краном-дозатором не менее 3 раз. Кран-дозатор переводят в положение "отбор", подсоединяют шприц или газовую пипетку и вытесняют пробу (в объеме 20 - 30 куб. см) в дозу. Объем вводимой в хроматограф пробы - 2 куб. см. Вытеснение проб из пипеток осуществляют насыщенным раствором хлористого натрия. Затем отсоединяют шприц или газовую пипетку от крана-дозатора для выравнивания в нем давления и через 1 - 2 сек. переводят кран-дозатор в положение "анализ". Подсоединение и отсоединение шприца (пипетки) необходимо осуществлять таким образом, чтобы в пробу не попал воздух. Для этого в шприце (пипетке) с помощью поршня (раствора хлористого натрия) следует поддерживать избыточное давление пробы.
<a id="p100250"></a>В процессе анализа измеряют атмосферное давление ( $P_{a}$ , кПа) и температуру дозы ( $t_{a}$ , °C).


### <a id="p100251"></a>10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100252"></a>Для каждой пробы вычисляют среднее значение площади пика для каждого компонента (В) по формуле:

<a id="p100253"></a> $\overline{h_{B}} = \frac{1}{3} \sum_{j = 1}^{3} h_{Bj},\text{мм или ед}.\text{сч}.,(10)$ 

<div align="center">

<a id="p100254"></a>где $h_{Bj}$ - высота хроматографических пиков, для которых выполняется условие (4). При невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условия (4). После чего процедуру, описанную в [разделе 9](#p100247), повторяют.

</div>

<a id="p100255"></a>Для каждой пробы вычисляют значение приведенной высоты пика $h_{B_{\text{пр}}}$ (мм или ед. сч.) по формуле (5) раздела 7.5.

<div align="center">

<a id="p100256"></a>Массовую концентрацию метана или оксида углерода вычисляют по формуле:

<a id="p100257"></a> $\overline{X} = h_{\text{пр}}Kzf,(11)$ 

</div>


<a id="p100258"></a>где:
<a id="p100259"></a>K - градуировочный коэффициент, $\frac{\text{мг}}{\text{м}^{3} \cdot \text{мм}}$ или $\frac{\text{мг}}{\text{м}^{3} \cdot \text{ед}.\text{сч}.}$ ;
<a id="p100260"></a>z - поправочный коэффициент, учитывающий различия в атмосферном давлении при градуировке и при анализе. Коэффициент вычисляется по формуле:

<a id="p100261"></a> $z = \frac{P_{\text{гр}}}{P_{\text{а}}} ,(12)$ 

<a id="p100262"></a>где $P_{\text{гр}}$ и $P_{\text{а}}$ - атмосферное давление при градуировке и при анализе, кПа;
<a id="p100263"></a>f - коэффициент для приведения значений массовой концентрации к температуре, соответствующей принятым нормальным условиям.
<a id="p100264"></a>При анализе воздуха рабочей зоны f = 1,00 результат измерений приведен к температуре 20 °C (293 K) и давлению 101,3 кПа.
<a id="p100265"></a>При анализе атмосферного воздуха и выбросов f = 293 / 273 = 1,07 результат измерений приведен к температуре 0 °C (273 K) и давлению 101,3 кПа.
<a id="p100266"></a>Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерения, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

<div align="center">

<a id="p100267"></a>Таблица 4

<a id="p100268"></a>**ЗНАЧЕНИЕ ПРЕДЕЛА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ПРИ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95**

</div>



| <a id="p100269"></a>Диапазон измерений, мг/куб. м | <a id="p100270"></a>Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- |
| <a id="p100271"></a>От 2,0 до 600 вкл. | <a id="p100272"></a>29 |


<div align="center">

<a id="p100273"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

</div>



### <a id="p100274"></a>11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100275"></a>Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: $X \pm \Delta,$ Р = 0,95, где $\Delta$ - показатель точности методики.
<a id="p100276"></a>Значение $\Delta$ рассчитывают по формуле: $\Delta = 0,23\text{Х}.$ 
<a id="p100277"></a>Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: $X \pm \Delta_{\text{л}},$ Р = 0,95, при условии $\Delta_{\text{л}}<\Delta$ , где:

<div align="center">

<a id="p100278"></a>X - результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики;

</div>

<a id="p100279"></a> $\pm \Delta_{\text{л}}$ - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.


### <a id="p100280"></a>12 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ


<a id="p100281"></a>Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100282"></a>оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100283"></a>контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

<a id="p100284"></a>Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений
с применением образцов для контроля

<a id="p100285"></a>Образцами для контроля являются поверочные газовые смеси.
<a id="p100286"></a>Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ с нормативом контроля K.
<a id="p100287"></a>Результат контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле:

<a id="p100288"></a> $K_{\text{к}} = |X_{\text{к}} - j\text{Ф}_{\text{к}}|,(13)$ 

<a id="p100289"></a>где:
<a id="p100290"></a> $X_{\text{к}}$ - результат измерений массовой концентрации определяемого компонента в образце для контроля, мг/куб. м, рассчитанный по формуле (11) методики;
<a id="p100291"></a> $\text{Ф}_{\text{к}}$ - объемная или молярная доля в образце для контроля, $\text{млн}.^{- 1}$ ;
<a id="p100292"></a>j - коэффициент пересчета значений объемной (молярной) доли $(\text{млн}.^{- 1})$ в значения массовой концентрации (мг/куб. м) при 20 °C и 101,3 кПа.
<a id="p100293"></a>Для метана j = 0,667; для оксида углерода j = 1,165.
<a id="p100294"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

<div align="right">

<a id="p100295"></a> $K = \Delta_{\text{л}},$ 

</div>


<a id="p100296"></a>где $\pm \Delta_{\text{л}}$ - характеристика погрешности результатов измерений, соответствующая аттестованному значению образца для контроля, $\Delta_{\text{л}} = 0,01\delta_{\text{л}}j\text{Ф}_{\text{к}}$ , $\delta_{\text{л}}$ - относительное значение характеристики погрешности результатов измерений.

<div align="center">

<a id="p100297"></a>*Примечание* - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84\Delta$ с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

</div>


<a id="p100298"></a>Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

<div align="center">

<a id="p100299"></a> $K_{\text{к}} \leq K.(14)$ 

</div>


<a id="p100300"></a>При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

<div align="center">

<a id="p100301"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

</div>






<a id="p100302"></a>Приложение А

<div align="right">

<a id="p100303"></a>**УСТАНОВКА РЕАКТОРА В ИСПАРИТЕЛЕ ХРОМАТОГРАФА**

</div>


<a id="p100304"></a> ![12 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории](https://i.bukva.ai/Dz19JPpU/img_0.png) 

<div align="center">

<a id="p100305"></a>1 - реактор; 2 - испаритель; 3 - букса;

</div>

4 - штуцер; 5 - кожух испарителя; 6 - шлаковата;

<div align="center">

7 - крышка блока-анализатора

</div>


<a id="p100306"></a>Рис. 1





<a id="p100307"></a>Приложение Б

<div align="center">

<a id="p100308"></a>**ТИПОВАЯ ХРОМАТОГРАММА РАЗДЕЛЕНИЯ МЕТАНА**

</div>

**И ОКСИДА УГЛЕРОДА В ВОЗДУХЕ**

<a id="p100309"></a> ![12 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории](https://i.bukva.ai/Dz19JPpU/img_1.png) 

<a id="p100310"></a>1 - воздух; 2 - метан; 3 - оксид углерода

<div align="right">

<a id="p100311"></a>Рис. 2

</div>






<a id="p100312"></a>Приложение В

<div align="center">

<a id="p100313"></a>**ПРИНЦИПИАЛЬНАЯ СХЕМА ГАЗОВОЙ ОБВЯЗКИ ХРОМАТОГРАФА**

</div>


<a id="p100314"></a> ![12 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории](https://i.bukva.ai/Dz19JPpU/img_2.png) 

<div align="center">

<a id="p100315"></a>1, 2 - баллоны с водородом и сжатым воздухом соответственно;<br>
3, 4 - редукторы; 5 - блок подготовки газов;<br>
6 - регулятор давления; 7 - дроссель; 8 - фильтр;<br>
9 - блок анализатора; 10 - патрон с аскаритом;<br>
11 - кран-дозатор; 12 - хроматографическая колонка;<br>
13 - испаритель; 14 - реактор; 15 - детектор;<br>
16 - заглушка; 17 - усилитель; 18 - регистратор

<a id="p100316"></a>Рис. 3

</div>




<a id="p100317"></a>

---