--- title: "\"МУК 4.1.024-14. 4.1 Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в атмосферном воздухе населенных мест фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля\"" number: "МУК 4.1.024-14" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-muk-4-1-024-14" --- ## "МУК 4.1.024-14. 4.1 Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в атмосферном воздухе населенных мест фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля" # "МУК 4.1.024-14. 4.1 Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в атмосферном воздухе населенных мест фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля" (утв. ФМБА России 03.04.2014) > [!IMPORTANT] > Документ [введен](#p100002) в действие с 03.04.2014. > Взамен МУК 4.1.023-08. Утверждаю Заместитель руководителя Федерального медико-биологического агентства Главный государственный санитарный врач по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям **В.В.РОМАНОВ** 3 апреля 2014 года Дата введения с момента утверждения #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ** **1,1-ДИМЕТИЛГИДРАЗИНА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ** **НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ** **МУК 4.1.024-14** ### ПРЕДИСЛОВИЕ 1 Разработаны Федеральным государственным бюджетным учреждением Государственный научный центр Российской Федерации - "Федеральный медицинский биофизический центр имени А.И. Бурназяна" Федерального медико-биологического агентства (ФГБУ ГНЦ ФМБЦ им. А.И. Бурназяна) (Л.П. Болтромеюк, Т.В. Рябова). 2 Методика аттестована в соответствии с [ГОСТ Р 8.563-2009](https://bukva.ai/docs/gost-r-8-563-2009) и [ГОСТ Р ИСО 5725-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) Федеральным государственным унитарным предприятием "Уральский научно-исследовательский институт метрологии" (ФГУП "УНИИМ") Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии и выдано Свидетельство N 222.0289/01.00258/2013 3 Рекомендованы к утверждению подкомиссией по специальному нормированию Федерального медико-биологического агентства (протокол от 3 апреля 2014 г. N 04/2014) 4 Утверждены и введены в действие заместителем руководителя Федерального медико-биологического агентства России, Главным государственным санитарным врачом по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям 3 апреля 2014 г. 5 Введены взамен МУК 4.1.023-08 "Методика выполнения измерений массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в воздухе населенных пунктов фотоколориметрическим методом". Федеральный закон Российской Федерации от 30 марта 1999 г. N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения" "Санитарно-эпидемиологические требования - обязательные требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания, условий деятельности юридических лиц и граждан, в том числе индивидуальных предпринимателей, используемых ими территорий, зданий, строений, сооружений, помещений, оборудования, транспортных средств, несоблюдение которых создает угрозу жизни или здоровью человека, угрозу возникновения и распространения заболеваний и которые устанавливаются государственными санитарно-эпидемиологическими правилами и гигиеническими нормативами (далее - санитарные правила), а в отношении безопасности продукции и связанных с требованиями к продукции процессов ее производства, хранения, перевозки, реализации, эксплуатации, применения (использования) и утилизации, которые устанавливаются документами, принятыми в соответствии с международными договорами Российской Федерации, и техническими регламентами" (статья 1). "Соблюдение санитарных правил является обязательным для граждан, индивидуальных предпринимателей и юридических лиц" (статья 39). "За нарушение санитарного законодательства устанавливается дисциплинарная, административная и уголовная ответственность в соответствии с законодательством Российской Федерации" (статья 55). ### 1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ 1.1 Настоящие методические указания по методам контроля устанавливают фотометрическую методику измерений массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне (0,0005 - 0,05) мг/м3 при отборе 1 м3. 1.2 Методика предназначена для применения в лабораториях научно-исследовательских организаций и центров гигиены и эпидемиологии ФМБА России, осуществляющих оценку соответствия гигиеническому нормативу содержания 1,1-диметилгидразина в атмосферном воздухе населенных мест, а также может быть использована в производственных лабораториях предприятий, специализирующихся на проведении аналогичных исследований. ### 2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие нормативные документы: ГН 2.1.6.1338-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест" (зарегистрированы в Министерстве юстиции Российской Федерации 11 июня 2003 г., регистрационный N 4679) ГОСТ 1.5-2001 Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Общие требования к построению, изложению, оформлению, содержанию и обозначению [ГОСТ 8.207-76](https://bukva.ai/docs/gost-8-207-76) Государственная система обеспечения единства измерений. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Основные положения ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения ГОСТ 8.417-2002 Государственная система обеспечения единства измерений. Единицы величин ГОСТ 12.0.003-74 Система стандартов безопасности труда. Опасные и вредные производственные факторы. Классификация ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывоопасность. Общие требования ГОСТ 12.4.004-74 Система стандартов безопасности труда. Респираторы фильтрующие противогазовые РПГ-67. Технические условия ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования [ГОСТ 17.2.1.03-84](https://bukva.ai/docs/gost-17-2-1-03-84) Охрана природы. Атмосфера. Термины и определения контроля загрязнения ГОСТ 17.2.3.01-86 Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов [ГОСТ 17.2.4.02-81](https://bukva.ai/docs/gost-17-2-4-02-81) Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Посуда мерная лабораторная стеклянная, цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия ГОСТ 3956-77 Силикагель технический. Технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия [ГОСТ 4658-73](https://bukva.ai/docs/gost-4658-73) Ртуть. Технические условия [ГОСТ 5556-81](https://bukva.ai/docs/gost-5556-81) Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия ГОСТ 6613-86 Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 9881-78 Диэтиловый эфир. Технические условия ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия [ГОСТ 17435-72](https://bukva.ai/docs/gost-17435-72-gosstandart-sssr) Линейка чертежная. Технические условия [ГОСТ 19710-83](https://bukva.ai/docs/gost-19710-83) Этиленгликоль. Технические условия ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры [ГОСТ 28498-90](https://bukva.ai/docs/gost-28498-90) Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) (ИСО 835-1-8) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования [ГОСТ Р 1.4-2004](https://bukva.ai/docs/gost-r-1-4-2004) Стандартизация в Российской Федерации. [Стандарты](https://bukva.ai/docs/gost-r-1-4-2004) организаций. Общие положения ГОСТ Р 1.5-2004 Стандартизация в Российской Федерации. Правила построения, изложения, оформления и обозначения [ГОСТ Р 8.563-2009](https://bukva.ai/docs/gost-r-8-563-2009) Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты [ГОСТ Р ИСО 5725(1 - 6)-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетенции испытательных и калибровочных лабораторий ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания *Примечание* - При пользовании методикой целесообразно проверять действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании методикой следует руководствоваться замещающим (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку. ### 3 ТЕРМИНЫ, ОПРЕДЕЛЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ В настоящих методических указаниях применяют следующие термины с соответствующими определениями: - методика (метод) измерений: Совокупность конкретно описанных операций, выполнение которых обеспечивает получение результатов измерений с установленными показателями точности /Федеральный закон от 26 июня 2008 г. N 102-ФЗ "Об обеспечении единства измерений"/ - результат измерений: Значение характеристики, полученное выполнением регламентированного метода измерений /[ГОСТ Р ИСО 5725-1](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002)/ - аттестация методик (методов) измерений: Исследование и подтверждение соответствия методик (методов) измерений установленным метрологическим требованиям к измерениям /Федеральный закон от 26 июня 2008 г. N 102-ФЗ "Об обеспечении единства измерений"/ - методические указания по методам контроля (МУК): Документ, содержащий обязательные для исполнения требования к методам контроля и методикам качественного и количественного определения химических, биологических и физических факторов среды обитания человека, оказывающих или которые могут оказать опасное и вредное влияние на здоровье населения /[Р 1.1.002](https://bukva.ai/docs/klassifikatsiya-r-1-1-002-96), [Р 1.1.003](https://bukva.ai/docs/trebovaniya-r-1-1-003-96)/ [[1](#p100483), [2](#p100484)] - показатель точности измерений: Установленная характеристика точности любого результата измерения, полученного при соблюдении требований и правил данной методики измерений /[ГОСТ Р 8.563](https://bukva.ai/docs/gost-r-8-563-2009)/ - аттестованная смесь веществ (аттестованная смесь); АС: Смесь двух и более веществ (материалов), приготовленная по документированной методике, с установленными в результате аттестации по расчетно-экспериментальной процедуре приготовления значениями величин, характеризующих состав смеси /[РМГ 60](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003)/ [[3]](#p100485) - метрологические характеристики АС: Характеристики, предназначенные для определения результатов измерений, выполняемых с применением АС, а также для оценивания погрешностей этих результатов /[РМГ 60](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003)/ [[3]](#p100485) - аттестуемая характеристика АС: Величина, характеризующая содержание определенного компонента вещества (материала) АС, значение которой подлежит установлению при аттестации АС /[РМГ 60](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003)/ [[3]](#p100485) - аттестованное значение АС: Значение аттестуемой характеристики АС, установленное при аттестации АС /[РМГ 60](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003)/ [[3]](#p100485) - погрешность аттестованного значения АС (погрешность АС): Отклонение аттестованного значения АС от истинного значения аттестуемой характеристики экземпляра - метрологические характеристики АС: Характеристики, предназначенные для определения результатов измерений, выполняемых с применением АС, а также для оценивания погрешностей этих результатов /[РМГ 60](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003)/ [[3]](#p100485) - среднесуточная проба воздуха: Проба воздуха, отобранная в течение 24 ч непрерывно или с равными интервалами между отборами не менее четырех раз в сутки /[ГОСТ 17.2.1.03](https://bukva.ai/docs/gost-17-2-1-03-84)/ - предельно допустимая концентрация (ПДК) химического вещества в атмосферном воздухе населенных мест: Максимальная концентрация, не оказывающая в течение всей жизни прямого или косвенного неблагоприятного действия на настоящее или будущее поколения, не снижающая работоспособности человека, не ухудшающая его самочувствия и санитарно-бытовых условий жизни /[ГОСТ 17.2.1.03](https://bukva.ai/docs/gost-17-2-1-03-84); ГН 2.1.6.1338/ ### 4 ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ #### 4.1 Физико-химические и токсические свойства 1,1-диметилгидразина [[4]](#p100486) 1,1-диметилгидразин. Химическое название по IUPAC - 1,1-диметилгидразин; торговое название - гептил. Молекулярная формула C2H8N2 Структурная формула ![4 Общие положения](https://i.bukva.ai/xk7ef2Ah/img_0.png) Регистрационный номер по CAS 57-14-7 Молекулярная масса 60,1 1,1-диметилгидразин - бесцветная или бледно-желтого цвета жидкость с резким специфическим запахом, характерным для органических аминов. Обладает относительно высокой летучестью и испаряемостью, о чем свидетельствует низкая температура кипения 63 °C при 760 мм рт. ст. и высокое давление насыщенных паров (при t = 20 °C, 122,4 мм рт. ст.). С повышением температуры летучесть вещества значительно увеличивается. Плотность 1,1-диметилгидразина при 20 °C - 0,787 - 0,795 г/см3, t замерзания - 57,2 °C, t вспышки 15 °C, t самовоспламенения 248,9 °C. Растворяется в воде, спиртах, углеводородах, аминах, эфирах, в водных растворах кислот. Водные растворы обладают щелочными свойствами. По химической природе 1,1-диметилгидразин представляет собой органическое основание с сильно выраженными восстановительными свойствами, легко окисляется как кислородом воздуха и растворенным кислородом в воде, так и другими окислителями - оксидами азота, хлора, озоном и др. Особенно интенсивно 1,1-диметилгидразин реагирует с 98% азотной кислотой и окислами азота. Это реакция положена в основу применения обоих компонентов в качестве ракетного топлива. При окислении 1,1-диметилгидразина, в зависимости от условий (температура, продолжительность окисления, наличие каталитически активных веществ), образуются новые химические соединения: нитрозодиметиламин, тетраметилтетразен, формальдегид, диметиламин, метилендиметилгидразин и другие продукты окисления, многие из которых до настоящего времени не идентифицированы. В почве разлагается, в основном, до тетраметилтетразена, нитрозодиметиламина, диметиламина, формальдегида, нитратов, нитритов. При взаимодействии с кислотами 1,1-диметилгидразин образует соли. В водной среде вступает в реакцию с кетонами и различными ароматическими альдегидами, образуя соответствующие гидразоны, малорастворимые в воде и хорошо экстрагируемые неполярными растворителями. Эта реакция положена в основу большинства фотоколориметрических, спектрофотометрических, газохроматографических методик определения 1,1-диметилгидразина в различных средах. 1,1-диметилгидразин относится к I классу опасности (чрезвычайно опасное вещество в плане развития острых смертельных отравлений при комнатной температуре и нормальном атмосферном давлении). Оказывает токсическое действие при любых путях поступления в организм - через органы дыхания, желудочно-кишечный тракт, кожу. При острых отравлениях 1,1-диметилгидразином на первый план выступают симптомы поражения центральной нервной системы и в меньшей степени - печени. При хроническом отравлении преобладают признаки поражения печени, а также других систем (центральной нервной, сердечно-сосудистой, выделительной, кроветворной). Попав в организм, 1,1-диметилгидразин через 20 - 60 минут определяется в крови. По органам распределяется практически равномерно. Наибольшее содержание его определяется в почках, печени и селезенке. Выделение 1,1-диметилгидразина из организма происходит как через органы дыхания с выдыхаемым воздухом, так и через почки с мочой. По данным разных авторов в первые сутки с мочой выделяются от 13 до 50% 1,1-диметилгидразина в неизмененном виде. Помимо общетоксического действия 1,1-диметилгидразин обладает отдаленными эффектами: возникновение опухолей (канцерогенный); нарушение репродуктивной функции организма в результате изменения половых клеток (гонадотоксический), влияние на плод и потомство (эмбриотоксический). Предельно допустимая концентрация (ПДК) 1,1-диметилгидразина в воздухе населенных пунктов 0,001 мг/м3. (Утв. Главным Государственным Санитарным врачом МЗ СССР рег. N 44/3-68). #### 4.2 Метод измерений Метод измерений основан на улавливании 1,1-диметилгидразина из воздуха и взаимодействии с п-нитробензальдегидом с образованием окрашенного продукта, имеющего максимум поглощения при $\lambda = 400\text{нм}$ . #### 4.3 Требования к показателям точности измерений Согласно "Перечню измерений, относящихся к сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений и выполняемых при осуществлении деятельности в области охраны окружающей среды и обязательных метрологических требований к ним, в том числе показателей точности" (утвержденному Приказом Минприроды от 7 декабря 2012 N 425) предельно допустимая погрешность измерений концентрации органических и неорганических веществ в атмосферном воздухе $\delta = \pm (10...25)\%$ . Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в [таблице 1](#p100101). Таблица 1 Диапазон измерений, показатели воспроизводимости и правильности для аналитической стадии методики | Диапазон измерений, мг/м3 | Относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости [<*>](#p100112), $\sigma_{Ra}$ , % | Границы относительной систематической погрешности при P = 0,95, $\pm \delta_{ca}$ , % | | --- | --- | --- | | от 0,0005 до 0,005 вкл. | 10 | 13 | | св. 0,005 до 0,05 вкл. | 7 | 10 | --- <*> Значение показателя воспроизводимости установлено на основе результатов межлабораторного эксперимента (L = 2). Таблица 2 Диапазон измерений, показатель точности, характеристика погрешности стадии пробоотбора и характеристика погрешности аналитической стадии методики
Диапазон измерений, мг/м3Границы относительной погрешности методики (при P = 0,95) $\pm \delta$ , %Характеристика погрешности стадии пробоотбора (при P = 0,95) $\pm \delta\text{п}$ , %Характеристика погрешности аналитической стадии (при P = 0,95) $\pm \delta\text{а}$ , %
от 0,0005 до 0,005 вкл.24523
св. 0,005 до 0,05 вкл.1817
Таблица 3 Диапазон измерений предел воспроизводимости для аналитической стадии методики | Диапазон измерений, мг/м3 | Предел воспроизводимости (при P = 0,95) Rла, % | | --- | --- | | от 0,01 до 0,50 вкл. | 28 | | св. 0,50 до 10,0 вкл. | 19 | Значения показателя точности методики используют при: - оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией; - оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории. ### 5 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы: #### 5.1 Средства измерений Таблица 4 Средства измерений
Наименование средства измерения (обозначение стандарта, ТУ, ТД на СИ)Наименование измеряемой величиныПогрешность
Фотометр фотоэлектрический КФК-3,
ТУ 3-3.2164-89 [[5]](#p100487)		оптическая плотность3%
Весы лабораторные ВЛР-200, 2-го класса, с наибольшим пределом взвешивания до 200 г, ГОСТ Р 53228-2008миллиграмм0,75
Весы электронные Scout SC2020, фирмы "OHAUS", США, с пределом взвешивания до 220 гграмм0,01
Электрическое пробоотборное устройство ПУ-4Э, ТУ 4215-000-11696625-95 [[7]](#p100489)кубический метр5%
Барометр анероидный, ТУ 2504-1797-75 [[8]](#p100490)мм рт. ст.+/- 0,8
Термометр лабораторный, предел 0 - 55 °C, ГОСТ 28498-90градус (°C)1
Пипетки мерные, ГОСТ 29227-91кубический сантиметр
2-1-2-1+/- 0,01
2-1-2-5+/- 0,05
2-1-2-10+/- 0,05
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74кубический сантиметр
2-50-2+/- 0,1
2-100-2+/- 0,2
2-200-2+/- 0,4
Цилиндр мерный, ГОСТ 1770-74кубический сантиметр
1-25 или+/- 0,3
3-25+/- 0,3
Стаканы мерные, ГОСТ 25336-82кубический сантиметр
В-1-50 ХС+/- 1,0
В-1-500 ХС+/- 2,0
#### 5.2 Вспомогательные устройства и материалы | Плитка электрическая | ГОСТ 14919-83 | | --- | --- | | Баня водяная с электроподогревом | ТУ 64-12850-80 [[9]](#p100491) | | Штативы для пробирок на 40 гнезд | ТУ У 25.2-14307481-046:2008 [[10]](#p100492) | | Воронка делительная вместимостью 100 см3 | ГОСТ 25336-82 | | Чашки ЧБН (Петри), 2-100 | ГОСТ 25336-82 | | Пробирки с притертыми пробками, типа ПКМ-25-КШ 14/23 или ПКМ-15-КШ 14/23 | ГОСТ 25336-82 | | Бумага индикаторная универсальная | ТУ 6-09-1181-89 [[11]](#p100493) | | Штатив лабораторный ШЛ-02 | ТУ У 33.1-14310460-10712001 [[12]](#p100494) | | Дистиллятор ДЭ-40 | ТУ 9452-002-22213860-00 [[13]](#p100495) | | Линейка чертежная | [ГОСТ 17435-72](https://bukva.ai/docs/gost-17435-72-gosstandart-sssr) | #### 5.3 Реактивы
Вода дистиллированнаяГОСТ 6709-72
1,1-Диметилгидразин, плотность при 20 °C 0,792 г/см3, массовая доля основного вещества 99,4%, погрешность 0,6%
ГОСТ В 17803-72
п-Нитробензальдегид, ч.д.а.ТУ 6-09-260-85 [[14]](#p100496)
Стекло гранулированное (стеклянные шарики марки А 0,8 - 1,0 мм)ТУ 21 ЭССР-119-79
Кислота серная, х.ч.ГОСТ 4204-77
Уксусная кислота, ледяная, х.ч.ГОСТ 61-75
Спирт этиловый, ректификатГОСТ 18300-87
Этиленгликоль, ч.д.а.ГОСТ 19710-83
Примечание: Допускается применение иных средств измерений, вспомогательного оборудования, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной методики измерений. Средства измерения должны быть поверены в установленные сроки.
### 6 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ При выполнении измерений концентраций 1,1-диметилгидразина соблюдают следующие требования: К работе допускаются лица, сдавшие экзамен по технике безопасности согласно ГОСТ 12.0.004. Работы по подготовке и проведения измерений проводятся в соответствии с требованиями безопасности при работе в химической лаборатории - ГОСТ 12.0.003, с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021 и ГОСТ 12.4.007, при эксплуатации электрооборудования - ГОСТ Р 12.1.019. В помещениях для производства работ должны выполняться общие требования пожаро- и взрывоопасности, установленные ГОСТ 12.1.010 и ГОСТ 12.1.004. Все работы с 1,1-диметилгидразином проводят в вытяжном шкафу при включенной вентиляции в защитных очках и резиновых перчатках. В комнате в период работы не должно быть источников открытого пламени, включенных электроприборов с открытой спиралью. Около работающего должны находиться: - противогаз; - средства тушения: песок, асбестовое одеяло, совок, огнетушитель любой марки; - средства дегазации: силикагель, 10% раствор хлорного железа или хлорная известь. На рабочем месте допускается хранение 1,1-диметилгидразина в количестве, не превышающем 10 см3, в таре из темного стекла с притертой пробкой. Исходное вещество, а также все растворы отбирают пипетками с помощью резиновой груши. Посуду после работы дегазируют 10% раствором хлорного железа. Отработанные растворы собирают в специальную емкость, разбавляют водой и сливают в канализацию. При случайных проливах 1,1-диметилгидразин засыпают песком, который затем отправляют на выжигание. При проливах рабочих растворов место пролива дегазируют 10% раствором хлорного железа или хлорной извести. Все работы по дегазации проводят в противогазе и резиновых перчатках. При попадании 1,1-диметилгидразина или его растворов на кожу его сразу обильно смывают водой, затем водой с мылом; при попадании в глаза следует немедленно сильно промыть водой и отправить пострадавшего в медпункт. Все образующиеся продукты в результате выполнения работ по данной методике утилизируют согласно внутренней инструкции лаборатории по технике безопасности и охраны окружающей среды. ### 7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ЛИЦ, ВЫПОЛНЯЮЩИХ ИЗМЕРЕНИЯ К выполнению измерений и обработке их результатов могут быть допущены лица, имеющие квалификацию не ниже лаборанта - химика со средним специальным образованием, знакомые с действующими правилами и техникой безопасности работы с 1,1-диметилгидразином. ### 8 ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ При выполнении измерений соблюдаются следующие условия: | Температура окружающего воздуха, °C | (+15 ...+30) | | --- | --- | | Атмосферное давление, мм рт. ст. | (630 - 800) | | Относительная влажность воздуха, % | (40 - 80) | | Напряжение в сети, В | (220 +/- 10) | ### 9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ При подготовке к выполнению измерений проводятся следующие работы: #### 9.1 Подготовка фотометра к работе Подготовка спектрофотометра к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации. #### 9.2 Подготовка пробоотборного устройства ПУ-4Э к работе Подготовка пробоотборного устройства к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации. #### 9.3 Подготовка дистиллированной воды Дистиллированную воду кипятят на электроплитке в течение 1,5 - 2 часов для освобождения от аммиака, углекислоты и других летучих примесей. Сняв колбу с плитки, сразу закрывают ее пробкой. #### 9.4 Приготовление растворов ##### 9.4.1 Приготовление 0,75% раствора п-нитробензальдегида в этиленгликоле В мерную колбу вместимостью 500 см3 наливают 200 - 250 см3 этиленгликоля. Точную навеску п-нитробензальдегида 3,75 г количественно переносят в мерную колбу и растворяют при слабом подогреве в водяной бане. После растворения и охлаждения раствора до комнатной температуры объем доводят до метки этиленгликолем и перемешивают. Хранят в темной склянке с притертой пробкой в течение 30 дней. ##### 9.4.2 Приготовление 0,94% раствора п-нитробензальдегида в этиленгликоле Готовят так же, как описано в [п. 9.4.1](#p100270), только берут 4,7 г п-нитробензальдегида. Хранят в темной склянке с притертой пробкой в течение 30 дней. ##### 9.4.3 Приготовление аттестованных растворов 1,1-диметилгидразина для построения градуировочного графика ###### 9.4.3.1 Приготовление исходного аттестованного раствора В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 15 см3 воды, взвешивают на аналитических весах, добавляют 0,5 см3 1,1-диметилгидразина и вновь взвешивают. Доводят объем до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают и рассчитывают массу навески 1,1-диметилгидразина по формуле: m = (P2 - P1), мг, (1) где: P1 - вес колбы с водой, мг; P2 - вес колбы с водой и 1,1-диметилгидразином, мг. Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном растворе рассчитывают по формуле: $a_{u} = \frac{\mu \cdot m}{100\% \cdot V} ,\text{мг}/\text{см}^{3},$ (2) где: $\mu$ - массовая доля 1,1-диметилгидразина в продукте, %; $\mu = 99,4\%$ ; m - масса навески 1,1-диметилгидразина, взятой для приготовления исходного раствора, мг; V - объем приготовленного исходного раствора, см3. ###### 9.4.3.2 Приготовление основного аттестованного раствора 1,1-диметилгидразина с массовой концентрацией 1,0 мг/см3 Рассчитывают количество см3 исходного раствора, необходимое для приготовления 100 см3 основного раствора с массовой концентрацией 1,0 мг/см3. Пипеткой отбирают рассчитанное количество см3 исходного аттестованного раствора и помещают в колбу вместимостью 50 см3. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают содержимое колбы. Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе рассчитывают по формуле: $a_{0} = a_{u} \frac{V_{1}}{V_{2}} ,\text{мг}/\text{см}^{3},$ (3) где: au - аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном растворе, мг/см3; V1 - объем исходного раствора, отобранного для приготовления основного раствора, см3; V2 - объем приготовленного основного раствора, см3; V2 = 50 см3. Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе составляет 1,0 мг/см3. ###### 9.4.3.3 Приготовление рабочего аттестованного раствора N 1 Пипеткой отбирают 10 см3 основного аттестованного раствора и помещают в колбу вместимостью 100 см3. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают содержимое колбы. Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе N 1 рассчитывают по формуле: $a_{1} = a_{0} \frac{V_{3}}{V_{4}} ,\text{мг}/\text{см}^{3},$ (4) где: a0 - аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе, мг/см3; a0 = 1,0 мг/см3; V3 - объем основного раствора, отобранного для приготовления рабочего раствора N 1, см3; V3 = 10 см3; V4 - объем приготовленного рабочего раствора N 1, см3; V4 = 100 см3. Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе N 1 составляет 0,1 мг/см3 или 100,0 мкг/ см3. ###### 9.4.3.4 Приготовление рабочего аттестованного раствора N 2 Пипеткой отбирают 10 см3 рабочего аттестованного раствора N 1 и помещают в колбу вместимостью 100 см3. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают содержимое колбы. Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе N 2 рассчитывают по формуле: $a_{2} = a_{1} \frac{V_{5}}{V_{6}} ,\text{мкг}/\text{см}^{3},$ (5) где: a1 - аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе N 1, мкг/см3; a1 = 100,0 мкг/см3; V5 - объем рабочего раствора N 1, отобранного для приготовления рабочего раствора N 2, см3; V5 = 10 см3; V6 - объем приготовленного рабочего раствора N 2, см3; V6 = 100 см3. Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе N 2 составляет 10,0 мкг/см3. Характеристики погрешности аттестованных растворов рассчитывают по процедуре приготовления в соответствии с [РМГ 60-2003](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003). Формулы расчета представлены в [Приложении 2](#p100501). Исходный аттестованный раствор 1,1-диметилгидразина устойчив в течение одного месяца, основной - в течение 10 дней при хранении в склянке из темного стекла с притертой пробкой, в холодильнике. Рабочие аттестованные растворы готовятся перед употреблением. Растворы устойчивы в течение рабочего дня. Примечание: 1. Формулы расчета аттестованных значений и характеристик погрешности аттестованных значений массовых концентраций 1,1-диметилгидразина в растворах, проводимого по процедуре приготовления в соответствии с [РМГ 60](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003) [[3]](#p100485), приведены в [Приложении](#p100501). 2. Массовую концентрацию 1,1-диметилгидразина в продукте $(\mu)$ при необходимости можно определять титрованием исходного продукта йодноватокислым калием в соответствии с МУК 4.1.005-09 "Методика выполнения измерений массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном продукте титриметрическим методом". #### 9.5 Подготовка к отбору проб ##### 9.5.1 Подготовка гранулированного стекла 100 - 150 г стекла помещают в стакан вместимостью 500 см3, многократно промывают дистиллированной водой до достижения нейтральной реакции промывной воды (pH 5 - 7). Измеряют оптическую плотность последней на фотоколориметре при $\lambda = 400\text{нм}$ . Если измеряемая величина отличается от оптической плотности дистиллированной воды, измеренной относительно воздуха, более чем на 0,004 единиц, отмывку стекла продолжают. Промытое стекло сушат при температуре 100 - 110 °C до постоянного веса. Хранят в закрытых склянках. Срок хранения не ограничен. ##### 9.5.2 Приготовление пленкообразующего раствора В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 45 - 50 см3 этилового спирта, 1 см3 концентрированной серной кислоты, 1,5 см3 этиленгликоля, перемешивают, доводят объем до метки этиловым спиртом и вновь перемешивают. ##### 9.5.3 Приготовление адсорбента 20 г стекла [(п. 9.5.1)](#p100318) помещают в чашки Петри и заливают 6 см3 пленкообразующего раствора. Подсушивают стекло на воздухе в течение одного часа до исчезновения запаха этилового спирта. Приготовленный адсорбент хранят в банке с притертой пробкой не более 5 дней. ##### 9.5.4 Подготовка пробоотборника Пробоотборник [(Приложение 1)](#p100498) заполняют адсорбентом [(п. 9.5.3)](#p100322) с помощью скальпеля, тщательно уплотняют адсорбент, закрывают тонким слоем ваты, навинчивают на пробоотборник крышку и закрывают заглушками с двух сторон. Срок хранения подготовленного пробоотборника в темном прохладном месте - не более 5 суток. ### 10 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ Отбор проб атмосферного воздуха населенных мест производят в соответствии с ГОСТ 17.2.3.01 и [РД 52.04.186](https://bukva.ai/docs/rukovodstvo-rd-52-04-186-89) [16]. Для отбора разовой пробы исследуемый воздух аспирируют со скоростью 20 дм3/мин в течение 50 минут через пробоотборник, заполненный адсорбентом [(п. 9.5.3)](#p100322). Сразу после отбора пробоотборники закрывают с двух сторон заглушками и маркируют. Одновременно составляют сопроводительный документ (акт отбора проб), где указывают цель анализа, место и дату отбора, давление, температуру окружающего воздуха на входе в ротаметр, должность и фамилию отобравшего пробы. Для отбора среднесуточной концентрации отбирают 3 - 4 разовых проб в соответствии с ГОСТ 17.2.3.01. Химический анализ желательно проводить в день отбора. При невозможности выполнения анализа в день отбора пробоотборники хранят в прохладном месте (холодильник) не более 2-х суток. ### 11 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ #### 11.1 Построение градуировочного графика Градуировочный график, выражающий зависимость оптической плотности раствора от массовой концентрации 1,1-диметилгидразина, устанавливают по 11 растворам для градуировки. Для построения градуировочного графика в пробирки с притертыми пробками вносят указанные в [таблице 3](#p100127) количества рабочих аттестованных растворов 1,1-диметилгидразина с массовыми концентрациями 10 и 100 мкг/см3 [(п. 9.4.3)](#p100275) и дистиллированной воды, добавляют 4 см3 п-нитробензальдегида [(п. 9.4.2)](#p100273) и дальнейший анализ проводят так же, как при анализе проб [(п. 11.1)](#p100331). Оптическую плотность рабочих градуировочных растворов (Дгр.) в диапазоне содержания 1,1-диметилгидразина 1 - 10 мкг/пробе измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм, в диапазоне 10 - 50 мкг/пробе - в кювете 5 мм. Измерение производят относительно воздуха при длине волны 400 нм. Одновременно анализируют не менее трех нулевых растворов (раствор "0" [таблицы 3](#p100127)), не содержащих 1,1-диметилгидразин и обработанных так же, как все градуировочные растворы. Оптическую плотность нулевых (Д0) растворов измеряют на фотометре КФК-3 в кюветах с толщиной поглощающего слоя 5 и 10 мм относительно воздуха. За результат измерения оптической плотности нулевого раствора принимают среднее арифметическое результатов параллельных измерений $\text{Д}_{0}^{1}$ , $\text{Д}_{0}^{2}$ , $\text{Д}_{0}^{3}$ : $[\overline{\text{Д}_{0}} = (\text{Д}_{0}^{1} + \text{Д}_{0}^{2} + \text{Д}_{0}^{3})/3]$ . Результат параллельного измерения считается годным, если выполняется условие $\text{Д}_{0}^{1,2,3} - \overline{\text{Д}_{0}} \leq 0,003$ . В противном случае нулевые растворы готовят заново и повторяют измерения. Необходимо провести не менее 10 измерений каждого градуировочного раствора 1,1-диметилгидразина, готовя при этом новые рабочие аттестованные растворы. Величину оптической плотности градуировочных растворов $(\Delta\text{Д}_{\text{гр}.})$ рассчитывают по формуле: $\Delta\text{Д}_{\text{гр}.} = \text{Д}_{\text{гр}.} - \overline{\text{Д}_{0}}$ . По среднеарифметическим результатам строят два градуировочных графика: один - для диапазона содержания 1 - 10 мкг/пробе, второй - для диапазона 10 - 50 мкг/пробе. При этом по оси абсцисс откладывают содержание 1,1-диметилгидразина в мкг/пробе, по оси ординат - оптическую плотность $\Delta\overline{\text{Д}_{\text{гр}.}}$ . Таблица 4 Алгоритм приготовления растворов 1,1-диметилгидразина для построения градуировочных графиков
Состав градуировочных растворовНомер градуировочного раствора
01234567891011
Рабочий аттестованный раствор 1,1-диметилгидразина (N 2) с концентрацией 10 мкг/см3, см300,050,10,20,40,60,81,0----
Рабочий аттестованный раствор 1,1-диметилгидразина (N 1) с концентрацией 100 мкг/см3, см3------0,20,30,40,5
Дистиллированная вода, см31,00,950,90,80,80,80,200,80,70,60,5
Содержание 1,1-диметилгидразина, мкг/пробе00,5124681020304050
При замене реактивов и средств измерения градуировочные графики строят заново. #### 11.2 Контроль стабильности градуировочного графика Контроль стабильности градуировочного графика необходимо проводить перед выполнением анализов каждой партии проб, поступивших на анализ. Для этого берут не менее трех градуировочных растворов 1,1-диметилгидразина и анализируют, как описано выше. Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого выбранного образца, следующего условия: $|\text{Х } - \text{С}| \leq \Delta_{\text{гр}.} = 0,01 \cdot \delta_{\text{гр}.max} \cdot C,$ (6) где: X - результат измерения содержания 1,1-диметилгидразина в градуировочном растворе, мкг; C - аттестованное значение содержания 1,1-диметилгидразина в градуировочном растворе, мкг; $\Delta_{\text{гр}.}$ - погрешность установления градуировочной характеристики при использовании методики в лаборатории, мкг. Значения $\Delta_{\text{гр}.}$ устанавливают при построении градуировочного графика. При этом для каждого градуировочного раствора по соответствующим формулам рассчитывают: - среднее арифметическое значение результатов измерений содержания 1,1-диметилгидразина: $\overline{X_{i}} = \frac{\sum_{i = 1}^{n} X_{i}}{n} ,$ (7) где: n - число измерений; Xi - результат измерения содержания 1,1-диметилгидразина в i-ой пробе градуировочного раствора, мкг; - среднее квадратическое отклонение результата измерения: $S = \sqrt{\frac{\sum_{i = 1}^{n} (X_{i} - \overline{X_{i}})^{2}}{n - 1}} ;$ (8) - доверительный интервал: $\Delta\overline{X_{i}} \frac{S}{\sqrt{n}} \cdot t,$ (9) где: t - коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95; - относительная погрешность построения градуировочного графика: $\delta_{\text{гр}} = \frac{\Delta\overline{X_{i}}}{\overline{X_{i}}} \cdot 100\%.$ (10) Рассчитывают $\delta_{\text{гр}}$ для всех градуировочных растворов. Выбирают максимальное значение и принимают его за погрешность построения градуировочного графика $\delta_{\text{гр}.max}$ . #### 11.3 Проведение анализа Содержимое пробоотборника вместе с ватой переносят в стаканчик вместимостью 50 см3, добавляют 10 см3 п-нитробензальдегида [(п. 9.4.1)](#p100270), перемешивают и выдерживают 20 минут. Отбирают 5 см3 раствора в пробирку с притертой пробкой, добавляют 2 капли ледяной уксусной кислоты и нагревают в течение 5 минут в кипящей водяной бане. Одновременно с пробами анализируют не менее трех холостых проб (неэкспонированные, заполненные адсорбентом пробоотборники). После охлаждения проб до комнатной температуры измеряют оптическую плотность анализируемой (Дпр.) и холостых (Дх) проб на фотометре КФК-3 в кюветах с толщиной поглощающего слоя 5 и 10 мм при длине волны 400 нм относительно воздуха. За результат измерения оптической плотности холостых проб принимают среднее арифметическое результатов параллельных измерений $\text{Д}_{x}^{1}$ , $\text{Д}_{x}^{2}$ , $\text{Д}_{x}^{3}$ : $[\overline{\text{Д}_{x}} = (\text{Д}_{x}^{1} + \text{Д}_{x}^{2} + \text{Д}_{x}^{3})/3]$ . Расчеты $\overline{\text{Д}_{x}}$ производят для каждой кюветы отдельно. Результат параллельного наблюдения считается годным, если выполняется условие $\text{Д}_{x}^{1,2,3} - \overline{\text{Д}_{x}} \leq 0,003$ . В противном случае заново готовят холостые пробы. Для каждой анализируемой пробы рассчитывают величину оптической плотности $(\Delta\text{Д}_{\text{пр}.})$ по формуле: $\Delta\text{Д}_{\text{пр}.} = \text{Д}_{\text{пр}.} - \overline{\text{Д}_{\text{х}}}$ . #### 11.4 Регенерация отработанного адсорбента Отработанное стекло заливают хромовой смесью и выдерживают в течение 20 минут. Смесь сливают, стекло многократно промывают сначала дистиллированной водой с температурой 80 °C, затем холодной до pH 5 - 7 и сушат при температуре 100 - 110 °C до постоянного веса. Хранят стекло в склянке с притертой пробкой. Срок хранения не ограничен. ### 12 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ Массовую концентрацию 1,1-диметилгидразина в пробе рассчитывают по формуле: $\text{Х } = \frac{m \cdot V_{p}}{V_{a} \cdot V_{0}} ,\text{мг}/\text{м}^{3},$ (11) где: m - масса 1,1-диметилгидразина, найденная по градуировочному графику в объеме раствора, взятого на анализ, мкг; Vр - общий объем раствора пробы, см3; Vа - объем раствора, взятого на анализ, см3; V0 - объем отобранной пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3. Объем отобранной пробы воздуха приводят к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °C) по формуле: $V_{0} = K \frac{\text{Р} \cdot U \cdot \tau}{(273 + t)} ,\text{дм}^{3},$ (12) где: V0 - объем отобранной пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3; U - скорость отбора пробы воздуха, дм3/мин; $\tau$ - продолжительность отбора пробы, мин; P - атмосферное давление, при отборе пробы воздуха, мм рт. ст.; t - температура воздуха на входе в ротаметр, °C; K - коэффициент пересчета, равный 0,358. ### 13 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ Результат измерения X в документах, выдаваемых лабораторией, может быть представлен в виде: $X \pm \Delta$ , P = 0,95, где $\Delta = 0,01 \cdot \delta \cdot X$ (X - массовая концентрация 1,1-диметилгидразина в пробе). Значения $\delta$ приведены в [таблице 2](#p100114). Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде $X \pm \Delta_{\text{л}}$ , P = 0,95, при условии $\Delta_{\text{л}}<\Delta$ , где: X - результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики; $\pm \Delta_{\text{л}}$ - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений. Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Значение погрешности должно содержать не более двух значащих цифр. Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерение, а при необходимости руководителем организации (предприятия), подпись которого заверяется печатью. Примечание: Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84\Delta$ с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля результатов измерений. ### 14 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает: - контроль качества выполнения стадии отбора пробы; - оперативный контроль процедуры выполнения измерений по аналитической стадии методики; - контроль стабильности результатов измерений. 14.1 Качество выполнения стадии отбора пробы обеспечивают путем поверки всех используемых на этой стадии средств измерений и периодического контроля процедуры проведения отбора аналитической пробы. 14.2 Оперативный контроль процедуры выполнения измерений по аналитической стадии методики проводят на основе контроля внутрилабораторной прецизионности и погрешности аналитической стадии методики. 14.2.1 Контроль внутрилабораторной прецизионности аналитической стадии методики осуществляют путем сравнения результатов измерений содержания 1,1-диметилгидразина в образцах для контроля (ОК), полученных в условиях внутрилабораторной прецизионности. Образцами для контроля служат смеси с содержанием 1,1-диметилгидразина, аттестованные по процедуре приготовления согласно [РМГ 60](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003) "ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке" и [Приложения 2](#p100501) к настоящей методике. Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела внутрилабораторной прецизионности аналитической стадии методики (Rл,а), выраженного в единицах измеряемых содержаний: $|X_{1} - X_{1}| \leq 0,01 \cdot Ra \cdot \overline{X},$ (13) где X1, X2 - результаты измерений содержания 1,1-диметилгидразина в ОК, полученные в условиях внутрилабораторной прецизионности, мкг; $\overline{X}$ - среднее арифметическое значение результатов измерений содержания 1,1-диметилгидразина в ОК, полученных в условиях внутрилабораторной прецизионности, мкг; Rа - значение предела внутрилабораторной прецизионности аналитической стадии методики, % [(таблица 3)](#p100127). При невыполнения [условия (13)](#p100464) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении [условия (13)](#p100464) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их. 14.2.2 Контроль погрешности аналитической стадии методики с использованием образцов для контроля. Образцами для контроля служат смеси с содержанием 1,1-диметилгидразина, аттестованные по процедуре приготовления согласно [РМГ 60](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003) "ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке" и [Приложения 2](#p100501) к настоящей методике (процедура приготовления аттестованных смесей аналогична процедуре приготовления градуировочных растворов [(п. 11.2)](#p100405). Контроль погрешности осуществляют путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К. Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле: Кк = X - C, (14) где: C - аттестованное значение содержания 1,1-диметилгидразина в ОК, мкг; X - результат измерений содержания 1,1-диметилгидразина в ОК, мкг. Норматив контроля К рассчитывают по формуле: $\text{К } = \Delta\text{а},$ (15) где: $\Delta\text{а}$ - значение характеристики погрешности результатов измерений аналитической стадии, соответствующее содержанию 1,1-диметилгидразина в ОК, мкг, рассчитанное по формуле: $\Delta\text{а} = 0,01 \cdot \delta\text{а} \cdot \text{С},$ (16) где: $\delta\text{а}$ - значение характеристики погрешности аналитической стадии методики, %. При невыполнении [условия (16)](#p100478) контрольную процедуру повторяют, При повторном невыполнения [условия (16)](#p100478) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их. Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории согласно ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2009. ## БИБЛИОГРАФИЯ [1] [Р 1.1.002-96](https://bukva.ai/docs/klassifikatsiya-r-1-1-002-96) Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Классификация нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования [2] [Р 1.1.003-96](https://bukva.ai/docs/trebovaniya-r-1-1-003-96) Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Общие требования к построению, изложению и оформлению нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования 3. [РМГ 60-2003](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003) Рекомендации по межгосударственной стандартизации. Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке 4. Вредные химические вещества в ракетно-космической отрасли. Справочник. Под общей редакцией проф., д.м.н. В.В. Уйба. Москва, 2011 г. 5. ТУ 3-3.2164-89 Фотометр фотоэлектрический КФК-3 6. ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные 2-го класса модели ВЛР 200 7. ТУ 4215-000-11696625-95 Электрическое пробоотборное устройство 8. ТУ 2504-1797-75 Барометр анероидный 9. ТУ 64-12850-80 Баня водяная с электроподогревом 10. ТУ У 25.2-14307481-046:2008 Штативы для пробирок П-40 11. ТУ 6-09-1181-89 Бумага индикаторная универсальная для определения pH 1 - 10 и 7 - 14. Технические условия 12. ТУ У 33.14310460-107-2001 Штатив лабораторный ШЛ-02 13. ТУ 9452-002-22213860-00 Дистиллятор ДЭ-40 14. ТУ 6-09-260-85 п-Нитробензальдегид Приложение 1 ПРОБООТБОРНИК. СБОРОЧНЫЙ ЧЕРТЕЖ ![Библиография](https://i.bukva.ai/xk7ef2Ah/img_1.png) Приложение 2 РАСЧЕТ МЕТРОЛОГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК РАСТВОРОВ 1,1-ДИМЕТИЛГИДРАЗИНА 1 Расчет метрологических характеристик исходного раствора #### 1.1 Расчет аттестованного значения Приготовление исходного раствора и формула расчета аттестованного значения массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в растворе описаны в [п. 9.4.3.1](#p100276). #### 1.2 Расчет характеристики погрешности Расчет характеристики погрешности аттестованного значения исходного раствора производят по формуле: $\Delta_{u} = a_{u} \sqrt{(\frac{\Delta\mu}{\mu})^{2} + (\frac{\Delta P_{1}}{P_{1}})^{2} + (\frac{\Delta P_{2}}{P_{2}})^{2} + (\frac{\Delta V}{V})2} ,\text{мг}/\text{см}^{3},$ где: au - аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном растворе, мг/см3; $\Delta\mu$ - характеристика погрешности установления массовой доли 1,1-диметилгидразина в продукте, % $[\Delta\mu = (100 - \mu)\%]$ ; $\mu$ - массовая доля 1,1-диметилгидразина в продукте, % (значение $\mu$ приводится в сертификате на продукт); $\Delta P_{1}$ - характеристика погрешности взвешивания колбы с водой при установлении массы навески 1,1-диметилгидразина для приготовления исходного аттестованного раствора, мг; P1 - вес колбы с водой, мг; $\Delta P_{2}$ - характеристика погрешности взвешивания колбы с водой и 1,1-диметилгидразином при установлении массы навески 1,1-диметилгидразина для приготовления исходного аттестованного раствора, мг; P2 - вес колбы с водой и 1,1-диметилгидразином, мг; $\Delta V$ - характеристика погрешности установления объема V (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3; V - объем приготовленного исходного аттестованного раствора, см3. 2 Расчет метрологических характеристик основного раствора #### 2.1 Расчет аттестованного значения Основной раствор готовят, как описано в [п. 9.4.3.2](#p100286). Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе рассчитывают по формуле: $\text{а}_{0} = a_{u} \frac{V_{1}}{V_{2}} ,\text{мг}/c\text{м}^{3},$ где: au - аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном растворе, мг/см3; V1 - объем исходного раствора, отобранного для приготовления основного аттестованного раствора, см3; V2 - объем приготовленного основного раствора, см3. Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе составляет 1,0 мг/см3. #### 2.2 Расчет характеристики погрешности Расчет характеристики погрешности аттестованного значения основного раствора производят по формуле: $\Delta_{0} = a_{0} \sqrt{(\frac{\Delta u}{a_{u}})^{2} + (\frac{\Delta V_{1}}{V_{1}})^{2} + (\frac{\Delta V_{2}}{V_{2}})2} ,\text{мг}/\text{см}^{3},$ где: a0 - аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе, мг/см3 (a0 = 1,0 мг/см3); $\Delta V_{1}$ - характеристика погрешности установления объема V1 (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3; V1 - объем исходного аттестованного раствора, отобранного для приготовления основного аттестованного раствора, см3; $\Delta V_{2}$ - характеристика погрешности установления объема V2 (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3; V2 - объем приготовленного основного аттестованного раствора, см3. 3 Расчет метрологических характеристик рабочего раствора 1,1-диметилгидразина с массовой концентрацией 100 мкг/см3 (рабочий раствор N 1) #### 3.1 Расчет аттестованного значения Рабочий раствор N 1 готовят, как описано в [п. 9.4.3.3](#p100295). Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе N 1 рассчитывают по формуле: $\text{а}_{1} = a_{0} \frac{V_{3}}{V_{4}} ,\text{мкг}/c\text{м}^{3},$ где: a0 - аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе, мг/см3; a0 = 1,0 мг/см3 или 100,0 мкг/см3; V3 - объем основного раствора, отобранного для приготовления рабочего раствора N 1, см3; V3 = 10 см3; V4 - объем приготовленного рабочего раствора N 1, см3; V4 = 100 см3. Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе N 1 составляет 0,1 мг/см3 или 100,0 мкг/см3. #### 3.2 Расчет характеристики погрешности Расчет характеристики погрешности аттестованного значения массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе N 1 производят по формуле: $\Delta_{1} = a_{1} \sqrt{(\frac{\Delta_{0}}{a_{0}})^{2} + (\frac{\Delta V_{3}}{V_{3}})^{2} + (\frac{\Delta V_{4}}{V_{4}})2} ,\text{мкг}/\text{см}^{3},$ где: a1 - аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе N 1, мкг/см3 (a1 = 100,0 мкг/см3); $\Delta V_{3}$ - характеристика погрешности установления объема V3 (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3; V3 - объем основного аттестованного раствора, отобранного для приготовления рабочего аттестованного раствора N 1, см3; $\Delta V_{4}$ - характеристика погрешности установления объема V4 (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3; V4 - объем приготовленного рабочего аттестованного раствора N 1, см3. 4 Расчет метрологических характеристик рабочего раствора 1,1-диметилгидразина с массовой концентрацией 10 мкг/см3 (рабочий раствор N 2) #### 4.1 Расчет аттестованного значения Рабочий раствор N 2 готовят, как описано в [п. 9.4.3.4](#p100303). Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе N 2 рассчитывают по формуле: $\text{а}_{2} = a_{1} \frac{V_{5}}{V_{6}} ,\text{мкг}/c\text{м}^{3},$ где: a1 - аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе N 1, мкг/см3 (a1 = 100,0 мкг/см3); V5 - объем рабочего аттестованного раствора N 1, отобранного для приготовления рабочего раствора N 2, см3; V5 = 10 см3; V6 - объем приготовленного рабочего раствора N 2, см3; V6 = 100 см3. Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе N 2 составляет 10,0 мкг/см3. #### 4.2 Расчет характеристики погрешности Расчет характеристики погрешности аттестованного значения рабочего раствора N 2 производят по формуле: $\Delta_{2} = a_{2} \sqrt{(\frac{\Delta_{1}}{a_{1}})^{2} + (\frac{\Delta V_{5}}{V_{5}})^{2} + (\frac{\Delta V_{6}}{V_{6}})2} ,\text{мкг}/\text{см}^{3},$ где: a2 - аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе N 2, мкг/см3 (a2 = 10,0 мкг/см3); $\Delta V_{5}$ - характеристика погрешности установления объема V5 (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3; V5 - объем рабочего аттестованного раствора N 1, отобранного для приготовления рабочего аттестованного раствора N 2, см3; $\Delta V_{6}$ - характеристика погрешности установления объема V6 (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3; V6 - объем приготовленного рабочего аттестованного раствора N 2, см3. ---