---
title: "\"МУК 4.1.3882-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила (4-гидрокси-ТЕМПО) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.3882-23"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-muk-4-1-3882-23"
---

## "МУК 4.1.3882-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила (4-гидрокси-ТЕМПО) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.3882-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила (4-гидрокси-ТЕМПО) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 27.06.2023)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 27.09.2023.


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
**А.Ю.ПОПОВА**
27 июня 2023 года

<a id="p100002"></a>Дата введения
27 сентября 2023 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**МЕТОДИКА**
**ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ**
**4-ГИДРОКСИ-2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛПИПЕРИДИН-1-ОКСИЛА**
**(4-ГИДРОКСИ-ТЕМПО) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ**
**ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.3882-23**

1. <a id="p100006"></a>Разработаны: Федеральным бюджетным учреждением науки "Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения" Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (Т.С. Уланова, Т.Д. Карнажицкая, М.О. Старчикова, Т.С. Пермякова, М.С. Пустобаева); Федеральным бюджетным учреждением науки "Новосибирский научно-исследовательский институт гигиены" Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (А.С. Огудов, М.В. Шашков).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 27 июня 2023 г.
3. <a id="p100008"></a>Введены впервые.

<a id="p100009"></a>Свидетельство о государственной метрологической аттестации N 88-16207-006-RA.RU. 310657-2020 от 23.03.2020 г.


## <a id="p100010"></a>I. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


<a id="p100011"></a>1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее - ВЭЖХ) для измерения массовых концентраций 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны в диапазоне (0,54 - 9,0) мг/м3.

#### <a id="p100012"></a>1.2 МУК носят рекомендательный характер.



## <a id="p100013"></a>II. ХАРАКТЕРИСТИКА ВЕЩЕСТВА


<a id="p100014"></a>2.1. Физико-химические свойства 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила (синонимы: 2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-1,4-диол, 2,2,6,6-тетраметил-4-гидрокси-1-пиперидинилокси, 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинол-1-оксил, 4-гидрокси-ТЕМПО, ТЕМПОЛ, TMPN).

<a id="p100015"></a> ![II. Характеристика вещества](https://i.bukva.ai/mFJ8TiD8/img_0.png) 

<a id="p100016"></a>Рисунок 1. Структурная формула
4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила

<a id="p100017"></a>Эмпирическая формула: C<sub>9</sub>H<sub>18</sub>NO<sub>2</sub>.
<a id="p100018"></a>Молекулярная масса: 172,3.
<a id="p100019"></a>Регистрационный номер CAS: 2226-96-2.
<a id="p100020"></a>4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила - кристаллический порошок темно-оранжевого цвета, хорошо растворим в воде, ацетонитриле, метаноле, этаноле. Tплавл. = 70 °C, Tразлож. = 140 °C, Tвосплам. - не воспламеняется. Плотность = 1,127 (20 °C) г/см3, давление паров < 0,01 гПа. Относится к группе стабильных нитроксильных радикалов. Оказывает ингибирующее действие на сложные эфиры акриловой кислоты, метилакрилат, акриловую кислоту, акрилонитрил, стирол и бутадиен. Используется для предотвращения самополимеризации при производстве олефиновых мономеров, а также для контроля и регулирования степени полимеризации олефинов и их производных. Является высокоселективным катализатором окисления в органическом синтезе для производства фармацевтических препаратов, ароматизаторов, агрохимикатов.
<a id="p100021"></a>Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

#### <a id="p100022"></a>2.2 Токсикологическая характеристика 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила:

- <a id="p100023"></a>отнесен к умеренно опасным веществам;
- <a id="p100024"></a>раздражает кожу и слизистые оболочки глаз, существует риск серьезного повреждения глаз;
- <a id="p100025"></a>не обладает сенсибилизирующим и мутагенным действиями.


## <a id="p100026"></a>III. МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ


<a id="p100027"></a>3.1. При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой при выполнении измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила метрологические характеристики не превышают значений, представленных в [таблице 1](#p100029).

<a id="p100028"></a>Таблица 1

<a id="p100029"></a>Диапазон измерений массовой концентрации
4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе
рабочей зоны, значения показателей точности,
правильности, воспроизводимости, повторяемости измерений
при доверительной вероятности P = 0,95


| <a id="p100030"></a>Диапазон измерений массовой концентрации в воздухе рабочей зоны, мг/м3 | <a id="p100031"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), $\sigma_{r},$ % | <a id="p100032"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R},$ % | <a id="p100033"></a>Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности), $\pm \delta_{c},$ % | <a id="p100034"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности), $\pm \delta,$ % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100035"></a>От 0,54 до <sub>9</sub>,0 включ. | <a id="p100036"></a>6 | <a id="p100037"></a>10 | <a id="p100038"></a>11 | <a id="p100039"></a>22 |



## <a id="p100040"></a>IV. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100041"></a>4.1. Измерение массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны проводят методом ВЭЖХ при длине волны спектрофотометрического детектора 430 нм на колонке с обращенно-фазным сорбентом C18. Отбор проб осуществляют на фильтры из кварцевых микроволокон. Извлечение 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила с фильтров проводят экстракцией дистиллированной водой, степень экстракции 99%.
<a id="p100042"></a>Минимальное содержание определяемого вещества в анализируемом объеме пробы (5 мм3) составляет 0,054 мкг.
<a id="p100043"></a>Нижний предел измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны составляет 0,54 мг/м3 при отборе пробы объемом 200 дм3.
<a id="p100044"></a>Определению 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила не мешают акрилонитрил, акриловая кислота, карбамид, акриламид, 2-акриламидо-2-метил-пропансульфоновая кислота, 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрил, 2,2-азобис [2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорид, акрилат натрия, гипофосфит натрия, гидроксид натрия, ацетат натрия, хлорид натрия.


## <a id="p100045"></a>V. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ



#### <a id="p100046"></a>5.1 Средства измерений:

- <a id="p100047"></a>жидкостный хроматограф, оснащенный спектрофотометрическим детектором, автосамплером, дегазатором, насосом для подачи подвижной фазы на двух каналах, термостатом колонок, программным обеспечением для обработки результатов измерений;
- <a id="p100048"></a>весы лабораторные электронные II класса точности, ГОСТ Р 53228;
- <a id="p100049"></a>колбы мерные 2-50-2, [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74);
- <a id="p100050"></a>пипетки градуированные 1-2-2-1, 1-2-2-5, 1-2-2-10, [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91);
- <a id="p100051"></a>дозаторы жидкости механические одноканальные переменного объема с одноразовыми наконечниками вместимостью (1 - 10) см3, погрешность +/- (0,6 - 3)%, (100 - 1000) мм3, погрешность +/- (0,6 - 1)%;
- <a id="p100052"></a>цилиндр мерный 1-1000-1, [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74);
- <a id="p100053"></a>аспиратор, обеспечивающий скорость отбора 20 дм3/мин, предел допустимой погрешности расхода +/- 5%, ТУ 4215-000-11696625;
- <a id="p100054"></a>барометр-анероид, ТУ 2504-1797;
- <a id="p100055"></a>термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °C, пределы измерений от минус 30 °C до плюс 70 °C, ТУ 25-2021.003.
<a id="p100056"></a>*Примечание.* Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


#### <a id="p100057"></a>5.2 Реактивы:

- <a id="p100058"></a>4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил [<1>](#p100063), массовая доля основного вещества не менее 98%;
- <a id="p100059"></a>ацетонитрил для хроматографии, ос.ч., ТУ 6-09-14-2167;
- <a id="p100060"></a>дистиллированная вода, [ГОСТ 58144](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-r-58144-2018).
<a id="p100061"></a>*Примечание.* Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.


<a id="p100062"></a>

---

<a id="p100063"></a><1> Например, производитель Sigma-Aldrich, кат. N 176141.


#### <a id="p100064"></a>5.3 Вспомогательные устройства и материалы:

- <a id="p100065"></a>хроматографическая колонка металлическая длиной 150 мм и внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом C18 зернением 5 мкм;
- <a id="p100066"></a>предколонка длиной 12,5 мм и внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом C18 зернением 5 мкм;
- <a id="p100067"></a>шкаф сушильный электрический, диапазон рабочих температур от плюс 50 до плюс 200 °C;
- <a id="p100068"></a>устройство для очистки воды, позволяющее получать воду чистоты "для жидкостной хроматографии" и выше;
- <a id="p100069"></a>стакан В-1-1000-ТС, ГОСТ 25336;
- <a id="p100070"></a>стаканчики для взвешивания СН-60/14, ГОСТ 25336;
- <a id="p100071"></a>устройство для фильтрации растворителей;
- <a id="p100072"></a>мембранный фильтр из полиамида (ПА, нейлон) для фильтрации растворителей с размером пор 0,45 мкм;
- <a id="p100073"></a>фильтродержатели ИРА-10-1, ТУ 95-1021;
- <a id="p100074"></a>фильтры из кварцевых микроволокон [<2>](#p100080), диаметр 47 мм, площадь рабочей поверхности 10 см2;
- <a id="p100075"></a>шприц медицинский одноразовый типа "Луер", вместимость 2 см3, ГОСТ ИСО 7886-1;
- <a id="p100076"></a>шприцевые фильтрующие насадки гидрофильные из политетрафторэтилена (ПТФЭ) диаметром 30 мм, размер пор 0,45 мкм;
- <a id="p100077"></a>хроматографические виалы с крышкой, вместимость 1,5 см3.
<a id="p100078"></a>*Примечание.* Допускается использование оборудования, вспомогательных устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


<a id="p100079"></a>

---

<a id="p100080"></a><2> Например, Munktell Ahlstrom.


## <a id="p100081"></a>VI. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ


<a id="p100082"></a>6.1. При выполнении измерений соблюдают правила противопожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004 и электробезопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.019, имеются средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
<a id="p100083"></a>6.2. Отбор проб проводят в соответствии с инструкциями по технике безопасности, действующими на предприятии.
<a id="p100084"></a>6.3. При работе необходимо соблюдать правила техники безопасности, соответствующие [ПНД Ф 12.13.1](https://bukva.ai/docs/pnd-f-12-13-1-03).
<a id="p100085"></a>6.4. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.1.005. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать гигиенических нормативов [<3>](#p100087).

<a id="p100086"></a>

---

<a id="p100087"></a><3> СанПиН 1.2.3685-21 "Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания", утвержденные постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 N 2 (зарегистрировано Минюстом России 29.01.2021 N 62296).

<a id="p100088"></a>6.5. При выполнении измерений на жидкостном хроматографе соблюдают меры безопасности, указанные в руководстве по правилам эксплуатации прибора.
<a id="p100089"></a>6.6. Утилизацию растворов после выполнения измерений проводят в соответствии с инструкцией по обращению с химическими отходами, действующей в лаборатории.


## <a id="p100090"></a>VII. КВАЛИФИКАЦИЯ ОПЕРАТОРОВ


<a id="p100091"></a>7.1. К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика с опытом работы на жидкостном хроматографе, освоившие метод измерений и получившие удовлетворительные результаты оперативного контроля процедуры измерений.


## <a id="p100092"></a>VIII. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ



| <a id="p100093"></a>8.1. При подготовке к проведению измерений соблюдают следующие условия: | <a id="p100094"></a>- температура воздуха |
| --- | --- |
| <a id="p100095"></a>плюс (20 +/- 5) °C; | <a id="p100096"></a>- атмосферное давление |
| <a id="p100097"></a>(84,0 - 106,7) кПа, (630 - 800) мм рт. ст.; | <a id="p100098"></a>- влажность воздуха не более 80%. |


<a id="p100099"></a>8.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией прибора.


## <a id="p100100"></a>IX. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100101"></a>9.1. Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка посуды, приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб воздуха.

<a id="p100102"></a>Подготовка посуды

<a id="p100103"></a>9.2. Используемую посуду вымыть моющим раствором, промыть проточной водопроводной водой, ополоснуть дистиллированной водой и высушить в сушильном шкафу при температуре плюс 105 °C.

<a id="p100104"></a>Приготовление растворов

<a id="p100105"></a>9.3. Приготовление подвижной фазы для элюирования: в стеклянной емкости смешивают ацетонитрил и дистиллированную воду в соотношении 15:85 (объемные доли) или задают состав подвижной фазы на двух каналах насоса жидкостного хроматографа. Перед использованием фильтруют подвижную фазу (или ее составляющие) через мембранный фильтр с размером пор 0,45 мкм с использованием устройства для фильтрации. Срок хранения подвижной фазы 1 сутки при комнатной температуре.
<a id="p100106"></a>9.4. Приготовление исходного раствора 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в дистиллированной воде с концентрацией 2 мг/см для градуировки (раствор N 1): взвешивают навеску (0,100 +/- 0,001) г 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят дистиллированной водой до метки, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в растворе N 1 для градуировки составляет 2 мг/см3. Используют свежеприготовленный раствор.
<a id="p100107"></a>9.5. Приготовление рабочего раствора 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в дистиллированной воде с концентрацией 0,2 мг/см3 для градуировки (раствор N 2): в мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят 5 см3 исходного раствора N 1 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, доводят дистиллированной водой до метки, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в растворе N 2 для градуировки составляет 0,2 мг/см. Используют свежеприготовленный раствор.
<a id="p100108"></a>9.6. Приготовление контрольного раствора (холостая проба): в стаканчик для взвешивания помещают фильтр из кварцевых микроволокон, с помощью пипетки вместимостью 10 см3 приливают 10 см3 дистиллированной воды, закрывают крышкой, осторожно перемешивают содержимое стаканчика и оставляют на 15 минут для проведения экстракции.

<a id="p100109"></a>Подготовка хроматографической колонки

<a id="p100110"></a>9.7. Колонку устанавливают в хроматограф. Подают смесь ацетонитрила и дистиллированной воды в соотношении 15:85 (объемные доли) до установления равновесия колонки, которое определяют по стабильности нулевой линии детектора. Проводят холостую разгонку в режиме работы хроматографа [(п. 9.10)](#p100165).

<a id="p100111"></a>Установление градуировочной характеристики

<a id="p100112"></a>9.8. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины площади хроматографического пика (в условных единицах, у.е.) от концентрации вещества в анализируемом растворе (мг/дм3), устанавливают на 6 сериях градуировочных растворов 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила. Каждую серию, состоящую из шести градуировочных растворов, готовят из исходного и рабочего растворов 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила для градуировки, приготовленных по [п. 9.4](#p100106) и [9.5](#p100107).
<a id="p100113"></a>9.9. Для построения градуировочной характеристики помещают фильтры из кварцевых микроволокон в стаканчики для взвешивания, с помощью дозатора или пипетки вместимостью 1 см наносят на фильтры растворы N 1 или N 2 для градуировки в количестве, указанном в [таблице 2](#p100115). С помощью дозатора вместимостью 10 см3 добавляют в стаканчики дистиллированную воду в соответствии с [таблицей 2](#p100115), доводя общий объем растворов в бюксах до 10 см3, закрывают крышками, осторожно перемешивают содержимое стаканчиков и оставляют на 15 минут для экстракции 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила с фильтров. Полученные экстракты, используемые в качестве градуировочных растворов, фильтруют с помощью шприца типа "Луер" через шприцевые насадки из ПТФЭ с диаметром пор 0,45 мкм в хроматографические виалы и аликвотную часть (5 мм3) анализируют на жидкостном хроматографе в условиях, указанных в [п. 9.10](#p100165). Используют свежеприготовленные градуировочные растворы. Перед анализом градуировочных растворов хроматографируют контрольный раствор, приготовленный по [п. 9.6](#p100108).

<a id="p100114"></a>Таблица 2

<a id="p100115"></a>Растворы для установления градуировочной характеристики
4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила


| <a id="p100116"></a>Номер раствора | <a id="p100117"></a>1 | <a id="p100118"></a>2 | <a id="p100119"></a>3 | <a id="p100120"></a>4 | <a id="p100121"></a>5 | <a id="p100122"></a>6 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100123"></a>Объем раствора N 1 для градуировки с концентрацией 2 мг/см3, см3 | <a id="p100124"></a>- | <a id="p100125"></a>- | <a id="p100126"></a>0,18 | <a id="p100127"></a>0,36 | <a id="p100128"></a>0,54 | <a id="p100129"></a>0,90 |
| <a id="p100130"></a>Объем раствора N 2 для градуировки с концентрацией 0,2 мг/см3, см3 | <a id="p100131"></a>0,54 | <a id="p100132"></a>0,90 | <a id="p100133"></a>- | <a id="p100134"></a>- | <a id="p100135"></a>- | <a id="p100136"></a>- |
| <a id="p100137"></a>Объем дистиллированной воды, см3 | <a id="p100138"></a>9,46 | <a id="p100139"></a>9,10 | <a id="p100140"></a>9,82 | <a id="p100141"></a>9,64 | <a id="p100142"></a>9,46 | <a id="p100143"></a>9,10 |
| <a id="p100144"></a>Массовая концентрация 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в градуировочном растворе, мг/дм3 | <a id="p100145"></a>10,8 | <a id="p100146"></a>18 | <a id="p100147"></a>36 | <a id="p100148"></a>72 | <a id="p100149"></a>108 | <a id="p100150"></a>180 |
| <a id="p100151"></a>Содержание 4-гидрокси-ТЕМПО в 5 мм3 градуировочного раствора, мкг | <a id="p100152"></a>0,054 | <a id="p100153"></a>0,09 | <a id="p100154"></a>0,18 | <a id="p100155"></a>0,36 | <a id="p100156"></a>0,54 | <a id="p100157"></a>0,9 |


<a id="p100158"></a>Градуировочный коэффициент рассчитывают по формуле:

<a id="p100159"></a> $K = \frac{\sum_{i = 1}^{n} C_{i}/S_{i}}{n} ,$ (1)

<a id="p100160"></a>где: Ci - массовая концентрация 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в i-ом градуировочном растворе, мг/дм3;
<a id="p100161"></a>Si - среднее значение шести измерений площади пика 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила, полученное при анализе i-го градуировочного раствора, условные единицы, у.е.;
<a id="p100162"></a>n - количество градуировочных смесей (n = 6).
<a id="p100163"></a>Построение градуировочной характеристики проводят при смене реактивов или разделительной колонки, при изменении условий хроматографического анализа. Один раз в год градуировочную характеристику устанавливают заново.

<a id="p100164"></a>Условия хроматографирования


#### <a id="p100165"></a>9.10 Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

- <a id="p100166"></a>колонка длиной 150 мм и внутренним диаметром 2,1 мм с обращенной фазой C18 зернением 5 мкм;
- <a id="p100167"></a>подвижная фаза для элюирования: смесь ацетонитрила и дистиллированной воды в соотношении 15:85 (объемные доли);
    - <a id="p100168"></a>режим элюирования                                изократический;
 - <a id="p100169"></a>скорость движения элюента $0,25\text{см}^{3}/\text{мин}$ ;
    - <a id="p100170"></a>температура термостата колонки                   плюс 35 °C;
    - <a id="p100171"></a>спектрофотометрический детектор, длина волны     430 нм;
    - <a id="p100172"></a>время удерживания 4-гидрокси-2,2,6,6-
<a id="p100173"></a>      тетраметилпиперидин-1-оксила                     (5,2 +/- 0,1) мин.

<a id="p100174"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики

<a id="p100175"></a>9.11. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал в анализируемой серии измерений. Образцами для контроля стабильности являются градуировочные растворы, выбранные таким образом, чтобы массовая концентрация 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона построения градуировочной. Градуировка признается стабильной при выполнении условия:

<a id="p100176"></a>|Ci - C| <= 0,15·C, (2)

<a id="p100177"></a>где: C - заданная массовая концентрация 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в градуировочном растворе, мг/дм3;
<a id="p100178"></a>Ci - результат измерения массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в образце для градуировки, мг/дм3.
<a id="p100179"></a>При невыполнении условия (2) эксперимент повторяют с другим градуировочным раствором. При повторном невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики выясняют и устраняют причины нестабильности, строят новую градуировочную характеристику.

<a id="p100180"></a>Отбор проб

<a id="p100181"></a>9.12. Отбор проб проводят в соответствии с ГОСТ 12.1.005 и приложением 9 к Р 2.2.2006.
<a id="p100182"></a>Для определения массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны в диапазоне от 0,54 до 9,0 мг/м исследуемый воздух отбирают на фильтр из кварцевых микроволокон, помещенный в фильтродержатель, со скоростью 20 дм3/мин в течение 10 минут. Объем отобранной пробы 200 дм3. При отборе проб фиксируется температура воздуха и атмосферное давление.
<a id="p100183"></a>Для определения массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны на уровне 0,5 ОБУВ отбирают не менее 120 дм3 при скорости отбора 20 дм3/мин.
<a id="p100184"></a>После отбора фильтр достают из фильтродержателя, сворачивают вчетверо экспонированной поверхностью внутрь, помещают в полиэтиленовый пакет и маркируют пакет. Срок хранения отобранных проб 30 дней в холодильнике при температуре плюс 4 - 6 °C.


## <a id="p100185"></a>X. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100186"></a>Подготовка проб

<a id="p100187"></a>10.1. Фильтр с отобранной пробой помещают в стаканчик для взвешивания, приливают 10 см3 дистиллированной воды, закрывают крышкой, осторожно перемешивают и оставляют на 15 минут для экстракции 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила с фильтра. Экстракт фильтруют через шприцевую фильтрующую насадку из ПТФЭ с диаметром пор 0,45 мкм в стеклянную хроматографическую виалу.

<a id="p100188"></a>Порядок выполнения измерений

<a id="p100189"></a>10.2. Для измерения массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в анализируемой пробе (мг/дм3) вводят в хроматограф 5 мм водного экстракта, полученного по [п. 10.1](#p100187), и анализируют на жидкостном хроматографе в условиях, указанных в [п. 9.10](#p100165).


## <a id="p100190"></a>XI. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100191"></a>11.1. Массовую концентрацию 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны (X, мг/м3) вычисляют по формуле:

<a id="p100192"></a> $X = \frac{\overline{a} \cdot V_{1}}{V_{20}} ,$ (3)

<a id="p100193"></a>где: X - массовая концентрация 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в воздухе рабочей зоны, мг/м3;
<a id="p100194"></a> $\overline{a}$ - среднее значение двух измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в водном экстракте, найденных по градуировочной характеристике, мг/дм3;
<a id="p100195"></a>V1 - объем водного экстракта, см3;
<a id="p100196"></a>V20 - объем отобранного для анализа воздуха (дм3), приведенный к условиям в соответствии с [ГОСТ 8.395](https://bukva.ai/docs/gost-8-395-80) при температуре 293 К (20 °C) и атмосферном давлении 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) (приложение 1 к настоящим МУК) (не приводится).
<a id="p100197"></a>11.2. За окончательный результат принимают результат измерения единичной отобранной пробы воздуха.


## <a id="p100198"></a>XII. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100199"></a>12.1. Результат измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны представляют в виде:

<a id="p100200"></a> $(X \pm \Delta)\text{мг}/\text{м}^{3},$ 

<a id="p100201"></a>где: $\Delta$ - характеристика погрешности, мг/м3, при P = 0,95, значение $\Delta$ рассчитывают по формуле:

<a id="p100202"></a> $\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} ,$ (4)

<a id="p100203"></a>где: $\delta$ - показатель точности измерений (относительное значение характеристики погрешности), значение показателя точности измерений приведено в [таблице 1](#p100029).
<a id="p100204"></a>Допустимо результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

<a id="p100205"></a> $(X \pm \Delta_{\text{л}})\text{мг}/\text{м}^{3},P = 0,95\text{при условии}:\Delta_{\text{л}}<\Delta,$ 

<a id="p100206"></a>где: $\Delta_{\text{л}}$ - абсолютное значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при внедрении методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений, мг/м3.
<a id="p100207"></a>Примечание: числовое значение результата измерений оканчивается цифрой того же разряда, что и значение абсолютной погрешности измерений с числом значащих цифр не более двух.

<a id="p100208"></a>Если полученный результат анализа ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале:

<a id="p100209"></a>"массовая концентрация
4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила
менее 0,54 мг/м3 (более 9,0 мг/м3)".


## <a id="p100210"></a>XIII. КОНТРОЛЬ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100211"></a>13.1. Контроль точности результатов измерений в пределах лаборатории организуют и проводят путем проведения проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, воспроизводимости, оперативного контроля процедуры измерений и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-6](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002).

<a id="p100212"></a>Проверка приемлемости результатов измерений,
получаемых в условиях повторяемости

<a id="p100213"></a>13.2. Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, являются растворы 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, приготовленные из раствора [(п. 9.4)](#p100106), внесенные на фильтры из кварцевых микроволокон и подготовленные в соответствии с [п. 9.9](#p100113).
<a id="p100214"></a>Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, проводят по результатам измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила с одинаковым содержанием соединения.
<a id="p100215"></a>Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:

<a id="p100216"></a> $\frac{|a_{1} - a_{2}|}{(a_{1} + a_{2})/2} \cdot 100\% \leq r,$ (5)

<a id="p100217"></a>где: a<sub>1</sub> и a<sub>2</sub> - результаты измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, полученные в условиях повторяемости, мг/дм3;
<a id="p100218"></a>r - предел повторяемости, %, значение предела повторяемости приведено в [таблице 3](#p100220).

<a id="p100219"></a>Таблица 3

<a id="p100220"></a>Диапазон измерений массовой концентрации
4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила
в анализируемом растворе, значения пределов повторяемости,
воспроизводимости при доверительной вероятности P = 0,95


| <a id="p100221"></a>Диапазон измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в анализируемом экстракте, мг/дм3 | <a id="p100222"></a>Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в условиях повторяемости), r, % | <a id="p100223"></a>Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в условиях воспроизводимости), R, % |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100224"></a>От 10,8 до 180 включ. | <a id="p100225"></a>17 | <a id="p100226"></a>28 |


<a id="p100227"></a>Если [условие (6)](#p100232) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела повторяемости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

<a id="p100228"></a>Проверка приемлемости результатов измерений,
получаемых в условиях воспроизводимости

<a id="p100229"></a>13.3. Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, являются растворы 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила ([п. 9.4](#p100106) и [п. 9.5](#p100107)), внесенные на фильтры из кварцевых микроволокон и подготовленные в соответствии с [п. 9.9](#p100113).
<a id="p100230"></a>Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости (результаты измерений получены в разных лабораториях), проводят по результатам измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила на фильтрах из кварцевых микроволокон с одинаковым содержанием соединения.
<a id="p100231"></a>Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:

<a id="p100232"></a> $\frac{|a_{1} - a_{2}|}{(a_{1} + a_{2})/2} \cdot 100\% \leq R,$ (6)

<a id="p100233"></a>где: a1 и a2 - результаты измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, полученные в условиях воспроизводимости, мг/дм3;
<a id="p100234"></a>R - предел воспроизводимости, %. Относительное значение предела воспроизводимости приведено в [таблице 3](#p100220).
<a id="p100235"></a>Если [условие (6)](#p100232) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100236"></a>13.4. Контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля.
<a id="p100237"></a>Образцами для контроля процедуры измерений являются растворы 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, приготовленные из растворов ([п. 9.4](#p100106) - [9.5](#p100107)), внесенные на фильтры из кварцевых микроволокон и подготовленные в соответствии с [п. 9.9](#p100113). Образцы готовят таким образом, чтобы массовая концентрация 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона измерений.
<a id="p100238"></a>Измерение массовых концентраций 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в образцах для контроля проводят в соответствии с прописью методики измерений.
<a id="p100239"></a>Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля точности К. Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

<a id="p100240"></a> $\text{К}_{\text{к}} = |\overline{\text{а}_{i}} - a_{\text{ат}}|,$ (7)

<a id="p100241"></a>где: $\overline{\text{а}_{i}}$ - результат контрольного измерения массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в образце для контроля, мг/дм3;
<a id="p100242"></a>aат - аттестованное значение массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в образце для контроля, мг/дм3.
<a id="p100243"></a>Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100244"></a> $\text{К } = \Delta\prime_{\text{л}},$ (8)

<a id="p100245"></a>где: $\Delta\prime_{\text{л}}$ - абсолютное значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при внедрении методики в лаборатории и рассчитанное по формуле:

<a id="p100246"></a> $\Delta\prime_{\text{л}} = 0,01 \cdot \delta_{\text{л}}\prime \cdot a_{\text{ат}},$ (9)

<a id="p100247"></a>где: $\delta_{\text{л}}\prime$ - относительное значение характеристики погрешности, установленное при внедрении методики в лаборатории (без учета погрешности отбора проб, $\delta_{\text{отб}}$ , которая составляет не более +/- 5%) и рассчитанное по формуле:

<a id="p100248"></a> $\delta_{\text{л}}\prime = \sqrt{\delta_{\text{л}}^{2} - \delta_{\text{отб}}^{2}} .$ (10)

<a id="p100249"></a>*Примечание.* Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \delta,$ с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

<a id="p100250"></a>Значение $\delta$ приведено в [таблице 2](#p100115).
<a id="p100251"></a>Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

<a id="p100252"></a>Кк <= К. (11)

<a id="p100253"></a>При невыполнении [условия (11)](#p100252) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении [условия (11)](#p100252) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.



<a id="p100254"></a>

---