МУК 4.1.3885-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.3885-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания". МУК 4.1.3885-23. https://bukva.ai/docs/metodika-muk-4-1-3885-23
(утв. Роспотребнадзором 27.06.2023)
Примечание
Документ введен в действие с 27.09.2023.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 27 июня 2023 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ 2,2'-АЗОБИС[2-(2-ИМИДАЗОЛИН-2-ИЛ)ПРОПАН] ДИГИДРОХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3885-23
Дата введения 27 сентября 2023 года
1. Разработаны: Федеральным бюджетным учреждением науки «Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения» Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (Т.С. Уланова, Т.Д. Карнажицкая, М.О. Старчикова, Т.С. Пермякова, М.С. Пустобаева), Федеральным бюджетным учреждением науки «Новосибирский научно-исследовательский институт гигиены» Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (А.С. Огудов, М.В. Шашков).
2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 27 июня 2023 г.
Свидетельство о государственной метрологической аттестации № 08-47/412.01.00143-2013.2019 от 17.06.2019 г.
I. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) для измерения массовых концентраций 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в воздухе рабочей зоны в диапазоне (0,18 — 12,0) мг/м3.
1.2 МУК носят рекомендательный характер.
II. ХАРАКТЕРИСТИКА ВЕЩЕСТВА
2.1. Физико-химические свойства 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида (синонимы: 1,2-Бис(2-(4,5-дигидро-1H-имидазол-2-ил)пропан-2-ил)диазин дигидрохлорид; 2,2'-азобис(N,N'-диметиленизобутирамидин) дигидрохлорид; 2,2'-азобис(1-метилэтилидин)бис(дигидро-имидазол) дигидрохлорид; AIPH; AIBI; VA-044; V-44; Vazo-044; Vazo-44WSP; Wako VA-044).
Рисунок 1. Структурная формула 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида
Эмпирическая формула C12H22N6·2HCl.
Регистрационный номер CAS 27776-21-2.
2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорид — кристаллический порошок белого цвета. Растворимость в воде — г/100 г. Растворимость в органических растворителях: в метаноле умеренно растворим, в этаноле и ацетонитриле мало растворим, в ацетоне и толуоле нерастворим. Tкип. = 460,1 °C (760 мм рт. ст.), Tвоспл. = 203 °C. При нагревании до плюс (188 — 193) °C подвергается разложению с образованием пероксильных свободных радикалов. Стабилен при температуре до плюс 60 °C, и в нормальных условиях.
Следует избегать: прямой нагрев, химическое загрязнение, солнечный свет, ультрафиолетовое или ионизирующее излучение, сильные кислоты.
Опасные продукты разложения: аммиак, хлористый водород.
Относится к классу азосоединений. Используется в качестве азо-инициатора реакции полимеризации при производстве полимерных материалов (полиакриламида, полиакрилонитрила и др.).
Агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль.
2.2 Токсикологические свойства 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида:
- опасен при вдыхании и проглатывании;
- оказывает раздражающее действие на слизистые оболочки глаз, органов дыхания и кожные покровы.
III. МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой, при выполнении измерений массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида, значения погрешности (и ее составляющих) результатов измерений не превышают значений, приведенных в таблице 1 для соответствующего диапазона концентраций (при доверительной вероятности P = 0,95).
Диапазон измерений в воздухе рабочей зоны, значения показателей точности стадии отбора пробы, аналитической стадии <1> и методики выполнения измерений
<1> Методика условно разделена на две стадии — отбора пробы воздуха и аналитическую стадию.
| Диапазон измерений массовой концентрации вещества в воздухе рабочей зоны, мг/м3 | Показатель точности стадии отбора пробы (границы относительной погрешности при P = 0,95), \pm \delta_{\text{оп}} , % | Показатель точности аналитической стадии (границы относительной погрешности при P = 0,95), \pm \delta_{\text{а}} , % | Показатель точности методики (границы относительной погрешности при P = 0,95), \pm \delta <*>, % |
| От 0,18 до 12,0 включ. | 5 | 16 | 21 |
| Примечание. <*> Соответствует относительному значению расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2. | |||
Диапазон измерений определяемой характеристики, значения показателей повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, воспроизводимости, правильности и точности аналитической стадии методики
IV. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
4.1. Измерение массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в воздухе рабочей зоны проводят методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в ультрафиолетовом свете при длине волны 230 нм на колонке с прямой фазой.
Отбор проб осуществляют аспирацией воздуха через фильтры из кварцевых микроволокон. Извлечение 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида с фильтров проводят экстракцией дистиллированной водой, степень экстракции 99%.
Минимальная концентрация 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в анализируемой пробе составляет 1,8 мкг/см3.
Нижний предел измерений массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в воздухе рабочей зоны составляет 0,18 мг/м3 при отборе пробы объемом 100 дм3.
Определению 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида не мешают акрилонитрил, акриловая кислота, карбамид, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, 2,2'-азобисизобутиронитрил, акриламид, натрия акрилат, натрия гипофосфит, натрия гидроксид, натрия ацетат, натрия хлорид.
V. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ
5.1 Средства измерений:
- жидкостный хроматограф, оснащенный спектрофотометрическим детектором, автосамплером, дегазатором, насосом для подачи подвижной фазы на двух каналах, термостатом колонок, программным обеспечением для обработки результатов измерений;
- весы лабораторные электронные II класса точности, НмПВ — 0,001 г, НПВ — 200 г, ГОСТ Р 53228;
- колбы мерные 2-50-2, ГОСТ 1770;
- пипетки градуированные 1-2-2-1, 1-2-2-5, 1-2-2-10, ГОСТ 29227;
- дозаторы жидкости механические одноканальные переменного объема с одноразовыми наконечниками вместимостью (1 — 10) см3, погрешность +/- (0,6 — 3)%, (100 — 1000) мм3, погрешность +/- (0,6 — 1)%, (0,5 — 10) мм3, погрешность +/- (1,0 — 2,5)%;
- цилиндр мерный 1-1000-1, ГОСТ 1770;
- pH-метр лабораторный;
- аспиратор для отбора проб воздуха, относительная погрешность (\delta) не более 5%, обеспечивающий отбор воздуха в диапазоне 10 дм3/мин, ТУ 4215-000-11696625;
- барометр-анероид, ТУ 2504-1797;
- термометр лабораторный шкальный, цена деления ТЛ-2 1 °C, ТУ 25-2021.003.
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
5.2 Реактивы:
- 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорид <2>, массовая доля основного вещества не менее 99,8%;
- ацетонитрил для хроматографии, о.с.ч., ТУ 6-09-14-2167;
- дистиллированная вода, ГОСТ 58144;
- кислота ортофосфорная, х.ч., ГОСТ 6552.
Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.
<2> Например, производитель Tokyo Chemical Industry (TCI) Кат. № А3012.
5.3 Вспомогательные устройства и материалы:
- хроматографическая колонка металлическая длиной 150 мм и внутренним диаметром 2,1 мм с нормально-фазным сорбентом зернением 5 мкм;
- предколонка длиной 12,5 мм и внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная нормально-фазным сорбентом зернением 5 мкм;
- шкаф сушильный электрический, диапазон рабочих температур от плюс 50 до плюс 200 °C;
- устройство для очистки воды, позволяющее получать воду чистоты «для жидкостной хроматографии» и выше;
- мешалка магнитная, скорость вращения от 120 до 1500 об./мин;
- стакан В-1-1000-ТС, ГОСТ 25336;
- стаканчики для взвешивания СН-60/14, ГОСТ 25336;
- устройство для фильтрации растворителей;
- мембранный фильтр из полиамида (ПА, нейлон) для фильтрации растворителей с размером пор 0,45 мкм;
- фильтродержатели ИРА-10-1, ТУ 95-1021;
- фильтры из кварцевых микроволокон <3>, диаметр 47 мм, площадь рабочей поверхности 10 см2;
- шприц медицинский одноразовый типа «Луер», вместимость 2 см3, ГОСТ ИСО 7886-1;
- шприцевые фильтрующие насадки гидрофильные из политетрафторэтилена (далее — ПТФЭ) диаметром 25 мм, размер пор 0,45 мкм;
- хроматографические виалы с крышкой, вместимость 2 см3.
Примечание. Допускается использование оборудования, вспомогательных устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
<3> Например, Munktell Ahlstrom.
VI. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
6.1. При выполнении измерений соблюдают правила противопожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004 и электробезопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.019, имеются средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
6.2. Отбор проб проводят в соответствии с инструкциями по технике безопасности, действующими на предприятии.
6.3. При работе необходимо соблюдать правила техники безопасности, соответствующие ПНД Ф 12.13.1.
6.4. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.1.005. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать гигиенических нормативов <4>.
<4> СанПиН 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания», утвержденные постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 № 2 (зарегистрировано Минюстом России 29.01.2021 № 62296).
6.5. При выполнении измерений на жидкостном хроматографе соблюдают меры безопасности, указанные в руководстве по правилам эксплуатации прибора.
6.6. Утилизацию растворов после выполнения измерений проводят в соответствии с инструкцией по обращению с химическими отходами, действующей в лаборатории.
VII. КВАЛИФИКАЦИЯ ОПЕРАТОРА
7.1. К выполнению измерений и обработке результатов измерений допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика с опытом работы на жидкостном хроматографе, освоившие метод измерений и получившие удовлетворительные результаты оперативного контроля процедуры измерений.
VIII. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
8.1 При выполнении приготовления растворов и подготовке проб в лаборатории соблюдают следующие условия:
| - температура воздуха | плюс (20 +/- 5) °C; |
|---|---|
| - атмосферное давление | (84,0 — 106,7) кПа; |
| - влажность воздуха, не более | 80%. |
8.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией прибора.
IX. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
9.1. Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка посуды, приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб воздуха.
9.2. Используемую посуду вымыть моющим раствором, промыть проточной водопроводной водой, ополоснуть дистиллированной водой и высушить в сушильном шкафу при температуре плюс 105 °C.
9.3. Приготовление водного раствора ортофосфорной кислоты (pH 3,4 — 3,5): отмеряют цилиндром 800 см3 дистиллированной воды, переносят в стакан вместимостью 1000 см3 и устанавливают на магнитную мешалку. Небольшими порциями, с помощью дозатора вместимостью 10 мм3 добавляют кислоту ортофосфорную до установления pH 3,4 — 3,5. Значение pH раствора определяют с помощью pH-метра. Используют свежеприготовленный раствор.
9.4. Приготовление подвижной фазы для элюирования: в стеклянной емкости смешивают ацетонитрил и водный раствор ортофосфорной кислоты (pH 3,4 — 3,5) в соотношении 20:80 (объемные доли) или задают состав подвижной фазы на двух каналах насоса жидкостного хроматографа. Перед использованием фильтруют подвижную фазу (или ее составляющие) через мембранный фильтр с размером пор 0,45 мкм с использованием устройства для фильтрации. Срок хранения подвижной фазы 1 сутки при комнатной температуре.
9.5. Приготовление исходного раствора 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в дистиллированной воде с концентрацией 2,0 мг/см3 для градуировки (раствор № 1): взвешивают навеску (0,1000 +/- 0,0005) г 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят дистиллированной водой до метки, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в растворе № 1 для градуировки составляет 2,0 мг/см3. Используют свежеприготовленный раствор.
9.6. Приготовление рабочего раствора 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в дистиллированной воде с концентрацией 0,18 мг/см3 для градуировки (раствор № 2): в мерную колбу вместимостью 50 см3 с помощью пипетки объемом 5 см3 или дозатора объемом 10 см3 вносят 4,5 см3 исходного раствора № 1 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида, доводят дистиллированной водой до метки, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в растворе № 2 для градуировки составляет 0,18 мг/см3. Используют свежеприготовленный раствор.
9.7. Приготовление контрольного раствора (раствор № 0, таблица 3): в стаканчик для взвешивания помещают фильтр из кварцевых микроволокон, с помощью пипетки приливают 10 см3 дистиллированной воды, закрывают крышкой, осторожно перемешивают содержимое стаканчика и оставляют на 15 минут. Полученный экстракт фильтруют с помощью шприца типа «Луер» через шприцевые насадки из ПТФЭ.
Градуировочные растворы для установления градуировочной характеристики
| Номер раствора | 0 <*> | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Объем раствора № 1 для градуировки с концентрацией 2,0 мг/см3, см3 | - | - | - | - | 0,1 | 0,2 | 0,6 |
| Объем раствора № 2 для градуировки с концентрацией 0,18 мг/см3, см3 | 0 | 0,1 | 0,2 | 0,5 | - | - | - |
| Объем дистиллированной воды, см3 | 10,0 | 9,9 | 9,8 | 9,5 | 9,9 | 9,8 | 9,4 |
| Массовая концентрация 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в градуировочном растворе, мг/дм3 | 0 | 1,8 | 3,6 | 9 | 20 | 40 | 120 |
| Примечание. <*> контрольный раствор. Градуировочные растворы используют свежеприготовленные. | |||||||
Подготовка хроматографической колонки
9.8. Колонку устанавливают в хроматограф. Подают смесь ацетонитрила и водного раствора ортофосфорной кислоты (pH 3,4 — 3,5) в соотношении 20:80 (объемные доли) до установления равновесия колонки, которое определяют по стабильности нулевой линии детектора. Проводят холостую разгонку в условиях хроматографирования (п. 9.9).
Установление градуировочной характеристики
9.9. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины площади хроматографического пика (в условных единицах, у.е.) от концентрации вещества в анализируемом растворе (мг/дм3), устанавливают по 6 сериям градуировочных растворов и контрольного раствора № 0 согласно таблице 3. Каждую серию, состоящую из шести градуировочных растворов, готовят из растворов № 1 и № 2 для градуировки, приготовленных по п. 9.5 и п. 9.6.
9.10. Для построения градуировочной характеристики помещают фильтры из кварцевых микроволокон в стаканчики для взвешивания, с помощью дозатора или пипетки вместимостью 1 см3 наносят на фильтры растворы № 1 или № 2 для градуировки в количестве, указанном в таблице 3. Добавляют в стаканчики с помощью пипетки или дозатора вместимостью 10 см3 дистиллированную воду в соответствии с таблицей 3, доводя общий объем растворов до 10 см3, закрывают крышками, осторожно перемешивают содержимое стаканчиков и оставляют на 15 минут для экстракции 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида с фильтров. Полученные экстракты, используемые в качестве градуировочных растворов, фильтруют через шприцевые насадки из ПТФЭ с диаметром пор 0,45 мкм в хроматографические виалы и аликвотную часть (1 мм3) анализируют на жидкостном хроматографе в условиях, указанных в п. 9.11. Используют свежеприготовленные градуировочные растворы. Перед анализом градуировочных растворов хроматографируют контрольный раствор, приготовленный по п. 9.7.
Градуировочный коэффициент рассчитывают по формуле:
K = \frac{\sum_{i = 1}^{n} C_{i}/S_{i}}{n} , (1)
где: Ci — массовая концентрация 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в i-ом градуировочном растворе, мг/дм3;
Si — среднее значение шести измерений площади пика 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида, полученное при анализе i-го градуировочного раствора, условные единицы, у.е.;
n — количество градуировочных смесей (n = 6).
Градуировку проводят при смене реактивов или разделительной колонки, при изменении условий хроматографического анализа. Один раз в год градуировочную характеристику устанавливают заново.
9.11 Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
- колонка длиной 150 мм и внутренним диаметром 2,1 мм с нормально-фазным сорбентом зернением 5 мкм;
- подвижная фаза для элюирования: смесь ацетонитрила и дистиллированной воды (pH 3,4 — 3,5) в соотношении 20:80 (объемные доли);
| - режим элюирования | изократический; |
|---|---|
| - скорость подачи подвижной фазы | 0,35 см3/мин; |
| - температура термостата колонки | плюс 30 °C; |
| - спектрофотометрический детектор, длина волны | 230 нм; |
Контроль стабильности градуировочной характеристики
9.12. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал. Образцами для контроля стабильности являются градуировочные растворы, выбранные таким образом, чтобы массовая концентрация 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона построения градуировочной характеристики. Градуировка признается стабильной при выполнении условия:
где: C — заданная массовая концентрация 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в градуировочном растворе, мг/дм3;
Ci — результат измерения массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в образце для градуировки, мг/дм3.
При невыполнении условия (2) эксперимент повторяют с другим градуировочным раствором. При повторном невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики выясняют и устраняют причины нестабильности, строят новую градуировочную характеристику.
9.13. Отбор проб проводят в соответствии с ГОСТ 12.1.005 и приложением 9 к Р 2.2.2006.
При отборе проб фиксируется температура воздуха и атмосферное давление.
Для определения массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в воздухе рабочей зоны в диапазоне от 0,1 до 6 ОБУВ аспирируют исследуемый воздух через фильтр из кварцевых микроволокон, помещенный в фильтродержатель, со скоростью 10 дм3/мин в течение 10 минут. Объем отобранной пробы 100 дм3.
Для определения массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в воздухе рабочей зоны на уровне 0,5 ОБУВ отбирают не менее 18 дм3 при скорости отбора 10 дм3/мин.
После отбора фильтр достают из фильтродержателя, сворачивают вчетверо экспонированной поверхностью внутрь, помещают в полиэтиленовый пакет и маркируют пакет. Срок хранения отобранных проб 30 дней в холодильнике при температуре плюс 4 — 6 °C.
X. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
10.1. Фильтр с отобранной пробой помещают в стаканчик для взвешивания, приливают 10 см3 дистиллированной воды, закрывают крышкой, осторожно перемешивают и оставляют на 15 минут для экстракции 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида с фильтра. Экстракт фильтруют с помощью шприца типа «Луер» через шприцевую фильтрующую насадку из ПТФЭ с диаметром пор 0,45 мкм в хроматографическую виалу.
10.2. Для измерения массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в анализируемой пробе (мг/дм3) вводят в хроматограф 1 мм3 водного экстракта, полученного по п. 10.1, и анализируют на жидкостном хроматографе в условиях, указанных в п. 9.11.
XI. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
11.1. Массовую концентрацию 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в воздухе рабочей зоны (X, мг/м3) вычисляют по формуле:
X = \frac{\overline{a} \cdot V_{1}}{V_{20}} , (3)
где: X — массовая концентрация 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в воздухе рабочей зоны, мг/м3;
\overline{a} — среднее значение двух измерений массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в водном экстракте, найденных по градуировочной характеристике, мг/дм3;
V1 — объем водного экстракта, см3;
V20 — объем отобранного для анализа воздуха (дм3), приведенный к условиям в соответствии с ГОСТ 8.395 при температуре 293 К (20 °C) и атмосферном давлении 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) (приложение 1 к настоящим МУК).
11.2. За результат измерения массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в водном экстракте принимают среднее значение двух параллельных измерений экстракта единичной отобранной пробы воздуха рабочей зоны ( \overline{a} , мг/дм3), для которых выполняется условие (7).
11.3. За окончательный результат принимают результат измерения единичной отобранной пробы воздуха.
XII. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
12.1 Результат измерений представляют в виде:
где: X — результат измерений, полученный в соответствии с настоящим документом;
\Delta — характеристика погрешности, мг/м3, при P = 0,95. Значение \Delta рассчитывают по формуле:
\Delta = \frac{\delta_{a} \cdot X}{100} , мг/м3, (4)
где: \delta_{a} — показатель точности измерений, значение показателя точности измерений приведено таблице 1;
где: U — расширенная неопределенность при k = 2, мг/м3, вычисляется по формуле:
где: U(отн) — расширенная неопределенность (в относительных единицах) при k = 2 (табл. 1), %.
Допустимо результат измерений представлять в виде:
X \pm \Delta_{\text{л}} , P = 0,95, (6)
при условии \Delta_{\text{л}}<\Delta , где \Delta_{\text{л}} — значение показателя точности измерений (доверительные границы абсолютной погрешности измерений), установленное при реализации настоящей методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений, мг/м3.
Если полученный результат анализа ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале: «массовая концентрация 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида менее 0,18 мг/м3 (более 12,0 мг/м3).»
XIII. КОНТРОЛЬ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
13.1. Контроль точности результатов измерений в пределах лаборатории организуют и проводят путем проведения проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, внутрилабораторной (промежуточной) прецизионности, оперативного контроля процедуры измерений и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6.
Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости
13.2. Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, являются растворы 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида, приготовленные из раствора (п. 9.5) и внесенные на фильтры из кварцевых микроволокон и подготовленные в соответствии с п. 9.10.
Проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, проводят по результатам измерений массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида с одинаковым содержанием соединения.
Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:
\frac{|a_{1} - a_{2}|}{(a_{1} + a_{2})/2} \cdot 100\% \leq r_{a}, (7)
где: a1 и a2 - результаты измерений массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида, полученные в условиях повторяемости, мг/дм3;
rа — предел повторяемости, %, значение предела повторяемости приведено в таблице 4.
Значения пределов повторяемости, внутрилабораторной прецизионности при доверительной вероятности P = 0,95
Если условие (7) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела повторяемости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях внутрилабораторной прецизионности
13.3. Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, полученных в условиях внутрилабораторной (промежуточной) прецизионности, являются растворы 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида, внесенные на фильтры из кварцевых микроволокон и подготовленные в соответствии с п. 9.10.
Проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях внутрилабораторной прецизионности (в пределах одной лаборатории, разными операторами, в разное время), проводят по результатам измерений массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида на фильтрах из кварцевых микроволокон с одинаковым содержанием соединения.
Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:
\frac{|a_{1} - a_{2}|}{(a_{1} + a_{2})/2} \cdot 100\% \leq R_{\text{л}.a}, (8)
где: a1 и a2 - результаты измерений массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида, полученные в условиях внутрилабораторной прецизионности, т.е. в одной лаборатории в разное время, разными операторами, мг/дм3;
Rл.а — предел внутрилабораторной прецизионности, %. Относительное значение предела внутрилабораторной прецизионности приведено в таблице 4.
Если условие (8) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела внутрилабораторной прецизионности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
Контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля
13.4. Образцами для контроля процедуры измерений являются растворы 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида, внесенные на фильтры из кварцевых микроволокон и подготовленные в соответствии с п. 9.10. Образцы готовят таким образом, чтобы массовая концентрация 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона измерений.
Измерение массовых концентраций 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в образцах для контроля проводят в соответствии с прописью методики измерений.
Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля точности К. Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:
\text{К}_{\text{к}} = |\overline{\text{а}_{i}} - \text{а}_{\text{ат}}|, (9)
где: \overline{\text{а}_{i}} — результат контрольного измерения массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в образце для контроля, мг/дм3;
aат — аттестованное значение массовой концентрации 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в образце для контроля, мг/дм3.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
\text{К } = \Delta_{\text{а}}, (10)
где: \Delta_{\text{а}} — границы абсолютной погрешности результатов измерений аналитической стадии методики и соответствующие аттестованному значению 2,2'-азобис[2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорида в образце для контроля, рассчитанные по формуле:
\Delta_{\text{а}} = 0,01 \cdot \delta_{\text{а}} \cdot \text{а}_{\text{ат}}, (11)
где: \pm \delta_{\text{а}} — границы относительной погрешности результатов измерений аналитической стадии методики, приведенные в таблице 1, %.
Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:
При невыполнении условия (12) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (12) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.