---
title: "\"ПНД Ф 13.1:2.22-98. Количественный химический анализ атмосферного воздуха и выбросов в атмосферу. Методика выполнения измерений объемных долей водорода, кислорода, азота, метана, оксида и диоксида углерода в воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хроматографии\""
number: "ПНД Ф 13.1:2.22-98"
issuer: "Государственный комитет Российской Федерации по охране окружающей среды"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-pnd-f-13-12-22-98"
---

## "ПНД Ф 13.1:2.22-98. Количественный химический анализ атмосферного воздуха и выбросов в атмосферу. Методика выполнения измерений объемных долей водорода, кислорода, азота, метана, оксида и диоксида углерода в воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хроматографии"

# "ПНД Ф 13.1:2.22-98. Количественный химический анализ атмосферного воздуха и выбросов в атмосферу. Методика выполнения измерений объемных долей водорода, кислорода, азота, метана, оксида и диоксида углерода в воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хроматографии"

(утв. Госкомэкологии России 11.11.1998)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методик выполнения измерений концентраций загрязняющих веществ в выбросах промышленных предприятий, допущенных к применению в 2010 году (Письмо Минприроды РФ от 25.01.2010 N 12-46/709).


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Председателя<br>
Государственного комитета РФ<br>
по охране окружающей среды<br>
**А.А.СОЛОВЬЯНОВ**

</div>

11 ноября 1998 года

<a id="p100002"></a>**КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА**
**И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ**

<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ ОБЪЕМНЫХ ДОЛЕЙ ВОДОРОДА,**
**КИСЛОРОДА, АЗОТА, МЕТАНА, ОКСИДА И ДИОКСИДА УГЛЕРОДА**
**В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ**
**МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100004"></a>**ПНД Ф 13.1:2.22-98**

<a id="p100005"></a>Методика допущена для целей государственного экологического контроля.
<a id="p100006"></a>Методика рассмотрена и одобрена научно-техническим советом ФГУ "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия на окружающую среду" (ФГУ "ФЦАО").

<a id="p100007"></a>В соответствии с требованиями $\text{ГОСТ Р ИСО }5725 - 1 - 2002 \div \text{ГОСТ Р ИСО }5725 - 6 - 2002$ и на основании свидетельства о метрологической аттестации N 224.02.11.042/2005 в МВИ внесены изменения (Протокол N 2 заседания НТС ФГУ "ФЦАО" от 04.05.2005).

<a id="p100008"></a>Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений объемной доли водорода, кислорода, азота, метана, оксида и диоксида углерода в воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах (дымовых газах нагревательных печей, выбросах газомоторных компрессоров, реакторов каталитических процессов и т.п.).
<a id="p100009"></a>Диапазон измерений объемной доли определяемых компонентов, %:
<a id="p100010"></a>    водорода               от  0,1  до  1,0 вкл.
<a id="p100011"></a>    кислорода              от  1,0  до  21  вкл.
<a id="p100012"></a>    азота                  от  70   до  90  вкл.
<a id="p100013"></a>    метана                 от 0,05  до  10  вкл.
<a id="p100014"></a>    оксида углерода        от 0,05  до  10  вкл.
<a id="p100015"></a>    диоксида углерода      от 0,3   до  5,0 вкл.


### 1. <a id="p100016"></a>ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ


<a id="p100017"></a>Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

<div align="right">

<a id="p100018"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100019"></a>Значения показателей точности, правильности,<br>
повторяемости, воспроизводимости

</div>



| <a id="p100020"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), $\sigma_{r},%$ | <a id="p100021"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R},%$ | <a id="p100022"></a>Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности P = 0,95), $\pm \delta_{c},%$ | <a id="p100023"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), $\pm \delta,%$ |
| --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100024"></a>4 | <a id="p100025"></a>7 | <a id="p100026"></a>10 | <a id="p100027"></a>17 |


<a id="p100028"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100029"></a>оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100030"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100031"></a>оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.


### 2. <a id="p100032"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ


<a id="p100033"></a>Газовый хроматограф с детектором по теплопроводности, предел детектирования по пропану не более $1,0 \cdot 10^{- 8}\text{г}/\text{см}^{3}$ .
<a id="p100034"></a>Система обработки данных (допускается применять линейку измерительную металлическую с ценой деления 1 мм, ГОСТ 427-75, и лупу измерительную, ГОСТ 25706-83).
<a id="p100035"></a>Хроматографические колонки из нержавеющей стали, длиной 2 м и 0,4 м, внутренним диаметром 3 мм.
<a id="p100036"></a>Секундомер, кл. 3, цена деления 0,2 сек.
<a id="p100037"></a>Термометр стеклянный лабораторный с пределом измерений от 0 до 450 °C, [ГОСТ 29224-91](https://bukva.ai/docs/gost-29224-91).
<a id="p100038"></a>Термометр стеклянный лабораторный, пределы 0 - 50 °C, цена деления 0,5 °C, [ГОСТ 29224-91](https://bukva.ai/docs/gost-29224-91).
<a id="p100039"></a>Барометр-анероид, цена деления 0,2 кПа.
<a id="p100040"></a>Комплект поверочных газовых смесей, ТУ 6-16-2356-92 согласно табл. 2.

<a id="p100041"></a>Таблица 2


<table>
<colgroup><col width="11%"><col width="23%"><col width="38%"><col width="28%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100042"></a>N смеси п/п</td><td><a id="p100043"></a>Номер ГСО по реестру</td><td><a id="p100044"></a>Номинальное значение объемной доли компонента в смеси, %</td><td><a id="p100045"></a>Пределы допускаемой погрешности, %</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100046"></a>Водород в воздухе</td></tr>
<tr><td><a id="p100047"></a>1</td><td><a id="p100048"></a>4266-88</td><td><a id="p100049"></a>0,21 +/- 0,02</td><td><a id="p100050"></a>+/- 01,01</td></tr>
<tr><td><a id="p100051"></a>2</td><td><a id="p100052"></a>3947-87</td><td><a id="p100053"></a>0,50 +/- 0,05</td><td><a id="p100054"></a>+/- 0,03</td></tr>
<tr><td><a id="p100055"></a>3</td><td><a id="p100056"></a>3947-87</td><td><a id="p100057"></a>1,00 +/- 0,05</td><td><a id="p100058"></a>+/- 0,03</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100059"></a>Кислород в азоте</td></tr>
<tr><td><a id="p100060"></a>1</td><td><a id="p100061"></a>3719-87</td><td><a id="p100062"></a>1,00 +/- 0,10</td><td><a id="p100063"></a>+/- 0,03</td></tr>
<tr><td><a id="p100064"></a>2</td><td><a id="p100065"></a>3726-87</td><td><a id="p100066"></a>5,0 +/- 1,0</td><td><a id="p100067"></a>+/- 0,1</td></tr>
<tr><td><a id="p100068"></a>3</td><td><a id="p100069"></a>3726-87</td><td><a id="p100070"></a>10,0 +/- 1,0</td><td><a id="p100071"></a>+/- 0,1</td></tr>
<tr><td><a id="p100072"></a>4</td><td><a id="p100073"></a>3727-87</td><td><a id="p100074"></a>20,0 +/- 1,0</td><td><a id="p100075"></a>+/- 0,1</td></tr>
<tr><td><a id="p100076"></a>5</td><td><a id="p100077"></a>3726-87</td><td><a id="p100078"></a>30,0 +/- 1,0</td><td><a id="p100079"></a>+/- 0,1</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100080"></a>Метан в азоте</td></tr>
<tr><td><a id="p100081"></a>1</td><td><a id="p100082"></a>3865-87</td><td><a id="p100083"></a>0,050 +/- 0,005</td><td><a id="p100084"></a>+/- 0,002</td></tr>
<tr><td><a id="p100085"></a>2</td><td><a id="p100086"></a>3872-87</td><td><a id="p100087"></a>0,250 +/- 0,025</td><td><a id="p100088"></a>+/- 0,010</td></tr>
<tr><td><a id="p100089"></a>3</td><td><a id="p100090"></a>3878-87</td><td><a id="p100091"></a>1,00 +/- 0,10</td><td><a id="p100092"></a>+/- 0,02</td></tr>
<tr><td><a id="p100093"></a>4</td><td><a id="p100094"></a>3885-87</td><td><a id="p100095"></a>5,0 +/- 0,5</td><td><a id="p100096"></a>+/- 0,08</td></tr>
<tr><td><a id="p100097"></a>5</td><td><a id="p100098"></a>3885-87</td><td><a id="p100099"></a>9,5 +/- 0,5</td><td><a id="p100100"></a>+/- 0,08</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100101"></a>Оксид углерода в азоте</td></tr>
<tr><td><a id="p100102"></a>1</td><td><a id="p100103"></a>3810-87</td><td><a id="p100104"></a>0,050 +/- 0,005</td><td><a id="p100105"></a>+/- 0,002</td></tr>
<tr><td><a id="p100106"></a>2</td><td><a id="p100107"></a>3814-87</td><td><a id="p100108"></a>0,250 +/- 0,025</td><td><a id="p100109"></a>+/- 0,010</td></tr>
<tr><td><a id="p100110"></a>3</td><td><a id="p100111"></a>3819-87</td><td><a id="p100112"></a>1,00 +/- 0,10</td><td><a id="p100113"></a>+/- 0,016</td></tr>
<tr><td><a id="p100114"></a>4</td><td><a id="p100115"></a>3832-87</td><td><a id="p100116"></a>5,0 +/- 0,5</td><td><a id="p100117"></a>+/- 0,1</td></tr>
<tr><td><a id="p100118"></a>5</td><td><a id="p100119"></a>3835-87</td><td><a id="p100120"></a>10,0 +/- 1,5</td><td><a id="p100121"></a>+/- 0,2</td></tr>
<tr><td colspan="4"><a id="p100122"></a>Диоксид углерода в азоте</td></tr>
<tr><td><a id="p100123"></a>1</td><td><a id="p100124"></a>3760-87</td><td><a id="p100125"></a>0,30 +/- 0,05</td><td><a id="p100126"></a>+/- 0,008</td></tr>
<tr><td><a id="p100127"></a>2</td><td><a id="p100128"></a>3764-87</td><td><a id="p100129"></a>1,00 +/- 0,10</td><td><a id="p100130"></a>+/- 0,02</td></tr>
<tr><td><a id="p100131"></a>3</td><td><a id="p100132"></a>3773-87</td><td><a id="p100133"></a>3,0 +/- 0,5</td><td><a id="p100134"></a>+/- 0,08</td></tr>
<tr><td><a id="p100135"></a>4</td><td><a id="p100136"></a>3779-87</td><td><a id="p100137"></a>9,0 +/- 1,5</td><td><a id="p100138"></a>+/- 0,2</td></tr>
<tr><td><a id="p100139"></a>5</td><td><a id="p100140"></a>3779-87</td><td><a id="p100141"></a>15,0 +/- 1,5</td><td><a id="p100142"></a>+/- 0,2</td></tr>
</table>


<a id="p100143"></a>Примечание. Допускается применять газовые смеси (ГСО), в которых значение объемной доли определяемого компонента отличается от вышеуказанного не более чем на +/- 20%, а погрешность не превышает значений, указанных в [таблице 2](#p100041).

<a id="p100144"></a>Аспиратор Коро, [ГОСТ 18954-73](https://bukva.ai/docs/gost-18954-73).
<a id="p100145"></a>Аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822, ТУ 64-1-862-77.
<a id="p100146"></a>Шкаф сушильный.
<a id="p100147"></a>Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 1000 °C.
<a id="p100148"></a>Набор сит "Физприбор" или сита аналогичного типа.
<a id="p100149"></a>Эксикатор, ГОСТ 25336-82.
<a id="p100150"></a>Камеры резиновые.
<a id="p100151"></a>Сетка проволочная или
<a id="p100152"></a>Стекловолокно, ГОСТ 10727-74.
<a id="p100153"></a>Посуда лабораторная фарфоровая, ГОСТ 9147-73.
<a id="p100154"></a>Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77.
<a id="p100155"></a>Ацетон, чистый для хроматографии, ТУ 6-09-1707-77.
<a id="p100156"></a>Этанол, для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77.
<a id="p100157"></a>Цеолиты типа CaX.
<a id="p100158"></a>Активированный уголь типа АГ-3, АРТ-2.
<a id="p100159"></a>Аргон газообразный, высший сорт, ГОСТ 10157-73.
<a id="p100160"></a>Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
<a id="p100161"></a>*Примечание.* Допускается замена указанных средств измерений, вспомогательных материалов и реактивов на аналогичные, не уступающие им по метрологическим и техническим характеристикам.


### 3. <a id="p100162"></a>МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100163"></a>Метод основан на газохроматографическом разделении компонентов газовой пробы и последующей их регистрации детектором по теплопроводности. Для нахождения объемной доли определяемого компонента применяется метод абсолютной градуировки.


### 4. <a id="p100164"></a>ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ


<a id="p100165"></a>4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами, ГОСТ 12.1.007-76.
<a id="p100166"></a>4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками, ГОСТ 12.1.019-79.
<a id="p100167"></a>4.3. Организация обучения работающих безопасности труда, ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100168"></a>4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности, ГОСТ 12.1.004-91, и иметь средства пожаротушения, ГОСТ 12.4.009-83.


### 5. <a id="p100169"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА


<a id="p100170"></a>К проведению измерений и обработке результатов допускаются лица, имеющие высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы на газовом хроматографе и в химической лаборатории, прошедшие инструктаж по технике безопасности, освоившие метод в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.


### 6. <a id="p100171"></a>УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


<div align="center">

<a id="p100172"></a>При проведении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

</div>



| <a id="p100173"></a>температура воздуха | <a id="p100174"></a>20 +/- 10 °C; |
| --- | --- |
| <a id="p100175"></a>атмосферное давление | <a id="p100176"></a>84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.); |
| <a id="p100177"></a>влажность воздуха | <a id="p100178"></a>не более 80% при температуре 25 °C; |
| <a id="p100179"></a>напряжение в сети | <a id="p100180"></a>220 +/- 22 В; |
| <a id="p100181"></a>частота переменного тока | <a id="p100182"></a>50 +/- 1 Гц. |


<a id="p100183"></a>При измерениях объемной доли водорода, кислорода, азота, метана, оксида углерода должны соблюдаться следующие условия:


| <a id="p100184"></a>Длина колонки, м | <a id="p100185"></a>2 |
| --- | --- |
| <a id="p100186"></a>Диаметр колонки, мм | <a id="p100187"></a>3 |
| <a id="p100188"></a>Сорбент | <a id="p100189"></a>цеолиты CaX, фр. 0,25 - 0,50 мм |
| <a id="p100190"></a>Температура термостата, °C | <a id="p100191"></a>50 |
| <a id="p100192"></a>Газ-носитель | <a id="p100193"></a>аргон |
| <a id="p100194"></a>Расход газа-носителя, см3/мин | <a id="p100195"></a>20 |
| <a id="p100196"></a>Ток моста детектора, мА | <a id="p100197"></a>65 - 75 |
| <a id="p100198"></a>Объем пробы, см3 | <a id="p100199"></a>1 |
| <a id="p100200"></a>Скорость движения ленты потенциометра, мм/ч | <a id="p100201"></a>240 |
| <a id="p100202"></a>Время хроматографического анализа, мин. | <a id="p100203"></a>10 |


<a id="p100204"></a>При измерениях объемной доли диоксида углерода должны соблюдаться следующие условия:


| <a id="p100205"></a>Длина колонки, м | <a id="p100206"></a>0,4 |
| --- | --- |
| <a id="p100207"></a>Диаметр колонки, мм | <a id="p100208"></a>3 |
| <a id="p100209"></a>Сорбент | <a id="p100210"></a>уголь АГ-3 или АРТ-2, фр. 0,25 - 0,50 мм |
| <a id="p100211"></a>Температура термостата, °С | <a id="p100212"></a>50 |
| <a id="p100213"></a>Газ-носитель | <a id="p100214"></a>аргон |
| <a id="p100215"></a>Расход газа-носителя, см3/мин | <a id="p100216"></a>20 |
| <a id="p100217"></a>Ток моста детектора, мА | <a id="p100218"></a>65 - 75 |
| <a id="p100219"></a>Объем пробы, см3 | <a id="p100220"></a>1 |
| <a id="p100221"></a>Скорость движения ленты потенциометра, мм/ч | <a id="p100222"></a>240 |
| <a id="p100223"></a>Время хроматографического анализа, мин. | <a id="p100224"></a>5 |
| <a id="p100225"></a>Отношение выходного сигнала хроматографа к шуму должно быть не менее: |  |
| <a id="p100226"></a>для азота и кислорода | <a id="p100227"></a>50:1 |
| <a id="p100228"></a>для остальных компонентов | <a id="p100229"></a>20:1 (При отсутствии системы обработки данных минимальная высота пика: для азота и кислорода - 50 мм; для остальных компонентов - 20 мм). |


<a id="p100230"></a>На [рис. 1](#p100365) (Приложение А) приведены типовые хроматограммы смеси, содержащей водород, кислород, азот, метан, оксид и диоксид углерода.
<a id="p100231"></a>Эффективность разделительной колонки признается удовлетворительной, если степень разрешения $(R_{g})$ для кислорода и азота не менее 1,5. Степень разрешения вычисляют по формуле:

<a id="p100232"></a> $R_{g} = \frac{t_{2} - t_{1}}{\mu_{1} + \mu_{2}} ,(1)$ 

<div align="center">

<a id="p100233"></a>где $t_{1}$ и $t_{2}$ - времена удерживания кислорода и азота, с;<br>
<a id="p100234"></a> $\mu_{1}$ и $\mu_{2}$ - ширина пиков кислорода и азота на половине их высоты, мм.<br>
<a id="p100235"></a>При наличии системы обработки данных $\mu_{1}$ и $\mu_{2}$ можно рассчитать по формулам:

<a id="p100236"></a> $\mu_{1} = \frac{S_{1}}{h_{1}} ,(2)$ 

<a id="p100237"></a> $\mu_{2} = \frac{S_{2}}{h_{2}} ,(3)$ 

<a id="p100238"></a>где $h_{1}$ , $h_{2}$ и $S_{1}$ , $S_{2}$ - высоты и площади пиков кислорода и азота.<br>
<a id="p100239"></a>При нарушении указанного условия необходимо провести регенерацию колонки.

</div>



### 7. <a id="p100240"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100241"></a>7.1. Подготовка хроматографической колонки


<div align="center">

<a id="p100242"></a>Подготовку колонки выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа.

</div>



#### <a id="p100243"></a>7.2. Подготовка хроматографа


<div align="center">

<a id="p100244"></a>Подключение хроматографа к сети, проверку на герметичность и вывод на режим выполняются согласно инструкции по монтажу и эксплуатации прибора.

</div>

<a id="p100245"></a>Методикой предусмотрена установка дополнительного крана-дозатора по второй линии газа-носителя.
<a id="p100246"></a>Принципиальная схема газовой обвязки хроматографа приведена на [рис. 2](#p100370) (Приложение Б).
<a id="p100247"></a>Колонки, заполненные цеолитом и активированным углем, устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя при 70 °C в течение 3 часов.


#### <a id="p100248"></a>7.3. Приготовление цеолитов


<a id="p100249"></a>Цеолиты измельчают, отсеивают фракцию 0,25 - 0,50 мм, прокаливают в муфельной печи при 350 °C в течение 2 - 4 часов, затем охлаждают в эксикаторе. Подготовку колонки и заполнение сорбентом выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа. Колонку следует заполнять быстро вследствие гигроскопичности цеолитов.


#### <a id="p100250"></a>7.4. Приготовление активированного угля


<a id="p100251"></a>Уголь измельчают, отсеивают фракцию 0,25 - 0,50 мм, затем отмывают от пыли дистиллированной водой и сушат в фарфоровой чашке при температуре 180 - 200 °C в течение 3 - 4 часов.
<a id="p100252"></a>Подготовку колонки и заполнение сорбентом выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа.


#### <a id="p100253"></a>7.5. Регенерация сорбентов


<a id="p100254"></a>В случае ухудшения разделения компонентов анализируемой смеси проводят регенерацию сорбентов в токе газа-носителя (предварительно отсоединив конец колонки от детектора) при температуре, не превышающей 350 °C для цеолитов и 200 °C для активированного угля.


#### <a id="p100255"></a>7.6. Градуировка хроматографа


<a id="p100256"></a>Градуировку хроматографа проводят методом абсолютной калибровки, используя поверочные газовые смеси, указанные в [табл. 2](#p100041). Ввод каждой смеси в хроматограф осуществляют краном-дозатором три раза. За сигнал принимают высоту пика h, измеренную в условных единицах счета или мм (при наличии системы обработки данных, за сигнал может быть принята площадь пика).
<a id="p100257"></a>Полученные данные заносят в таблицу 3.

<a id="p100258"></a>Таблица 3


| <a id="p100259"></a>N п/п | <a id="p100260"></a>Объемная доля компонента в поверочной газовой смеси, % | <a id="p100261"></a>Измеренное значение высоты пика, мм | <a id="p100262"></a>Среднее значение высоты пика, мм | <a id="p100263"></a>Приведенное значение высоты пика, мм |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100264"></a>1 | <a id="p100265"></a>$C_{1}$ | <a id="p100266"></a>$h_{11}$ ; $h_{12}$ ; $h_{13}$ | <a id="p100267"></a>$\overline{h_{1}}$ | <a id="p100268"></a>$h_{\text{пр}1}$ |
| <a id="p100269"></a>i | <a id="p100270"></a>$C_{i}$ | <a id="p100271"></a>$h_{i1}$ ; $h_{i2}$ ; $h_{i3}$ | <a id="p100272"></a>$\overline{h_{i}}$ | <a id="p100273"></a>$h_{\text{пр}i}$ |
| <a id="p100274"></a>m | <a id="p100275"></a>$C_{m}$ | <a id="p100276"></a>$h_{m1}$ ; $h_{m2}$ ; $h_{m3}$ | <a id="p100277"></a>$\overline{h_{m}}$ | <a id="p100278"></a>$h_{\text{пр}m}$ |


<a id="p100279"></a>При анализе каждой градуировочной смеси проверяют выполнение следующего условия:

<a id="p100280"></a> $\frac{h_{imax} - h_{imin}}{\overline{h_{i}}} 100\% \leq 10\%,(4)$ 

<a id="p100281"></a>где $h_{imax}$ - максимальная высота хроматографического пика, мм или ед. сч.;
<a id="p100282"></a> $h_{imin}$ - минимальная высота хроматографического пика, мм или ед. сч.;
<a id="p100283"></a> $\overline{h_{i}}$ - среднее арифметическое высот пиков.
<a id="p100284"></a>При невыполнении условия (4) анализ градуировочной смеси повторяют. При повторном невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этого условия.

<div align="center">

<a id="p100285"></a>Приведенную высоту пика $(h_{\text{пр}})$ рассчитывают по формуле:

</div>


<a id="p100286"></a> $h_{\text{пр}i} = \overline{h_{i}} \cdot M_{i},(5)$ 

<a id="p100287"></a>где $M_{i}$ - масштаб ослабления выходного сигнала.
<a id="p100288"></a>По полученным данным определяют градуировочные коэффициенты (K) для каждого компонента по формуле:

<a id="p100289"></a> $K = \frac{\sum_{i = 1}^{m} C_{i} \cdot h_{\text{пр}i}}{\sum_{i = 1}^{m} h_{\text{пр}i}^{2}} .(6)$ 

<a id="p100290"></a>*Примечание.* Для градуировки по водороду и азоту используются по три смеси, для остальных компонентов по пять смесей. Значение объемной доли азота (в %) в поверочной газовой смеси кислорода с азотом вычисляют как разность между 100 и значением объемной доли кислорода, указанным в паспорте на данную смесь. Абсолютная погрешность вычисленного таким образом значения объемной доли азота принимается равной 0,3%.

<a id="p100291"></a>Градуировочную характеристику признают удовлетворительной при выполнении следующего условия:

<a id="p100292"></a> $((K_{max} - K_{min})/K)100\% \leq 15\%,(7)$ 

<a id="p100293"></a>где $K_{max}$ - максимальный из m градуировочных коэффициентов;
<a id="p100294"></a> $K_{min}$ - минимальный из m градуировочных коэффициентов;
<a id="p100295"></a>m - число градуировочных коэффициентов;
<a id="p100296"></a>K - средневзвешенное значение градуировочных коэффициентов, рассчитанное по формуле:

<a id="p100297"></a> $K = m/(\sum_{i = 1}^{m} 1/K_{i}).(8)$ 

<a id="p100298"></a>При невыполнении условия (7) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этого условия. После чего повторяют процедуру построения градуировочной характеристики.
<a id="p100299"></a>В процессе градуировки измеряют атмосферное давление $(P_{\text{гр}})$ .
<a id="p100300"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в день, используя одну из газовых смесей, применяемых при градуировке хроматографа.

<div align="center">

<a id="p100301"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении следующего условия:

</div>


<a id="p100302"></a> $\frac{|(h_{\text{пр}})_{\text{к}}z - (h_{\text{пр}})_{\text{гр}}|}{(h_{\text{пр}})_{\text{гр}}} 100\% \leq 12\%,(9)$ 

<a id="p100303"></a>где $(h_{\text{пр}})_{\text{к}}$ - значение приведенной высоты пика, рассчитанное при контроле стабильности градуировочной характеристики, мм или ед. сч.;
<a id="p100304"></a> $(h_{\text{пр}})_{\text{гр}}$ - значение приведенной высоты пика, рассчитанное при построении градуировочной характеристики, мм или ед. сч.;
<a id="p100305"></a>z - поправочный коэффициент, (см. [раздел 10](#p100315)).
<a id="p100306"></a>При невыполнении условия (9) выясняют и устраняют причины, приводящие к нестабильности градуировочной характеристики, и повторяют процедуру контроля стабильности градуировочной характеристики. При повторном невыполнении условия (9) строят новую градуировочную характеристику.


### 8. <a id="p100307"></a>ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ


<a id="p100308"></a>Отбор проб следует проводить в соответствии с [ГОСТ Р 50820-95](https://bukva.ai/docs/gost-r-50820-95) "Оборудование газоочистное и пылеулавливающее. Методы определения запыленности газопылевых потоков", ПНД Ф 12.1.1-99 "Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации вредных веществ (газов и паров) в выбросах промышленных предприятий". Для проб воздуха рабочей зоны - ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" при установившемся технологическом режиме работы обследуемого источника выделения загрязняющих веществ в атмосферу.
<a id="p100309"></a>Отбор проб осуществляют аспиратором Коро. В качестве пробоотборного зонда используется трубка диаметром 6 - 8 мм, изготовленная из инертного материала (стекло, фарфор, нержавеющая сталь).
<a id="p100310"></a>Допускается отбор проб производить в резиновые камеры.

<div align="center">

<a id="p100311"></a>Рекомендуемый срок хранения проб не более 5 часов.

</div>



### 9. <a id="p100312"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100313"></a>Компонентный состав рабочих газовых проб определяют на двух хроматографических колонках. Пробу газа из пипетки или резиновой камеры вводят поочередно через краны-дозаторы в первую и вторую колонки. Ввод каждой пробы осуществляют три раза. Если высоты пиков, соответствующие различным компонентам, значительно отличаются друг от друга, то допускается изменять масштаб ослабления выходных сигналов в процессе записи хроматограммы.
<a id="p100314"></a>Вытеснение пробы в дозу крана-дозатора из пипеток аспиратора Коро осуществляется насыщенным раствором хлористого натрия.


### 10. <a id="p100315"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100316"></a>Для каждой пробы вычисляют среднее значение высоты пика для каждого компонента (B) по формуле:

<div align="center">

<a id="p100317"></a> $\overline{h_{B}} = \frac{1}{3} \sum_{j = 1}^{3} h_{Bj},\text{мм или ед}.\text{сч}.,(10)$ 

</div>


<a id="p100318"></a>где $h_{Bj}$ - высоты хроматографических пиков, для которых выполняется условие (4).
<a id="p100319"></a>При невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условия (4). После чего процедуру, описанную в [разделе 9](#p100312), повторяют.
<a id="p100320"></a>Для каждой пробы вычисляют значение приведенной высоты пика $h_{B_{\text{пр}}}(\text{мм или ед}.\text{сч}.)$ по формуле (5) раздела 7.6.

<div align="center">

<a id="p100321"></a>Объемную долю определяемого компонента (%) вычисляют по формуле:

</div>


<a id="p100322"></a> $X = K \cdot h_{\text{пр}} \cdot z,(11)$ 

<a id="p100323"></a>где z - поправочный коэффициент, учитывающий различия в параметрах состояния вводимых в хроматограф газовых смесей при градуировке и при анализе. Коэффициент вычисляется по формуле:

<a id="p100324"></a> $z = \frac{P_{\text{гр}}T_{a}}{P_{a}T_{\text{гр}}} ,(12)$ 

<a id="p100325"></a>где $P_{\text{гр}}$ и $P_{a}$ - атмосферное давление при градуировке и при анализе, кПа;
<a id="p100326"></a> $T_{\text{гр}}$ и $T_{a}$ - температура газа в кране-дозаторе (температура воздуха в помещении) при градуировке и при анализе, К.
<a id="p100327"></a>Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерения, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение.
<a id="p100328"></a>Значение предела воспроизводимости (R, %) при вероятности P = 0,95 для всех компонентов равно 19,5.
<a id="p100329"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.


### 11. <a id="p100330"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ


<a id="p100331"></a>Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

<a id="p100332"></a> $X \pm \Delta$ , P = 0,95,

<a id="p100333"></a>где $\Delta$ - показатель точности методики.

<div align="center">

<a id="p100334"></a>Значение $\Delta$ рассчитывают по формуле:

</div>


<a id="p100335"></a> $\Delta = 0,17X.$ 

<a id="p100336"></a>Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

<div align="center">

<a id="p100337"></a> $X \pm \Delta_{\text{л}}$ , P = 0,95, при условии $\Delta_{\text{л}}<\Delta$ , где

</div>


<a id="p100338"></a>X - результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики;
<a id="p100339"></a> $\pm \Delta_{\text{л}}$ - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.


### 12. <a id="p100340"></a>КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ


<a id="p100341"></a>Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100342"></a>оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100343"></a>контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
<a id="p100344"></a>Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с применением образцов для контроля
<a id="p100345"></a>Образцами для контроля являются поверочные газовые смеси, содержащие определяемый компонент [(табл. 2)](#p100041).
<a id="p100346"></a>Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ с нормативом контроля K.
<a id="p100347"></a>Результат контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле:

<a id="p100348"></a> $K_{\text{к}} = |\text{Х}_{\text{к}} - \text{С}|,(13)$ 

<a id="p100349"></a>где $\text{Х}_{\text{к}}$ - результат измерений массовой концентрации определяемого компонента в образце для контроля (%), рассчитанный по формуле (11) методики;

<div align="center">

<a id="p100350"></a>C - аттестованное значение образца для контроля, %.

</div>

<a id="p100351"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

<a id="p100352"></a> $K = \Delta_{\text{л}},$ 

<div align="center">

<a id="p100353"></a>где $\pm \Delta_{\text{л}}$ - характеристика погрешности результатов измерений, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

</div>


<a id="p100354"></a> $\Delta_{\text{л}} = 0,01 \cdot \delta_{\text{л}} \cdot \text{С},$ 

<a id="p100355"></a>где $\delta_{\text{л}}$ - относительное значение характеристики погрешности результатов измерений.
<a id="p100356"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84\Delta$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

<div align="center">

<a id="p100357"></a>Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

</div>


<a id="p100358"></a> $K_{\text{к}} \leq K.(14)$ 

<a id="p100359"></a>При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100360"></a>Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.





<a id="p100361"></a>Приложение А

<div align="center">

<a id="p100362"></a>**ТИПОВАЯ ХРОМАТОГРАММА РАЗДЕЛЕНИЯ КОМПОНЕНТОВ ДЫМОВОГО ГАЗА**

</div>


<a id="p100363"></a> ![12. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатори](https://i.bukva.ai/s8td7cr1/img_0.png) 

<a id="p100364"></a>1 - водород; 2 - кислород; 3 - азот, 4 - метан; 5 - оксид углерода: 6 - воздух; 7 - диоксид углерода

<div align="center">

<a id="p100365"></a>Рис. 1

</div>






<a id="p100366"></a>Приложение Б

<a id="p100367"></a>**ПРИНЦИПИАЛЬНАЯ СХЕМА ОБВЯЗКИ ХРОМАТОГРАФА**

<a id="p100368"></a> ![12. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатори](https://i.bukva.ai/s8td7cr1/img_1.png) 

<div align="center">

<a id="p100369"></a>1 - баллон с аргоном; 2 - редуктор; 3 - блок подготовки газа; 4 - регулятор давления; 5 - дроссель; 6 - фильтр; 7 - блок анализатора; 8, 9 - краны-дозаторы; 10, 11 - хроматографические колонки; 12 - детектор; 13 - регистратор; 14 - блок управления

</div>


<a id="p100370"></a>Рис. 2



<a id="p100371"></a>

---