МУК 4.1.3878-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации гексахлорбензола в крови методом капиллярной газовой хроматографии. Методические указания
Актуально на 02.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.3878-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации гексахлорбензола в крови методом капиллярной газовой хроматографии. Методические указания". МУК 4.1.3878-23. https://bukva.ai/docs/metodika-muk-4-1-3878-23
(утв. Роспотребнадзором 26.06.2023)
Примечание
Документ введен в действие с 26.09.2023.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 26 июня 2023 года
Дата введения 26 сентября 2023 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛА В КРОВИ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3878-23
1. Разработаны Федеральным бюджетным учреждением науки «Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения» Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (Уланова Т.С., Зайцева Н.В., Нурисламова Т.В., Попова Н.А., Мальцева О.А., Терентьев Г.И.).
2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой «26» июня 2023 г.
I. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода капиллярной газовой хроматографии для измерений массовых концентраций гексахлорбензола в пробах крови в диапазоне концентраций от 0,0001 до 0,01 мг/дм3.
1.3 МУК носит рекомендательный характер.
II. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
2.1. Гексахлорбензол — бесцветные кристаллы, нерастворимые в воде, малорастворимые в этаноле и бензоле. Гексахлорбензол находит применение в качестве инсектицида и фунгицида. Его используют, в смеси с другими препаратами, в качестве протравителя семян для борьбы с заболеваниями пшеницы, ржи, гречихи, сои и других зерновых культур. Гексахлорбензол не горит, не взрывается.
2.2. Гексахлорбензол — политропный яд. Наиболее ранние изменения наблюдаются со стороны печени (увеличение печени, объема гладкого эндоплазматического ретикулума и повышение активности микросомальных ферментов печени), центральной нервной и сердечно-сосудистой систем. Нарушает порфириновый обмен, обладает кумулятивным эффектом.
III. ПОКАЗАТЕЛИ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
3.1. При соблюдении всех условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значения погрешности (и ее составляющих) результатов измерений не превышают значений, приведенных в таблице 1.
Диапазон измерений массовой концентрации гексахлорбензола в крови, значения показателей повторяемости, воспроизводимости, правильности и точности измерений
Значение показателя точности используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;
- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в конкретной лаборатории.
IV. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
4.1. Измерения выполняют газохроматографическим методом на капиллярной колонке с использованием детектора электронного захвата и применением жидкостной экстракции.
Методика количественного определения гексахлорбензола в биосреде (кровь) основана на экстракционном концентрировании из крови, объемом 5 см3, органическим растворителем (толуол), объемом 3 см3, (время контакта фаз 5 мин), центрифугировании при 7000 об/мин в течение 15 мин (pH = 6 — 7) для денатурации белка крови и последующем определении на газовом хроматографе с детектором электронного захвата.
Определению не мешают хлороформ, тетрахлорметан и другие хлорбензолы в количествах, не превышающих установленную величину.
Длительность анализа, включая экстракцию и денатурацию биопробы — 1 час.
V. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в таблице 2.
Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы
| Средства измерений | |
| Хроматограф газовый с детектором электронного захвата и капиллярной колонкой «Хроматэк-Кристалл 5000М» | Предел детектирования по линдану не более 3 x 10-14 г/с. Среднее значение СКО параметров выходного сигнала для капиллярной колонки: время удерживания — 0,42%; площадь, мВ·с — 0,86%, высота, мВ — 0,43% |
| Микрошприцы серии МШ- Диапазон дозируемого объема (1 — 10) мм3, цена деления 0,2 мм3, предел допускаемой систематической составляющей погрешности не более +/- 5%. 10 | ТУ 2.833.106 |
| Весы неавтоматического действия НПВ: 220 г НмПВ: 0,001 г Класс точности специальный Предел допускаемой погрешности взвешивания при поверке для нагрузки m +/- 0,5 мг | AF225DRCE |
| Колбы мерные 2-100-2 2-1000-2 Пределы допускаемой погрешности: \Delta = \pm 0,2\text{см}^{3} \Delta = \pm 0,8\text{см}^{3} | ГОСТ 1770 |
| Пипетки градуированные 1-2-1-1 1-2-1-2 1-2-2-5 Пределы допускаемой погрешности: \Delta = \pm 0,01\text{см}^{3} \Delta = \pm 0,02\text{см}^{3} \Delta = \pm 0,05\text{см}^{3} | ГОСТ 29227 |
| Пробирки П-2-15-14/23 ХС Пределы допускаемой погрешности: \Delta = \pm 5\text{см}^{3} | ГОСТ 1770-74 |
| Дозаторы жидкости механические | ГОСТ 28311 |
| Дозаторы механические переменного объема дозирования (1 — 5) см3 с одноразовыми наконечниками. Предел допустимого относительного среднего квадратического отклонения фактического объема дозы 1% при температуре (22 +/- 2) °C | ГОСТ 28311 |
| Дозаторы механические переменного объема дозирования (0,100 — 1,000) см3 с одноразовыми наконечниками. Предел допустимого относительного среднего квадратического отклонения фактического объема дозы (0,8 — 0,3)% при температуре (22 +/- 2) °C | ГОСТ 28311 |
| Дозаторы механические переменного объема дозирования (0,0020 — 0,200) см3 с одноразовыми наконечниками. Предел допустимого относительного среднего квадратического отклонения фактического объема дозы (0,7 — 0,3)% при температуре (22 +/- 2) °C | ГОСТ 28311 |
| Барометр-анероид метеорологический БАММ-1 Измерения атмосферного давления в диапазоне от 80 до 106 кПа (от 600 до 800 мм рт. ст.), с ценой деления 0,1 кПа, предел допускаемой основной погрешности (при введении поправок) не более +/- 0,2 кПа (+/- 1,5 мм рт. ст.) | - |
| Термогигрометр <1> Измерения: температуры — в диапазоне от 0 до плюс 50 °C, относительной влажности — в диапазоне от 0 до 98%, предел допускаемой абсолютной погрешности измерения: температуры — не более +/- 0,5 °C, относительной влажности — не более +/- 3% | - |
| Метеоскоп-М давление воздуха (80 — 110 кПа), влажность воздуха (3 — 97%), температура воздуха (-40 + 85) | ТУ 43 1110-003-18446736-11 |
| Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. | |
| Реактивы | |
| Вода для лабораторного анализа степень 1 | ГОСТ Р 52501 |
| Калий двухромовокислый чистый для анализа | ГОСТ 4220 |
| Азот газообразный особой чистоты 1 сорт Объемная доля азота, %, не менее 99,999 | ГОСТ 9293 |
| Толуол Массовая доля основного вещества, %, не менее 99,5% | ГОСТ 5789-78 |
| Водород технический | ГОСТ 3022 |
| Кислота серная химически чистая | ГОСТ 14262 |
| Гелий газообразный, в баллонах | ТУ 0271-001-459055715 |
| Азот газообразный особой чистоты 1 сорт, объемная доля азота, %, не менее 99,999 | ГОСТ 9293 |
| Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией. | |
| Вспомогательные устройства и материалы | |
| Колонка хроматографическая капиллярная из кварцевого стекла с внутренним диаметром 0,32 мм длиной 35 м и толщиной пленки 0,25 мкм с неполярной фазой | - |
| Капиллярная колонка режим программирования: от 70 °C — 180 °C — 210 °C — 230 °C | - |
| режим детектора: температура 270 °C | |
| режим испарителя: температура 270 °C | |
| Редуктор кислородный | ТУ 3645-032-00220531 |
| Сушильный шкаф | ТУ 16-531.743 |
| Шкаф вытяжной химический | ТУ 25-11.1630 |
| Стакан В-1-2000 ТС | ГОСТ 25336 |
| Центрифуга лабораторная медицинская ОПн-8 | Частота вращения ротора центрифуги регулируется ступенчато в диапазоне от 1000 до 8000 min-1; Допускаемое приведенное отклонение частоты вращения не более +/- 10% от максимальной частоты вращения |
| Вакуумные пробирки <2> с литий гепарином | - |
| Холодильник бытовой для хранения проб, обеспечивающий поддержание температуры в холодильном отделении от +4 до 10 °C, в морозильном отделении минус 18 °C | - |
| Материалы | |
| Бумага фильтровальная лабораторная | ГОСТ 12026 |
| Бумага универсальная pH 0 — 12 | ПНД 50-975-84 |
| Примечание. Допускается использование других вспомогательных устройств и материалов аналогичного назначения, технические характеристики которых не уступают указанным. | |
<1> Например, термогигрометр Testo-625.
<2> Например, вакуумные пробирки PST Tube.
VI. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
6.1. При выполнении измерений соблюдают меры противопожарной безопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004, имеются средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009 и соблюдаются правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019.
6.2. При работе в лаборатории необходимо соблюдать правила техники безопасности <3>.
<3> ПНД Ф 12.13.1-03 «Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)».
6.3. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.1.005. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
6.4. При работе с биологическими средами соблюдают санитарно-эпидемиологические правила <4>.
<4> СанПиН 3.3686-21 «Санитарно-эпидемиологические требования по профилактике инфекционных болезней», утвержденные постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 № 4 (зарегистрировано Минюстом России 15.02.2021 № 62500).
6.5. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать гигиенические нормативы <5>.
<5> СанПиН 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания», утвержденные постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 № 2 (зарегистрировано Минюстом России 29.01.2021 № 62296).
6.6. При выполнении измерений на жидкостном хроматографе соблюдают меры безопасности, указанные в руководстве по правилам эксплуатации прибора.
6.7. Утилизацию растворов после выполнения измерений проводят в соответствии с инструкцией по обращению с химическими отходами, действующей на предприятии.
VII. КВАЛИФИКАЦИЯ ОПЕРАТОРОВ
7.1. К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика и опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения работ на газовом хроматографе.
VIII. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЯ
8.1 При выполнении измерений в лаборатории соблюдают следующие условия:
- температура окружающего воздуха плюс (20 +/- 5) °C;
- атмосферное давление от 84,0 до 106,7 кПа (630 — 800 мм рт. ст.);
- относительная влажность воздуха от 30% до 80%;
- напряжение в сети (220 +/- 10) В;
- частота переменного тока (50 +/- 10) Гц.
Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
IX. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
9.1 Приготовление хромовой смеси.
В термостойкий стакан вместимостью 2 дм3 помещают 50 г калия двухромовокислого, осторожно приливают по палочке частями, тщательно перемешивая, 1 дм3 концентрированной серной кислоты.
Хромовую смесь хранят в фарфоровых стаканах, снабженных крышками, или в стеклянных эксикаторах. Срок хранения не более 1 месяца.
9.2 Подготовка посуды.
В используемую посуду, уже после того, как она была предварительно обмыта водой, наливают хромовую смесь в таком количестве, чтобы она занимала около 74% емкости посуды и, осторожно поворачивая ее, медленно обмывают внутренние стенки. Затем, медленно поворачивая посуду, хромовую смесь выливают в ту же банку, в которой она хранится. После этого посуде дают постоять 2 — 3 мин и моют ее проточной водой, ополаскивают дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу при температуре плюс 105 °C.
9.3 Подготовка хроматографической системы.
Подготовку хроматографа к работе осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.
9.3.1 Подготовка хроматографической колонки.
Хроматографическую колонку перед эксплуатацией устанавливают в хроматограф и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 4 см3/мин при температуре 240 °C в течение 2 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору и проверяют стабильность нулевой линии при рабочей температуре термостата колонок. При отсутствии мешающих влияний колонка готова к работе.
9.3.2 Условия хроматографирования.
Устанавливают режим работы газового хроматографа в соответствии со следующими условиями: температурный режим термостата колонки: плюс 70 °C подъем со скоростью 25 °C/мин до плюс 180 °C, подъем со скоростью 10 °C/мин до плюс 210 °C, подъем со скоростью 5 °C/мин до плюс 230 °C.
Режим испарителя: температура 270 °C.
Режим детектора: температура 270 °C.
Режим расхода газа-носителя (азота): 20 см3/мин.
Время удерживания гексахлорбензола: (9,42 +/- 0,05) мин.
Записывают нулевую линию при установленных режимных параметрах. При отсутствии флуктуации приступают к работе.
9.4 Приготовление растворов.
9.4.1 Приготовление исходного раствора.
В мерную колбу вместимостью 100 см3, заполненную на 70 см3 гексаном, вносят навеску гексахлорбензола массой 10 мг. Доводят объем смеси в колбе до метки гексаном. Полученный раствор имеет массовую концентрацию гексахлорбензола C = 100 мкг/см3. Срок хранения раствора 6 месяцев. Приготовленный раствор хранят в колбе, в которой готовили раствор.
9.4.2 Приготовление рабочего раствора.
В мерную пробирку объемом 10 см3, дозатором добавляют воду для лабораторного анализа в объеме 4 см3, вводят микрошприцем 2 мм3 исходного раствора гексахлорбензола концентрацией C = 100 мкг/см3. Концентрация рабочего раствора 0,05 мкг/см3. Срок хранения раствора 12 часов. Хранят в пробирке, в которой готовили раствор.
9.4.3 Приготовление градуировочных растворов.
Градуировочные растворы гексахлорбензола готовят в мерных пробирках вместимостью 10 см3. Для этого в каждую пробирку дозатором вносят воду для лабораторного анализа объемом 5 см3 и рабочий раствор в соответствии с таблицей 3 и тщательно перемешивают.
Растворы для установления градуировочной характеристики
Градуировочные растворы готовят в день использования, хранению не подлежат.
9.5 Построение градуировочной характеристики.
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади хроматографического пика (Гц·с) от массовой концентрации гексахлорбензола (мг/дм3) в стандартном растворе, устанавливают по 5 сериям измерений по 5 концентрациям вещества в каждой серии в соответствии с таблицей 3.
В приготовленный градуировочный раствор объемом 5 см3 дозатором добавляют органический растворитель (толуол) объемом 3 см3 и выполняют жидкостную экстракцию (время контакта фаз 5 мин). После экстракции раствор центрифугируют при 7000 об/мин в течение 15 мин. Затем 1 мм3 верхнего слоя органического растворителя (толуол) вкалывают в хроматографическую колонку через испаритель. Процедуру повторяют аналогично для каждого градуировочного раствора. На полученной хроматограмме определяют площади пиков компонента и по средним результатам из 6 серий строят градуировочную характеристику.
Процедуру градуировки проводят 1 раз в 3 месяца, а также при внедрении методики в практику лаборатории, после ремонта хроматографа, а также при отрицательных результатах контроля стабильности градуировочной характеристики.
9.6 Контроль стабильности градуировочной характеристики.
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал с анализируемой серией измерений. Образцами для контроля стабильности являются градуировочные растворы, выбранные таким образом, чтобы массовая концентрация гексахлорбензола соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона построения градуировочной характеристики. Градуировка признается стабильной при выполнении условия:
где Cгр — заданная массовая концентрация гексахлорбензола в градуировочном растворе, мг/дм3;
Cm — результат измерения массовой концентрации гексахлорбензола в градуировочном растворе, мг/дм3;
Кгр — норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, мг/дм3, рассчитывают по формуле:
\text{К}_{\text{гр}} = 0,01 \cdot \delta_{\text{гр}} \cdot \text{С}_{\text{гр}}, (2)
где \delta_{\text{гр}} — относительная погрешность построения градуировочной характеристики, %, \delta_{\text{гр}} = 7\% .
При невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики эксперимент повторяют с другим градуировочным раствором. При повторном невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики или устанавливают новую градуировочную характеристику.
9.7 Отбор проб.
Отбор проб крови в объеме не менее 5 см3 производят в вакуумные пробирки с гепарином (из расчета на 5 см3 крови — 0,05 см3 гепарина с концентрацией 5000 ЕД/см3) для забора крови. Анализ проб крови проводят непосредственно после отбора проб. Допускается хранение проб в морозильной камере не более 5 дней.
X. ПОРЯДОК ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
10.1. Пробу крови объемом 5 см3 помещают в мерную пробирку вместимостью 10 см3, дозатором добавляют органический растворитель (толуол) объемом 3 см3 и выполняют жидкостную экстракцию (время контакта фаз 5 мин). Для денатурации белка выполняют центрифугирование биосреды при 7000 об/мин в течение 15 мин при pH = 6 — 7 по лакмусовой бумаге. Затем 1 мм3 верхнего слоя органического растворителя (толуол) вкалывают в хроматографическую колонку через испаритель. Процедуру повторяют аналогично для второго образца и проводят выполнение измерений двух параллельных проб крови.
Условия выполнения измерений аналогичны условиям при установлении градуировочной характеристики (п. 9.5).
XI. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
11.1. На хроматограмме рассчитывают с помощью программного обеспечения площадь пика и по градуировочной характеристике определяют массовую концентрацию гексахлорбензола в крови.
11.2. За окончательный результат измерения \overline{C} , мг/дм3, принимают среднее арифметическое значение двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости C1, C2 (параллельных определений), для которых выполняется условие:
|C_{1} - C_{2}| \leq 0,01 \cdot r \frac{C_{1} + C_{2}}{2} , (3)
где r — предел повторяемости, %. Значение предела повторяемости приведено в таблице 4.
Диапазон измерений, значения предела повторяемости, критического диапазона при доверительной вероятности P = 0,95
При невыполнении условия (3) получают дополнительно еще два результата измерений. За результат измерений принимают среднее арифметическое четырех результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, для которых выполняется условие:
|C_{max,4} - C_{min,4}| \leq 0,01 \cdot CR_{0,95}(4) \cdot \frac{C_{1} + C_{2} + C_{3} + C_{4}}{4} , (4)
где CR0,95(4) — критический диапазон, %. Значение критического диапазона приведено в таблице 4.
При невыполнении условия (4) в качестве окончательного результата измерений может быть принята медиана четырех результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (параллельных определений). Дополнительно выявляют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условий (3) и (4).
XII. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
12.1 Результат измерений представляют в виде:
(\overline{C} \pm \Delta)\text{мг}/\text{дм}^{3} , P = 0,95, (5)
где \overline{C} — результат измерений, полученный в соответствии с главами IX - XI, мг/дм3;
\pm \Delta — границы абсолютной погрешности измерений массовой концентрации гексахлорбензола, мг/дм3, при P = 0,95.
Значение \Delta рассчитывают по формуле:
\Delta = \frac{\delta \cdot \overline{C}}{100} , (6)
где значение \delta приведено в таблице 1.
Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:
(\overline{C} \pm \Delta_{\text{л}})\text{мг}/\text{дм}^{3} , P = 0,95, при условии: \Delta_{\text{л}}<\Delta,
где: \pm \Delta_{\text{л}} — значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при внедрении методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений, мг/дм3.
XIII. КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
13.1. Контроль точности результатов измерений организуют и проводят путем проведения проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости (п. 11.2), воспроизводимости (п. 13.2), оперативного контроля процедуры измерений (п. 13.3), контроля стабильности градуировочной характеристики (п. 9.6) и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6.
13.2. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.
Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, являются образцы крови с внесенными в них добавками растворов гексахлорбензола, подготовленных в соответствии с п. 9.4.2.
Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости (результаты измерений получены в разных лабораториях), проводят по результатам измерений массовых концентраций гексахлорбензола в образцах крови с одинаковым содержанием гексахлорбензола. Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:
\frac{|C_{1} - C_{2}|}{(C_{1} + C_{2})/2} \cdot 100\% \leq R, (7)
где C1 и C2 - результаты измерений массовых концентраций гексахлорбензола, полученные в условиях воспроизводимости, мг/дм3;
R — предел воспроизводимости, %. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 5.
Диапазон измерений, значения предела внутрилабораторной прецизионности при доверительной вероятности P = 0,95
Если условие (7) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3. Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок.
Образцами для оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода добавок являются образцы крови без добавок и образцы крови с внесенными в них добавками растворов гексахлорбензола, подготовленных в соответствии с п. 9.4.2. Измерения в этих образцах проводят по п. 10.1, а обработку результатов измерений — по п. 12.1 данной методики измерений.
Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.
Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:
\text{К}_{\text{к}} = |\overline{\text{С}}\prime - \overline{\text{С}} - \text{С}_{\text{д}}|, (8)
где \overline{\text{С}}\prime — результат измерений массовой концентрации гексахлорбензола в пробе с известной добавкой — среднее арифметическое двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, расхождение между которыми удовлетворяет условию (3), мг/дм3;
\overline{\text{С}} — результат измерений массовой концентрации гексахлорбензола в исходной пробе — среднее арифметическое двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, расхождение между которыми удовлетворяет условию (3), мг/дм3;
Cд — величина добавки, мг/дм3.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},\text{С}\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},\text{С}}^{2}} , (9)
где \Delta_{\text{л},\text{С}\prime}^{2} и \Delta_{\text{л},\text{С}}^{2} — значения характеристик погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации гексахлорбензола в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно, мг/дм3.
Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражений:
\Delta_{\text{л},\text{С}\prime} = 0,84 \cdot 0,01 \cdot \delta \cdot \overline{\text{С}}\prime, (10)
\Delta_{\text{л},\text{С}} = 0,84 \cdot 0,01 \cdot \delta \cdot \overline{\text{С}}, (11)
с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:
При невыполнении условия (12) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (12) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.4. Оперативный контроль процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений, приводят в документах лаборатории, устанавливающих порядок и содержание работ по организации методов контроля стабильности результатов измерений в пределах лаборатории.