МУК 4.1.4162-25. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации дистиллятов нефтяных гидроочищенных легких в воздухе рабочей зоны методом хромато-масс-спектрометрии. Методические указания по методам контроля
Актуально на 02.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.4162-25. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации дистиллятов нефтяных гидроочищенных легких в воздухе рабочей зоны методом хромато-масс-спектрометрии. Методические указания по методам контроля". МУК 4.1.4162-25. https://bukva.ai/docs/metodika-muk-4-1-4162-25
(утв. Роспотребнадзором 25.07.2025)
Примечание
Документ введен в действие с 25.10.2025.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 25 июля 2025 года
Дата введения 25 октября 2025 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИСТИЛЛЯТОВ НЕФТЯНЫХ ГИДРООЧИЩЕННЫХ ЛЕГКИХ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ МУК 4.1.4162-25
1. Разработаны Федеральным бюджетным учреждением науки «Новосибирский научно-исследовательский институт гигиены» Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (И.И. Новикова, М.В. Шашков, А.С. Огудов, В.С. Большаков, Н.А. Шестаков); Федеральным бюджетным учреждением науки «Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения» (Т.В. Нурисламова, Т.Д. Карнажицкая).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 25 июля 2025 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания по методам контроля (далее — МУК) описывают порядок применения метода газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием (далее — ГХ/МС) для измерения массовой концентрации дистиллятов нефтяных гидроочищенных легких (далее — дистилляты) в воздухе рабочей зоны в диапазоне от 1 до 1000 мг/м3.
1.3 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические свойства
2.1 Физико-химические свойства.
Дистилляты (керосин) — прозрачная жидкость, состоящая из смеси насыщенных углеводородов C14 - C18, включая н-алканы, изоалканы, циклические соединения. Температура самовоспламенения выше плюс 200 °C, температура кипения плюс 255 — 300 °C, точка замерзания минус 18 °C, давление насыщенного пара менее 0,25 кПа, вязкость 3,48 cSt (при температуре плюс 25 °C). Растворимы в спирте, бензоле, гексане, хлороформе, нерастворимы в воде. Агрегатное состояние дистиллятов в воздухе рабочей зоны — пары. Физико-химические свойства углеводородов C14 — C18 представлены в табл. 2.1.
Физико-химические свойства углеводородов C14 — C18
2.2 Краткая токсикологическая характеристика.
Пары дистиллятов оказывают раздражающее действие на слизистые глаз и дыхательных путей, дистилляты обладают наркотическим действием, воздействуют на центральную нервную систему. Продолжительный или повторный контакт приводит к раздражению кожи и дерматиту. Продукт обладает аспирационной опасностью. Жидкость, попавшая в легкие, вызывает химическую пневмонию, отек легких.
III. Погрешность измерений
3.1. Погрешность измерений массовой концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должна превышать +/- 25% во всем диапазоне измеряемых концентраций <1>.
<1> ГОСТ 12.1.005-88 «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны», введенный постановлением Госстандарта СССР от 29.09.1988 № 3388 (далее — ГОСТ 12.1.005-88).
3.2. При соблюдении условий проведения измерений и методики, изложенной в настоящих МУК, погрешность <2> (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
<2> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст (далее — ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002).
Метрологические характеристики методики
IV. Метод измерений
4.1. Измерение массовой концентрации дистиллятов в воздухе рабочей зоны выполняют методом ГХ-МС.
4.2. Концентрирование определяемых компонентов из воздуха осуществляют на одноразовые пробоотборники типа «Карбон», заполненные углеродным сорбентом, с последующей экстракцией углеводородов растворителем.
4.3. Нижний предел измерения дистиллятов в анализируемом объеме пробы (1 мм3) составляет 0,001 мкг.
При отборе 1 дм3 воздуха нижний предел измерения массовой концентрации дистиллятов в воздухе рабочей зоны составляет 1 мг/м3.
4.4. Количественное определение проводится методом абсолютной градуировки.
V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| 1 | 2 |
| Газовый хроматограф с масс-спектрометрическим одноквадрупольным детектором и источником электронной ионизации, оснащенный программным обеспечением | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений. Предел обнаружения по октафторнафталину не более 1,0 x 10-13 г |
| Весы лабораторные электронные | II класса точности, с наибольшим пределом взвешивания 200 г. Предел допустимой погрешности не более +/- 0,01 г, ГОСТ Р 53228-2008 |
| Весы лабораторные электронные | II класса точности, с наибольшим пределом взвешивания 600 г. Пределы допустимой погрешности: до 500 г +/- 0,05 г; свыше 500 г +/- 0,10 г, ГОСТ Р 53228-2008 |
| Аспиратор для отбора проб воздуха | Обеспечивающий скорость отбора 0,1 дм3/мин, предел допустимой погрешности: +/- 5% |
| Колбы мерные | 2-го класса точности вместимостью 10, 50 см3, ГОСТ 1770-74 |
| Пробирки стеклянные с притертой пробкой | Вместимостью 5 см3, ГОСТ 1770-74 |
| Пипетки градуированные | 1-го класса точности вместимостью 2,0; 5,0 см3, ГОСТ 29227-91 |
| Микрошприцы для хроматографии | Вместимостью 5 мм3, предел допустимой погрешности +/- 5% |
| Цилиндр мерный | 2-го класса точности вместимостью 1000 см3, ГОСТ 1770-74 |
| Дозаторы жидкости механические одноканальные переменного объема с одноразовыми наконечниками | Вместимостью 5 — 50 мм3, предел допустимой погрешности +/- 1,5%; 100 — 1000 мм3, предел допустимой погрешности +/- 1,0%, ГОСТ 28311-2021 |
| Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. | |
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Дистилляты нефтяные гидроочищенные легкие (Exxsol D 120) | Содержание в смеси дистиллятов не менее 95% |
| Хлороформ | Высший сорт, ГОСТ 20015-88 |
| Гелий газообразный в баллонах | Высокой чистоты |
| Калий двухромовокислый | Чистый для анализа, ГОСТ 4220-75 |
| Серная кислота | Химически чистая, ГОСТ 4204-77 |
| Вода дистиллированная | ГОСТ Р 58144-2014 |
| Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей. | |
Вспомогательное оборудование, устройства и материалы
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений соблюдают правила противопожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004-91 и электробезопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.019-2017, имеются средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
6.2. При работе в лаборатории необходимо соблюдать правила техники безопасности <3>.
<3> ПНД Ф 12.13.1-03 «Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)», утвержденные директором ФГУ «Центр экологического контроля и анализа» Министерства природных ресурсов Российской Федерации 04.09.2003.
6.3. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76 и ГОСТ 12.1.005-88. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать гигиенические нормативы <4>.
<4> Таблицы 2.1, 2.2 СанПиН 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования К обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания», утвержденных постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 № 2 (зарегистрировано Минюстом России 29.01.2021, регистрационный № 62296), с изменениями, внесенными постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 30.12.2022 № 24 (зарегистрировано Минюстом России 09.03.2023, регистрационный № 72558).
6.4. Работа с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), осуществляется в соответствии с законодательством Российской Федерации <5>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.
<5> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).
6.5. При выполнении измерений на газовом хроматографе с масс-спектрометрическим детектором соблюдают меры безопасности, указанные в руководстве по эксплуатации прибора.
6.6. Утилизацию растворов после выполнения измерений проводят в соответствии с инструкцией по обращению с химическими отходами, действующей на предприятии.
VII. Требования к квалификации операторов
7.1. К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие опыт работы на газовом хроматографе с масс-спектрометрическим детектором, освоившие метод измерений и получившие удовлетворительные результаты оперативного контроля процедуры измерений.
VIII. Условия измерений
8.1 При подготовке к проведению измерений соблюдают следующие условия:
- температура воздуха плюс (20 +/- 5) °C;
- атмосферное давление 84,0 — 106,7 кПа; 630 — 800 мм рт. ст.;
- относительная влажность воздуха не более 80% при температуре плюс 25 °C.
8.2. Выполнение измерений на хромато-масс-спектрометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
IX. Подготовка к выполнению измерений
9.1. Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка посуды, подготовка хроматографической колонки, подготовка хроматографа, проверка качества хлороформа, приготовление растворов, предварительный анализ стандартной смеси дистиллятов, проверка степени извлечения дистиллятов с углеродного волокнистого сорбента, установление градуировочной характеристики.
9.2 Подготовка посуды.
Стеклянную посуду замачивают в хромовой смеси на 2 часа, тщательно промывают проточной водопроводной водой, ополаскивают дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу при температуре плюс 105 — 110 °C.
9.3 Подготовка хроматографической колонки.
Колонку помещают в термостат хромато-масс-спектрометра и кондиционируют в потоке газа-носителя (гелия), повышая температуру от плюс 70 °C до плюс 270 °C со скоростью 5 °C мин, и выдерживают при конечной температуре плюс 270 °C в течение 12 часов.
9.4 Подготовка хромато-масс-спектрометра к работе.
9.4.1. Подготовку хромато-масс-спектрометра проводят в соответствии с руководством по эксплуатации.
9.4.2. Устанавливают режим работы газового хромато-масс-спектрометра (табл. 9.1).
Условия работы хромато-масс-спектрометра
9.4.3. Записывают нулевую линию при установленных режимных параметрах. При отсутствии флуктуации приступают к работе.
9.5 Проверка качества хлороформа.
Хлороформ, используемый для приготовления исходного и рабочих растворов для градуировки, а также для десорбции дистиллятов с сорбента, проверяют на отсутствие примесей на хромато-масс-спектрометре в условиях п. 9.4.2 в области удерживания углеводородов C14 — C18. При наличии примесей берут новую партию хлороформа и проводят ее испытание либо проводят необходимую очистку растворителя (путем перегонки).
9.6 Приготовление растворов.
9.6.1 Раствор хромовой смеси.
Навеску калия двухромовокислого массой (25 +/- 0,05) г помещают в термостойкий стакан вместимостью 1 дм3, осторожно по стеклянной палочке приливают в стакан 500 см3 концентрированной серной кислоты. Перемешивают стеклянной палочкой до полного растворения калия бихромата. Хранят хромовую смесь в стеклянной емкости с крышкой в темном месте. Смесь пригодна до изменения цвета на зеленый.
9.6.2. Исходный раствор дистиллятов для градуировки с массовой концентрацией 10 мг/см3.
В мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят (0,5 +/- 0,01) г дистиллятов, добавляют 10 см3 хлороформа и перемешивают, доводят до метки хлороформом, закрывают притертой пробкой, перемешивают. Массовая концентрация дистиллятов в исходном растворе составляет 10 мг/см3. Срок хранения исходного раствора при температуре от 0 до плюс 6,0 °C не более 30 дней.
9.6.3. Разбавленный раствор дистиллятов для градуировки с массовой концентрацией 1 мг/см3.
В мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят 5 см3 исходного раствора дистиллятов для градуировки с массовой концентрацией 10 мг/см3, доводят до метки хлороформом, закрывают притертой пробкой, перемешивают. Массовая концентрация дистиллятов в разбавленном растворе составляет 1 мг/см3. Срок хранения разбавленного раствора дистиллятов для градуировки при температуре от 0 до плюс 6,0 °C не более 30 дней.
9.6.4 Рабочие растворы дистиллятов для градуировки.
Рабочие растворы дистиллятов для градуировки готовят в мерных колбах с притертыми пробками вместимостью 10 см3. Для этого в каждую колбу вносят с помощью дозаторов или пипетки разбавленный раствор дистиллятов для градуировки с массовой концентрацией 1 мг/см3 в соответствии с табл. 9.2, содержимое колб доводят хлороформом до метки, закрывают пробками и перемешивают. Срок хранения рабочих растворов дистиллятов для градуировки при температуре плюс (20 +/- 5) °C не более 5 дней.
Приготовление рабочих растворов дистиллятов для градуировки
9.7. Предварительный анализ стандартной смеси дистиллятов нефтяных гидроочищенных легких.
В условиях п. 9.4.2 анализируют раствор дистиллятов для градуировки с массовой концентрацией 1 мг/см3. Режим работы масс-спектрометра: в режиме сканирования в диапазоне 45 — 400 m/z. На хроматограмме определяют диапазон времен удерживания, соответствующие предельным углеводородам C14 — C18, содержащимся в исходном растворе для градуировки. В дальнейшем этот участок на хроматограмме используется для идентификации и количественного анализа дистиллятов.
9.8. Проверка степени извлечения дистиллятов с углеродного волокнистого сорбента.
9.8.1. Проверку степени извлечения проводят однократно для каждой партии пробоотборников типа «Карбон» с углеродным волокнистым сорбентом.
9.8.2. На случайно выбранные из партии пробоотборники с углеродным волокнистым сорбентом наносят 0,001, 0,1 и 1,0 см3 раствора дистиллятов для градуировки с концентрацией 1 мг/см3, приготовленного по п. 9.6.3. С помощью аспиратора прокачивают через них воздух со скоростью 0,1 дм3/мин в течение 10 минут. Проводят процедуру экстракции в соответствии с п. 11.1. Дополнительно готовят холостую трубку, нанеся на нее 1,0 см3 чистого хлороформа.
9.8.3. Полученные экстракты анализируют в соответствии с п. 9.4.2. Результаты анализа экстрактов (Cэк.) сравнивают с результатами анализа соответствующих градуировочных растворов (Cгр.). Степень извлечения дистиллятов с углеродного волокнистого сорбента рассчитывают как отношение Cэк. к Cгр.. Находят среднее значение степени извлечения дистиллятов с трех пробоотборных трубок (A), которое используют при обработке результатов измерений.
9.8.4. Непосредственно перед отбором пробоотборники типа «Карбон» с углеродным волокнистым сорбентом переносят из герметичной фабричной упаковки в пакеты или контейнеры из полипропилена, исключая взаимодействие с внешней средой, и транспортируют к месту проведения отборов. Срок хранения пробоотборников в герметичной фабричной упаковке составляет 1 год.
9.9 Установление градуировочной характеристики.
9.9.1. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость суммы площадей хроматографических пиков C14 - C18 от концентрации дистиллятов в анализируемом растворе (мг/см3), устанавливают методом абсолютной градуировки по 6 сериям градуировочных растворов. Каждая серия состоит из шести градуировочных растворов, приготовленных по п. 9.6.4 (табл. 9.2).
9.9.2. Вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора в хроматографическую колонку микрошприцем или с помощью автосамплера и анализируют в рабочем режиме хроматографа в соответствии с п. 9.4.2 (табл. 9.1).
9.9.3. Для каждого градуировочного раствора вычисляют среднее значение суммарной площади всех хроматографических пиков, найденных в диапазоне времен удерживания предельных углеводородов C14 — C18, по формуле (1):
\overline{S_{i}} = \frac{\sum_{i = 1}^{n} S_{i}}{n} , (1)
где: \overline{S_{i}} — среднее значение суммарной площади всех хроматографических пиков в диапазоне времен удерживания предельных углеводородов C14 — C18 i-го градуировочного раствора, усл. ед.;
Si — суммарная площадь всех хроматографических пиков в диапазоне времен удерживания предельных углеводородов C14 - C18 i-го градуировочного раствора, усл. ед.;
n — число параллельных измерений (n = 6).
9.9.4. Градуировочный коэффициент для определения массовой концентрации дистиллятов в анализируемом растворе (экстракте) рассчитывают по формуле (2):
K = \frac{\sum_{i = 1}^{n} C_{i}/\overline{S_{i}}}{n} , мг/(см3·усл. ед.), (2)
где: Ci — массовая концентрация дистиллятов в i-м градуировочном растворе, мг/см3;
\overline{S_{i}} — среднее значение шести измерений суммарной площади всех хроматографических пиков в диапазоне времен удерживания предельных углеводородов C14 — C18, полученное при анализе i-го градуировочного раствора, условные единицы (далее — усл. ед.);
n — количество градуировочных растворов (n = 6).
9.9.5. Построение градуировочной зависимости, обработка и хранение результатов градуировки выполняются программным обеспечением хромато-масс-спектрометра. Градуировочная зависимость считается приемлемой, если коэффициент корреляции (R2) градуировочной кривой составляет не менее 0,9700.
9.9.6 Контроль стабильности градуировочной характеристики.
Контроль стабильности градуировочной характеристики выполняют при каждой серии измерений. Образцами для контроля стабильности являются градуировочные растворы, выбранные таким образом, чтобы массовая концентрация дистиллятов соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона построения градуировочной характеристики.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется условие (3):
где: C — заданная массовая концентрация дистиллятов в градуировочном растворе, мг/см3;
Camm. — результат измерения массовой концентрации дистиллятов в образце для градуировки, мг/см3;
Кгр — норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, рассчитанный по формуле (4):
\text{К}_{\text{гр}} = 0,01 \cdot \delta_{\text{гр}} \cdot C, (4)
где: \delta_{\text{гр}} — погрешность построения градуировочной характеристики, равная 13% (при P = 0,95).
При невыполнении условия (4) стабильности градуировочной характеристики эксперимент повторяют с другим градуировочным раствором. При повторном невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и устанавливают новую градуировочную характеристику.
Градуировочную характеристику строят заново при смене реактивов или хроматографической колонки, а также в случае других существенных изменений условий хромато-масс-спектрометрического анализа.
X. Отбор и хранение проб
10.1. Отбор проб осуществляется в соответствии с документами по стандартизации <6>, а также методическими документами <7>.
<7> Глава 2 приложения 9 Р 2.2.2006-05 «Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда», утвержденного Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 29.06.2005.
10.2. Для отбора разовых проб прокачивают исследуемый воздух через пробоотборник с волокнистым сорбентом типа «Карбон» со скоростью 0,1 дм3/мин в течение 10 минут. Объем отобранной пробы составляет 1 дм3. Для определения 1/2 величины норматива дистиллятов необходимо отобрать пробу воздуха объемом 0,035 дм3, время отбора 0,35 минут.
10.3. По окончании отбора проб оба конца пробоотборной трубки герметично закрывают пробками из полипропилена или стекла. Пробоотборник помещают в герметичный пакет или контейнер из полипропилена, пакет (контейнер) маркируют. При отборе проб фиксируется температура воздуха и атмосферное давление. Срок хранения отобранных проб в холодильнике при температуре плюс (5,0 +/- 1,0) °C не более 7 суток.
XI. Выполнение измерений
11.1 Подготовка проб.
Переносят сорбент с отобранной пробой из трубки в пробирку с притертой пробкой вместимостью 5 см3, добавляют 1 см3 хлороформа, закрывают пробирку притертой пробкой из стекла и осторожно встряхивают до полного смачивания сорбента. Время десорбции дистиллятов при комнатной температуре составляет 60 минут.
11.2 Порядок выполнения измерений.
Отбирают 1 мм3 экстракта микрошприцем или с помощью автосамплера и вводят в испаритель хроматографа. Проводят три параллельных измерения полученного экстракта в рабочем режиме хроматографа в соответствии с п. 9.4.2 (табл. 9.1). В каждой серии измерений анализируют 2 холостых пробы, в качестве которых используют пробоотборники без отобранных на них проб воздуха, подготовленные по п. 11.1.
XII. Обработка результатов измерений
12.1. Расчет массовой концентрации дистиллятов в воздухе рабочей зоны (мг/м3) при i-ом параллельном измерении проводят с использованием программного обеспечения прибора в автоматическом режиме или вычисляют по формуле (5):
C = \frac{(a - a_{\text{хол}}) \cdot V_{1}}{A \cdot V_{20}} , (5)
где: C — массовая концентрация дистиллятов в воздухе рабочей зоны, мг/м3;
a и aхол — значение массовой концентрации дистиллятов в экстрактах анализируемой и холостой пробы, мг/см3;
V1 — объем хлороформа, взятого для экстракции, см3 (1 см3);
A — средняя степень извлечения дистиллятов с углеродного сорбента, которая устанавливается в соответствии с п. 9.8;
V20 — объем воздуха, отобранный для анализа (дм3) и приведенный к стандартным условиям <8> при температуре 293 К (20 °C) и атмосферном давлении 101,3 кПа (760 мм рт. ст.), по формуле (6):
V_{20} = \frac{V \cdot 293,2 \cdot P}{(293,2 + t) \cdot 760} , (6)
где: V — объем воздуха, отобранный для анализа, дм3;
P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
<8> ГОСТ 8.395-80 «Государственная система обеспечения единства измерений. Нормальные условия измерений при поверке. Общие требования», введенный постановлением Госстандарта СССР от 28.07.1980 № 3853.
12.2. За результат измерений массовой концентрации дистиллятов в воздухе рабочей зоны принимают среднее арифметическое значение трех результатов параллельных измерений, рассчитанное по формуле (7):
\overline{C} = \frac{C_{1} + C_{2} + C_{3}}{3} , (7)
если выполняется условие (8):
\overline{C} = \frac{C_{max} + C_{min}}{2} \cdot 100 \leq r, (8)
где: Cmax - максимальное значение массовой концентрации дистиллятов из трех параллельных определений, мг/м3;
Cmin — минимальное значение массовой концентрации дистиллятов из трех параллельных определений, мг/м3;
r — предел повторяемости (относительное значение), %, который рассчитывают по формуле (9):
r = Q(P,n) \cdot \sigma_{r}, (9)
где: Q(P, n) — коэффициент, зависящий от числа результатов единичного анализа n и доверительной вероятности P. Для трех результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости и доверительной вероятности P = 0,95, Q(P, n) = 3,31;
\sigma_{r} — значение показателя повторяемости (относительное значение), %, приведенное в табл. 3.1.
При невыполнении условия (8) получают еще три результата параллельных определений.
Если максимальное абсолютное расхождение между наибольшим и наименьшим результатами измерений (из шести параллельных определений) не превышает критического диапазона по условию (10):
\overline{C} = \frac{C_{max} + C_{min}}{\overline{C}} \cdot 100 \leq CR_{0,95}, (10)
то в этом случае все шесть результатов признают приемлемыми и за окончательный результат принимают среднее арифметическое шести измерений.
При невыполнении условия (10) в качестве окончательного результата измерений принимают медиану шести результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (параллельных определений). Дополнительно выявляют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условий (8) и (10).
XIII. Оформление результатов измерений
13.1. Результаты измерений массовой концентрации дистиллятов в воздухе рабочей зоны представляют в виде выражения (11):
\overline{C} \pm (0,01 \cdot \delta \cdot \overline{C})\text{мг}/\text{м}^{3} при P = 0,95, (11)
где: \overline{C} — результат измерения массовой концентрации дистиллятов в воздухе рабочей зоны, полученный в соответствии с настоящей методикой, мг/м3;
\pm \delta — границы относительной погрешности измерений, % (табл. 3.1).
Если результат измерений ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале: «Массовая концентрация дистиллятов нефтяных гидроочищенных легких менее 1,0 мг/м3 (более 1000 мг/м3)».
XIV. Контроль качества результатов измерений
14.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с документами по стандартизации <9>. Периодичность и формы контроля определяются руководством по качеству.
<9> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002; ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. СанПиН 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания».
3. Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением.
4. Р 2.2.2006-05 «Гигиена труда. Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда».
5. ГОСТ 8.395-80 «Государственная система обеспечения единства измерений. Нормальные условия измерений при поверке. Общие требования».
6. ГОСТ 12.1.004-91 «Пожарная безопасность. Общие требования».
7. ГОСТ 12.1.005-88 «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».
8. ГОСТ 12.1.007-76 «Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
9. ГОСТ 12.1.019-2017 «Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
10. ГОСТ 12.4.009-83 «Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
11. ГОСТ 1770-74 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
12. ГОСТ 4204-77 «Кислота серная. Технические условия».
13. ГОСТ 4220-75 «Калий двухромовокислый. Технические условия».
14. ГОСТ 20015-88 «Хлороформ. Технические условия».
15. ГОСТ 25336-82 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры».
16. ГОСТ 28311-2021 «Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний».
17. ГОСТ 29227-91 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
18. ГОСТ Р 58144-2018 «Вода дистиллированная. Технические условия».
19. ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
20. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения».
21. ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений».
22. ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений».
23. ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений».
24. ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений».
25. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
26. ПНД Ф 12.13.1-03 «Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)».