МУК 4.1.3882-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила (4-гидрокси-ТЕМПО) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
Актуально на 02.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.3882-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила (4-гидрокси-ТЕМПО) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания". МУК 4.1.3882-23. https://bukva.ai/docs/metodika-muk-4-1-3882-23
(утв. Роспотребнадзором 27.06.2023)
Примечание
Документ введен в действие с 27.09.2023.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 27 июня 2023 года
Дата введения 27 сентября 2023 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ 4-ГИДРОКСИ-2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛПИПЕРИДИН-1-ОКСИЛА (4-ГИДРОКСИ-ТЕМПО) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3882-23
1. Разработаны: Федеральным бюджетным учреждением науки «Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения» Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (Т.С. Уланова, Т.Д. Карнажицкая, М.О. Старчикова, Т.С. Пермякова, М.С. Пустобаева); Федеральным бюджетным учреждением науки «Новосибирский научно-исследовательский институт гигиены» Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (А.С. Огудов, М.В. Шашков).
2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 27 июня 2023 г.
Свидетельство о государственной метрологической аттестации № 88-16207-006-RA.RU. 310657-2020 от 23.03.2020 г.
I. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) для измерения массовых концентраций 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны в диапазоне (0,54 — 9,0) мг/м3.
1.2 МУК носят рекомендательный характер.
II. ХАРАКТЕРИСТИКА ВЕЩЕСТВА
2.1. Физико-химические свойства 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила (синонимы: 2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-1,4-диол, 2,2,6,6-тетраметил-4-гидрокси-1-пиперидинилокси, 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинол-1-оксил, 4-гидрокси-ТЕМПО, ТЕМПОЛ, TMPN).
Рисунок 1. Структурная формула 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила
Эмпирическая формула: C9H18NO2.
Регистрационный номер CAS: 2226-96-2.
4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила — кристаллический порошок темно-оранжевого цвета, хорошо растворим в воде, ацетонитриле, метаноле, этаноле. Tплавл. = 70 °C, Tразлож. = 140 °C, Tвосплам. — не воспламеняется. Плотность = 1,127 (20 °C) г/см3, давление паров < 0,01 гПа. Относится к группе стабильных нитроксильных радикалов. Оказывает ингибирующее действие на сложные эфиры акриловой кислоты, метилакрилат, акриловую кислоту, акрилонитрил, стирол и бутадиен. Используется для предотвращения самополимеризации при производстве олефиновых мономеров, а также для контроля и регулирования степени полимеризации олефинов и их производных. Является высокоселективным катализатором окисления в органическом синтезе для производства фармацевтических препаратов, ароматизаторов, агрохимикатов.
Агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль.
2.2 Токсикологическая характеристика 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила:
- отнесен к умеренно опасным веществам;
- раздражает кожу и слизистые оболочки глаз, существует риск серьезного повреждения глаз;
- не обладает сенсибилизирующим и мутагенным действиями.
III. МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой при выполнении измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила метрологические характеристики не превышают значений, представленных в таблице 1.
Диапазон измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны, значения показателей точности, правильности, воспроизводимости, повторяемости измерений при доверительной вероятности P = 0,95
IV. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
4.1. Измерение массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны проводят методом ВЭЖХ при длине волны спектрофотометрического детектора 430 нм на колонке с обращенно-фазным сорбентом C18. Отбор проб осуществляют на фильтры из кварцевых микроволокон. Извлечение 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила с фильтров проводят экстракцией дистиллированной водой, степень экстракции 99%.
Минимальное содержание определяемого вещества в анализируемом объеме пробы (5 мм3) составляет 0,054 мкг.
Нижний предел измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны составляет 0,54 мг/м3 при отборе пробы объемом 200 дм3.
Определению 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила не мешают акрилонитрил, акриловая кислота, карбамид, акриламид, 2-акриламидо-2-метил-пропансульфоновая кислота, 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрил, 2,2-азобис [2-(2-имидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорид, акрилат натрия, гипофосфит натрия, гидроксид натрия, ацетат натрия, хлорид натрия.
V. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ
5.1 Средства измерений:
- жидкостный хроматограф, оснащенный спектрофотометрическим детектором, автосамплером, дегазатором, насосом для подачи подвижной фазы на двух каналах, термостатом колонок, программным обеспечением для обработки результатов измерений;
- весы лабораторные электронные II класса точности, ГОСТ Р 53228;
- колбы мерные 2-50-2, ГОСТ 1770;
- пипетки градуированные 1-2-2-1, 1-2-2-5, 1-2-2-10, ГОСТ 29227;
- дозаторы жидкости механические одноканальные переменного объема с одноразовыми наконечниками вместимостью (1 — 10) см3, погрешность +/- (0,6 — 3)%, (100 — 1000) мм3, погрешность +/- (0,6 — 1)%;
- цилиндр мерный 1-1000-1, ГОСТ 1770;
- аспиратор, обеспечивающий скорость отбора 20 дм3/мин, предел допустимой погрешности расхода +/- 5%, ТУ 4215-000-11696625;
- барометр-анероид, ТУ 2504-1797;
- термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °C, пределы измерений от минус 30 °C до плюс 70 °C, ТУ 25-2021.003.
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
5.2 Реактивы:
- 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил <1>, массовая доля основного вещества не менее 98%;
- ацетонитрил для хроматографии, ос.ч., ТУ 6-09-14-2167;
- дистиллированная вода, ГОСТ 58144.
Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.
<1> Например, производитель Sigma-Aldrich, кат. № 176141.
5.3 Вспомогательные устройства и материалы:
- хроматографическая колонка металлическая длиной 150 мм и внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом C18 зернением 5 мкм;
- предколонка длиной 12,5 мм и внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом C18 зернением 5 мкм;
- шкаф сушильный электрический, диапазон рабочих температур от плюс 50 до плюс 200 °C;
- устройство для очистки воды, позволяющее получать воду чистоты «для жидкостной хроматографии» и выше;
- стакан В-1-1000-ТС, ГОСТ 25336;
- стаканчики для взвешивания СН-60/14, ГОСТ 25336;
- устройство для фильтрации растворителей;
- мембранный фильтр из полиамида (ПА, нейлон) для фильтрации растворителей с размером пор 0,45 мкм;
- фильтродержатели ИРА-10-1, ТУ 95-1021;
- фильтры из кварцевых микроволокон <2>, диаметр 47 мм, площадь рабочей поверхности 10 см2;
- шприц медицинский одноразовый типа «Луер», вместимость 2 см3, ГОСТ ИСО 7886-1;
- шприцевые фильтрующие насадки гидрофильные из политетрафторэтилена (ПТФЭ) диаметром 30 мм, размер пор 0,45 мкм;
- хроматографические виалы с крышкой, вместимость 1,5 см3.
Примечание. Допускается использование оборудования, вспомогательных устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
<2> Например, Munktell Ahlstrom.
VI. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
6.1. При выполнении измерений соблюдают правила противопожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004 и электробезопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.019, имеются средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
6.2. Отбор проб проводят в соответствии с инструкциями по технике безопасности, действующими на предприятии.
6.3. При работе необходимо соблюдать правила техники безопасности, соответствующие ПНД Ф 12.13.1.
6.4. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.1.005. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать гигиенических нормативов <3>.
<3> СанПиН 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания», утвержденные постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 № 2 (зарегистрировано Минюстом России 29.01.2021 № 62296).
6.5. При выполнении измерений на жидкостном хроматографе соблюдают меры безопасности, указанные в руководстве по правилам эксплуатации прибора.
6.6. Утилизацию растворов после выполнения измерений проводят в соответствии с инструкцией по обращению с химическими отходами, действующей в лаборатории.
VII. КВАЛИФИКАЦИЯ ОПЕРАТОРОВ
7.1. К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика с опытом работы на жидкостном хроматографе, освоившие метод измерений и получившие удовлетворительные результаты оперативного контроля процедуры измерений.
VIII. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
8.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией прибора.
IX. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
9.1. Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка посуды, приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб воздуха.
9.2. Используемую посуду вымыть моющим раствором, промыть проточной водопроводной водой, ополоснуть дистиллированной водой и высушить в сушильном шкафу при температуре плюс 105 °C.
9.3. Приготовление подвижной фазы для элюирования: в стеклянной емкости смешивают ацетонитрил и дистиллированную воду в соотношении 15:85 (объемные доли) или задают состав подвижной фазы на двух каналах насоса жидкостного хроматографа. Перед использованием фильтруют подвижную фазу (или ее составляющие) через мембранный фильтр с размером пор 0,45 мкм с использованием устройства для фильтрации. Срок хранения подвижной фазы 1 сутки при комнатной температуре.
9.4. Приготовление исходного раствора 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в дистиллированной воде с концентрацией 2 мг/см для градуировки (раствор № 1): взвешивают навеску (0,100 +/- 0,001) г 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят дистиллированной водой до метки, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в растворе № 1 для градуировки составляет 2 мг/см3. Используют свежеприготовленный раствор.
9.5. Приготовление рабочего раствора 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в дистиллированной воде с концентрацией 0,2 мг/см3 для градуировки (раствор № 2): в мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят 5 см3 исходного раствора № 1 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, доводят дистиллированной водой до метки, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в растворе № 2 для градуировки составляет 0,2 мг/см. Используют свежеприготовленный раствор.
9.6. Приготовление контрольного раствора (холостая проба): в стаканчик для взвешивания помещают фильтр из кварцевых микроволокон, с помощью пипетки вместимостью 10 см3 приливают 10 см3 дистиллированной воды, закрывают крышкой, осторожно перемешивают содержимое стаканчика и оставляют на 15 минут для проведения экстракции.
Подготовка хроматографической колонки
9.7. Колонку устанавливают в хроматограф. Подают смесь ацетонитрила и дистиллированной воды в соотношении 15:85 (объемные доли) до установления равновесия колонки, которое определяют по стабильности нулевой линии детектора. Проводят холостую разгонку в режиме работы хроматографа (п. 9.10).
Установление градуировочной характеристики
9.8. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины площади хроматографического пика (в условных единицах, у.е.) от концентрации вещества в анализируемом растворе (мг/дм3), устанавливают на 6 сериях градуировочных растворов 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила. Каждую серию, состоящую из шести градуировочных растворов, готовят из исходного и рабочего растворов 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила для градуировки, приготовленных по п. 9.4 и 9.5.
9.9. Для построения градуировочной характеристики помещают фильтры из кварцевых микроволокон в стаканчики для взвешивания, с помощью дозатора или пипетки вместимостью 1 см наносят на фильтры растворы № 1 или № 2 для градуировки в количестве, указанном в таблице 2. С помощью дозатора вместимостью 10 см3 добавляют в стаканчики дистиллированную воду в соответствии с таблицей 2, доводя общий объем растворов в бюксах до 10 см3, закрывают крышками, осторожно перемешивают содержимое стаканчиков и оставляют на 15 минут для экстракции 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила с фильтров. Полученные экстракты, используемые в качестве градуировочных растворов, фильтруют с помощью шприца типа «Луер» через шприцевые насадки из ПТФЭ с диаметром пор 0,45 мкм в хроматографические виалы и аликвотную часть (5 мм3) анализируют на жидкостном хроматографе в условиях, указанных в п. 9.10. Используют свежеприготовленные градуировочные растворы. Перед анализом градуировочных растворов хроматографируют контрольный раствор, приготовленный по п. 9.6.
Растворы для установления градуировочной характеристики 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила
Градуировочный коэффициент рассчитывают по формуле:
K = \frac{\sum_{i = 1}^{n} C_{i}/S_{i}}{n} , (1)
где: Ci — массовая концентрация 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в i-ом градуировочном растворе, мг/дм3;
Si — среднее значение шести измерений площади пика 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила, полученное при анализе i-го градуировочного раствора, условные единицы, у.е.;
n — количество градуировочных смесей (n = 6).
Построение градуировочной характеристики проводят при смене реактивов или разделительной колонки, при изменении условий хроматографического анализа. Один раз в год градуировочную характеристику устанавливают заново.
9.10 Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
- колонка длиной 150 мм и внутренним диаметром 2,1 мм с обращенной фазой C18 зернением 5 мкм;
- подвижная фаза для элюирования: смесь ацетонитрила и дистиллированной воды в соотношении 15:85 (объемные доли);
- скорость движения элюента 0,25\text{см}^{3}/\text{мин} ;
тетраметилпиперидин-1-оксила (5,2 +/- 0,1) мин.
Контроль стабильности градуировочной характеристики
9.11. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал в анализируемой серии измерений. Образцами для контроля стабильности являются градуировочные растворы, выбранные таким образом, чтобы массовая концентрация 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона построения градуировочной. Градуировка признается стабильной при выполнении условия:
где: C — заданная массовая концентрация 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в градуировочном растворе, мг/дм3;
Ci — результат измерения массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в образце для градуировки, мг/дм3.
При невыполнении условия (2) эксперимент повторяют с другим градуировочным раствором. При повторном невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики выясняют и устраняют причины нестабильности, строят новую градуировочную характеристику.
9.12. Отбор проб проводят в соответствии с ГОСТ 12.1.005 и приложением 9 к Р 2.2.2006.
Для определения массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны в диапазоне от 0,54 до 9,0 мг/м исследуемый воздух отбирают на фильтр из кварцевых микроволокон, помещенный в фильтродержатель, со скоростью 20 дм3/мин в течение 10 минут. Объем отобранной пробы 200 дм3. При отборе проб фиксируется температура воздуха и атмосферное давление.
Для определения массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны на уровне 0,5 ОБУВ отбирают не менее 120 дм3 при скорости отбора 20 дм3/мин.
После отбора фильтр достают из фильтродержателя, сворачивают вчетверо экспонированной поверхностью внутрь, помещают в полиэтиленовый пакет и маркируют пакет. Срок хранения отобранных проб 30 дней в холодильнике при температуре плюс 4 — 6 °C.
X. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
10.1. Фильтр с отобранной пробой помещают в стаканчик для взвешивания, приливают 10 см3 дистиллированной воды, закрывают крышкой, осторожно перемешивают и оставляют на 15 минут для экстракции 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила с фильтра. Экстракт фильтруют через шприцевую фильтрующую насадку из ПТФЭ с диаметром пор 0,45 мкм в стеклянную хроматографическую виалу.
10.2. Для измерения массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в анализируемой пробе (мг/дм3) вводят в хроматограф 5 мм водного экстракта, полученного по п. 10.1, и анализируют на жидкостном хроматографе в условиях, указанных в п. 9.10.
XI. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
11.1. Массовую концентрацию 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны (X, мг/м3) вычисляют по формуле:
X = \frac{\overline{a} \cdot V_{1}}{V_{20}} , (3)
где: X — массовая концентрация 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в воздухе рабочей зоны, мг/м3;
\overline{a} — среднее значение двух измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в водном экстракте, найденных по градуировочной характеристике, мг/дм3;
V1 — объем водного экстракта, см3;
V20 — объем отобранного для анализа воздуха (дм3), приведенный к условиям в соответствии с ГОСТ 8.395 при температуре 293 К (20 °C) и атмосферном давлении 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) (приложение 1 к настоящим МУК) (не приводится).
11.2. За окончательный результат принимают результат измерения единичной отобранной пробы воздуха.
XII. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
12.1. Результат измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в воздухе рабочей зоны представляют в виде:
(X \pm \Delta)\text{мг}/\text{м}^{3},
где: \Delta — характеристика погрешности, мг/м3, при P = 0,95, значение \Delta рассчитывают по формуле:
\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} , (4)
где: \delta — показатель точности измерений (относительное значение характеристики погрешности), значение показателя точности измерений приведено в таблице 1.
Допустимо результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:
(X \pm \Delta_{\text{л}})\text{мг}/\text{м}^{3},P = 0,95\text{при условии}:\Delta_{\text{л}}<\Delta,
где: \Delta_{\text{л}} — абсолютное значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при внедрении методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений, мг/м3.
Примечание: числовое значение результата измерений оканчивается цифрой того же разряда, что и значение абсолютной погрешности измерений с числом значащих цифр не более двух.
Если полученный результат анализа ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале:
«массовая концентрация 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила менее 0,54 мг/м3 (более 9,0 мг/м3)».
XIII. КОНТРОЛЬ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
13.1. Контроль точности результатов измерений в пределах лаборатории организуют и проводят путем проведения проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, воспроизводимости, оперативного контроля процедуры измерений и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6.
Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости
13.2. Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, являются растворы 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, приготовленные из раствора (п. 9.4), внесенные на фильтры из кварцевых микроволокон и подготовленные в соответствии с п. 9.9.
Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, проводят по результатам измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила с одинаковым содержанием соединения.
Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:
\frac{|a_{1} - a_{2}|}{(a_{1} + a_{2})/2} \cdot 100\% \leq r, (5)
где: a1 и a2 - результаты измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, полученные в условиях повторяемости, мг/дм3;
r — предел повторяемости, %, значение предела повторяемости приведено в таблице 3.
Диапазон измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в анализируемом растворе, значения пределов повторяемости, воспроизводимости при доверительной вероятности P = 0,95
Если условие (6) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела повторяемости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости
13.3. Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, являются растворы 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила (п. 9.4 и п. 9.5), внесенные на фильтры из кварцевых микроволокон и подготовленные в соответствии с п. 9.9.
Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости (результаты измерений получены в разных лабораториях), проводят по результатам измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила на фильтрах из кварцевых микроволокон с одинаковым содержанием соединения.
Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:
\frac{|a_{1} - a_{2}|}{(a_{1} + a_{2})/2} \cdot 100\% \leq R, (6)
где: a1 и a2 — результаты измерений массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, полученные в условиях воспроизводимости, мг/дм3;
R — предел воспроизводимости, %. Относительное значение предела воспроизводимости приведено в таблице 3.
Если условие (6) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.4. Контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля.
Образцами для контроля процедуры измерений являются растворы 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, приготовленные из растворов (п. 9.4 - 9.5), внесенные на фильтры из кварцевых микроволокон и подготовленные в соответствии с п. 9.9. Образцы готовят таким образом, чтобы массовая концентрация 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона измерений.
Измерение массовых концентраций 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в образцах для контроля проводят в соответствии с прописью методики измерений.
Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля точности К. Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:
\text{К}_{\text{к}} = |\overline{\text{а}_{i}} - a_{\text{ат}}|, (7)
где: \overline{\text{а}_{i}} — результат контрольного измерения массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в образце для контроля, мг/дм3;
aат — аттестованное значение массовой концентрации 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила в образце для контроля, мг/дм3.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
\text{К } = \Delta\prime_{\text{л}}, (8)
где: \Delta\prime_{\text{л}} — абсолютное значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при внедрении методики в лаборатории и рассчитанное по формуле:
\Delta\prime_{\text{л}} = 0,01 \cdot \delta_{\text{л}}\prime \cdot a_{\text{ат}}, (9)
где: \delta_{\text{л}}\prime — относительное значение характеристики погрешности, установленное при внедрении методики в лаборатории (без учета погрешности отбора проб, \delta_{\text{отб}} , которая составляет не более +/- 5%) и рассчитанное по формуле:
\delta_{\text{л}}\prime = \sqrt{\delta_{\text{л}}^{2} - \delta_{\text{отб}}^{2}} . (10)
Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: \delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \delta, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
Значение \delta приведено в таблице 2.
Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:
При невыполнении условия (11) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.