--- title: "\"МУК 4.1.012-18. 4.1 Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации диметиламина в пробах питьевых, природных, очищенных сточных и талых (снег) вод фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля\"" number: "МУК 4.1.012-18" issuer: "Федеральное медико-биологическое агентство" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-muk-4-1-012-18" --- ## "МУК 4.1.012-18. 4.1 Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации диметиламина в пробах питьевых, природных, очищенных сточных и талых (снег) вод фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля" # "МУК 4.1.012-18. 4.1 Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации диметиламина в пробах питьевых, природных, очищенных сточных и талых (снег) вод фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля" (утв. ФМБА России 04.04.2018) > [!IMPORTANT] > Документ [введен](#p100005) в действие с 04.04.2018. > Взамен МУК 4.1.008-13. > [!NOTE] > ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ ```mermaid flowchart LR n0["МУК 4.1.008-13"]:::rst n1["МУК 4.1.012-18"]:::doc click n1 "https://bukva.ai/docs/metodika-muk-4-1-012-18" "МУК 4.1.012-18. 4.1 Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации диметиламина в пробах питьевых, природных, очищенных сточных и талых (снег) вод фо" n0 --> n1 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000; ``` Утверждаю Заместитель руководителя Федерального медико-биологического агентства, Главный государственный санитарный врач по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям **В.В.РОМАНОВ** 4 апреля 2018 года #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИМЕТИЛАМИНА** **В ПРОБАХ ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ, ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ И ТАЛЫХ** **(СНЕГ) ВОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ** **МУК 4.1.012-18** Дата введения: с момента утверждения. ### ПРЕДИСЛОВИЕ 1. Методические указания разработаны Федеральным государственным бюджетным учреждением Государственный научный центр Российской Федерации - "Федеральный медицинский биофизический центр имени А.И. Бурназяна" Федерального медико-биологического агентства (Л.П. Болтромеюк, Т.В. Рябова). 2. Методика аттестована в соответствии с [ГОСТ Р 8.563-2009](https://bukva.ai/docs/gost-r-8-563-2009) и [ГОСТ Р ИСО 5725-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002) Метрологической службой Федерального государственного бюджетного учреждения "Государственный научный центр Российской Федерации - Федеральный медицинский биофизический центр имени А.И. Бурназяна" Федерального медико-биологического агентства, свидетельство об аттестации N 20-6/29.RA.RU.311295-2016 от 12.12.2016 г. 3. Рекомендованы к утверждению Подкомиссией по специальному нормированию ФМБА России (протокол N 03/2018 от 04 апреля 2018 г). 4. Утверждены заместителем руководителя Федерального медико-биологического агентства, Главным государственным санитарным врачом по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям В.В. Романовым. 5. Вводятся взамен МУК 4.1.008-13 "Методика измерений массовой концентрации диметиламина в пробах питьевых, природных, очищенных сточных и талых (снег) вод фотометрическим методом". ### 1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ 1.1 Методические указания по методам контроля устанавливают фотометрическую методику измерений массовой концентрации диметиламина в пробах питьевых, природных и очищенных сточных вод в диапазоне (0,03 - 10,0) мг/дм3. 1.2 Методика предназначена для применения в лабораториях научно-исследовательских организаций и центров гигиены и эпидемиологии ФМБА России, осуществляющих исследования по определению содержания диметиламина в пробах питьевых, природных, очищенных сточных и талых (снег) вод, а также может быть использована в иных лабораториях, специализирующихся на проведении аналогичных исследований. ### 2. НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие нормативные документы: 2.1. ГОСТ 1.5-2001 Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Общие требования к построению, изложению, оформлению, содержанию и обозначению. 2.2. ГОСТ 8.417-2002 Государственная система обеспечения единства измерений. Единицы величин. 2.3. [ГОСТ Р 8.736-2011](https://bukva.ai/docs/gost-r-8-736-2011) Государственная система обеспечения единства измерений. Измерения прямые многократные. Методы обработки результатов измерений. Общие положения. 2.4. ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения. 2.5. ГОСТ 12.0.003-2015 Система стандартов безопасности труда. Опасные и вредные производственные факторы. Классификация. 2.6. ГОСТ 12.0.004-2015 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения. 2.7. ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования. 2.8. ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны. 2.9. ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности. 2.10. ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывоопасность. Общие требования. 2.11. ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования. 2.12. ГОСТ 12.4.296-2015 Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты органов дыхания. Респираторы фильтрующие. Общие технические условия. 2.13. ГОСТ 17.1.1.01-77 Охрана природы. Гидросфера. Использование и охрана вод. Основные термины и определения. 2.14. [ГОСТ 17.1.3.08-82](https://bukva.ai/docs/gost-17-1-3-08-82) Охрана природы. Гидросфера. Правила контроля качества морских вод. 2.15. [ГОСТ 17.1.3.13-86](https://bukva.ai/docs/standart-gost-17-1-3-13-86) Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к охране поверхностных вод от загрязнения 2.16. ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков 2.17. [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. 2.18. ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия. 2.19. ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия. 2.20. ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия. 2.21. ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия. 2.22. [ГОСТ 20015-88](https://bukva.ai/docs/gost-20015-88) Хлороформ. Технические условия. 2.23. ГОСТ OIML R 111-1-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов точности E (индекса 1), E (индекса 2), F (индекса 1), F (индекса 2), M (индекса 1), M (индекса 1-2), M (индекса 2), M (индекса 2-3) и M (индекса 3). Часть 1. Метрологические и технические требования. 2.24. ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия. 2.25. [ГОСТ 19179-73](https://bukva.ai/docs/gost-19179-73) Гидрология суши. Термины и определения. 2.26. ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы основные, параметры и размеры. 2.28. [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования. 2.29. ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания. 2.30. ГОСТ Р 1.5-2012 Стандартизация в Российской Федерации. Стандарты национальные. Правила, построения, изложения, оформления и обозначения. 2.31. [ГОСТ Р 8.563-2009](https://bukva.ai/docs/gost-r-8-563-2009) Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений. 2.32. ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты. 2.33. [ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002) Точность (Правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения. 2.34. ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий. 2.35. [ГОСТ 31861-2012](https://bukva.ai/docs/gost-31861-2012) Вода. Общие требования к отбору проб. 2.36. [ГОСТ Р 56237-2014](https://bukva.ai/docs/gost-r-56237-2014) Вода питьевая. Отбор проб на станциях водоподготовки и в трубопроводных распределительных системах. *Примечание* - При пользовании методикой целесообразно проверять действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании методикой следует руководствоваться замещающим (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку. ### 3. ТЕРМИНЫ, ОПРЕДЕЛЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ В настоящих методических указаниях применяются следующие термины с соответствующими определениями: - методика измерений: Совокупность конкретно описанных операций, выполнение которых обеспечивает получение результатов измерений с установленными показателями точности; - результат измерений: Значение характеристики, полученное выполнением регламентированного метода измерений [/ГОСТ Р ИСО 5725-1/](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002); - аттестация методик выполнения измерений: Исследование и подтверждение соответствия методик (методов) измерений установленным метрологическим требованиям к измерениям; - методические указания по методам контроля (МУК): Документ, содержащий обязательные для исполнения требования к методам контроля и методикам качественного и количественного определения химических, биологических и физических факторов среды обитания человека, оказывающих или которые могут оказать опасное и вредное влияние на здоровье населения /[Р 1.1.002](https://bukva.ai/docs/klassifikatsiya-r-1-1-002-96), [Р 1.1.003](https://bukva.ai/docs/trebovaniya-r-1-1-003-96)/ [[1](#p100407), [2](#p100408)]; - показатель точности измерений: Установленная характеристика точности любого результата измерения, полученного при соблюдении требований и правил данной методики измерений [/ГОСТ Р 8.563/](https://bukva.ai/docs/gost-r-8-563-2009); - аттестованная смесь веществ (аттестованная смесь); АС: Смесь двух и более веществ (материалов), приготовленная по документированной методике, с установленными в результате аттестации по расчетно-экспериментальной процедуре приготовления значениями величин, характеризующих состав смеси [/РМГ 60/](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003) [[3]](#p100409); - метрологические характеристики АС: Характеристики, предназначенные для определения результатов измерений, выполняемых с применением АС, а также для оценивания погрешностей этих результатов [/РМГ 60/](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003) [[3]](#p100409); - аттестуемая характеристика АС: Величина, характеризующая содержание определенного компонента вещества (материала) АС, значение которой подлежит установлению при аттестации АС [/РМГ 60/](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003) [[3]](#p100409); - аттестованное значение АС: Значение аттестуемой характеристики АС, установленное при аттестации АС [/РМГ 60/](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003) [[3]](#p100409); - погрешность аттестованного значения АС (погрешность АС): Отклонение аттестованного значения АС от истинного значения аттестуемой характеристики экземпляра; - метрологические характеристики АС: Характеристики, предназначенные для определения результатов измерений, выполняемых с применением АС, а также для оценки погрешностей этих результатов [/РМГ 60/](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003) [[3]](#p100409); - природная вода: Воды Земли с содержащимися в них твердыми, жидкими и газообразными веществами [/ГОСТ 19179/](https://bukva.ai/docs/gost-19179-73); - поверхностные воды: Воды, находящиеся на поверхности суши в виде различных водных объектов [/ГОСТ 19179/](https://bukva.ai/docs/gost-19179-73); - сточная вода (в том числе сточная нормативно-очищенная): Воды, отводимые после использования в бытовой и производственной деятельности человека /ГОСТ 17.1.1.01/; - нормативно-очищенные сточные воды: Сточные воды, отведение которых после очистки в водные объекты не приводит к нарушению норм качества воды в контролируемом створе /ГОСТ 17.1.1.01/; - питьевая вода: Вода по качеству в естественном состоянии или после подготовки отвечающая гигиеническим нормативам и предназначенная для удовлетворения питьевых и бытовых потребностей человека либо для производства продукции, потребляемой человеком [/ГОСТ 30813/](https://bukva.ai/docs/standart-409-st); - проба воды: Определенный объем воды, отобранный для исследования ее состава и свойств [/ГОСТ 30813/](https://bukva.ai/docs/standart-409-st); - вода водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования: Подземные и поверхностные водоисточники, используемые для централизованного и нецентрализованного водоснабжения населения, для рекреационного и культурно-бытового водопользования, а также питьевая вода и вода в системах горячего водоснабжения /ГН 2.1.5.1315/; - предельно допустимая концентрация (ПДК) химического вещества в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования: Максимальная концентрация вещества в воде, которая при поступлении в организм в течение всей жизни не должна оказывать прямого или опосредованного влияния на здоровье населения в настоящем и последующем поколениях, в том числе в отдаленные сроки жизни, а также не ухудшать гигиенические условия водопользования /ГН 2.1.5.1315/; - предельно допустимая концентрация веществ в воде: Концентрация веществ в воде, выше которой вода непригодна для одного или нескольких видов водопользования /ГОСТ 27065/. ### 4. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ #### 4.1 Физико-химические и токсические свойства диметиламина [[4]](#p100410) Диметиламин Химическое название по IUPAC - N-метилметанамин Регистрационный номер по CAS 124-40-3 Молекулярная формула N H(CH3)2 Структурная формула ![4. Общие положения](https://i.bukva.ai/xk7efDIi/img_0.png) Температура кипения при 760 мм рт. ст. 6,9 °C. Температура плавления 92,2 °C. | Плотность | $d_{4}^{20} = 0,6540\text{г}/\text{см}^{3}$
$d_{4}^{0} = 0,6804\text{г}/\text{см}^{3}$ | | --- | --- | Молекулярная масса 45,09. Диметиламин - бесцветное газообразное вещество с аммиачным запахом. Хорошо растворим в воде, спирте и в органических растворителях, характеризуется основными свойствами. С минеральными кислотами дает аммиачные соли. Вступает в реакцию ацетилирования, в присутствии окислов азота является основным источником образования нитрозодиметиламина в воздухе. Встречается в природе как продукт гниения белковых веществ. Диметиламин относится к веществам II класса опасности с пометкой "Требуется специальная защита кожи и глаз" [[4]](#p100410). При ингаляционном пути поступления в организм диметиламин является высокотоксичным веществом. Клиническая картина отравления характеризуется симптомами резкого раздражения верхних дыхательных путей и глаз, одышкой, цианозом, возбуждением нервной системы с последующим ее угнетением, нарушением нейроэндокринной, сердечно-сосудистой, дыхательной систем и печени. При повторном поступлении в организм кумулятивные свойства выражены слабо. Диметиламин обладает выраженным действием - при попадании на кожу вызывает некроз. Порог восприятия запаха колеблется от 0,03 до 2,5 мг/м3; порог раздражающего действия - 50 мг/м3. Предельно допустимая концентрация диметиламина в воде водных объектов 0,1 мг/дм3. (Гигиенические нормативы ГН 2.1.5.1315-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования"). #### 4.2. Метод измерений Метод измерения основан на отгонке диметиламина из щелочной среды с парами воды и анализе по реакции с 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты натриевой соли с образованием окрашенного соединения, имеющего максимум поглощения при длине волны 440 нм. #### 4.3. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих Методика измерений обеспечивает получение результатов с погрешностью, не превышающей значений, представленных в [таблице 1](#p100099). Таблица 1 Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности, повторяемости и воспроизводимости
Диапазон измерений, мг/дм3Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости),Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости),Показатель правильности (граница систематической погрешности методики при доверительной вероятности P = 0,95),Показатель точности (граница относительной погрешности методики при доверительной вероятности P = 0,95),
$\sigma_{r}$ , %$\sigma_{R}$ , %$\pm \delta_{c}$ , %$\pm \delta$ , %
от 0,03 до 10,0 вкл.6 <*>6 <*>2124
Значения показателя точности методики используют при: - оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией; - оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний; - оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в конкретной лаборатории [<*>](#p100118). Примечание: <*> - В данном случае (при равенстве числовых значений воспроизводимости и повторяемости) возможно введение поправочного коэффициента 1,4 для показателей воспроизводимости, правильности и погрешности при реализации методик в других лабораториях на оборудовании с метрологическими характеристиками не хуже указанных в данной методике (данная рекомендация не является обязательной, т.к. введение подобных коэффициентов было предусмотрено в [РМГ 61-2003](https://bukva.ai/docs/rmg-61-2003), который на данное время утратил силу. Требования [РМГ 61-2010](https://bukva.ai/docs/prikaz-1064-st) не предусматривают никаких поправочных коэффициентов для перехода от схемы внутрилабораторного эксперимента по определению метрологических характеристик к межлабораторному). ### 5. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы: #### 5.1. Средства измерений При выполнении измерений применяются средства измерений (СИ) согласно [таблице 2](#p100124). Таблица 2 Средства измерений
Наименование средства измерения (обозначение стандарта, ТУ, ТД на СИ)Наименование измеряемой величиныПогрешность
Фотометр фотоэлектрический КФК-3, ТУ 3-3.2164-89 [[5]](#p100411)оптическая плотность3%
Аналитические плюс электронные весы AP250D 1-го класса точности по ГОСТ Р 53228-2008миллиграмм0,01
Весы электронные Scout SC "OHAUS", 4-го класса, ГОСТ Р 53228-2008грамм0,01
Пипетки мерные, ГОСТ 29227-91кубический сантиметр
2-1-2-1+/- 0,01
2-1-2-5+/- 0,05
2-1-2-10+/- 0,05
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74 2-100-2кубический сантиметр+/- 0,2
Цилиндр мерный, ГОСТ 1770-74 2-100кубический сантиметр+/- 0,5
Аттестованный раствор диметиламина N 1-13 с массовой концентрацией 1 мг/см3, ЭАА "Экоаналитика, г. Москвамиллиграмм в кубическом сантиметре1%
#### 5.2. Вспомогательные устройства и материалы | Прибор для отгонки проб, состоящий из следующих деталей: | [Рисунок](#p100262) | | --- | --- | | - колба круглодонная тип ККШ вместимостью 250 или 500 см3, 29/32 ТС с дефлегматором 14/23 | ГОСТ 25336-82 | | - холодильник типа ХШ 200 14/23 | ГОСТ 25336-82 | | - цилиндр мерный (приемник) 1-25,3-25 или | [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) | | мерный стакан вместимостью 50 см3 | ГОСТ 25336-82 | | Плитка электрическая бытовая | ГОСТ 14919-83 | | Пробирки химические П 2-16-150ХС; П 2-19-150ХС | ГОСТ 25336-82 | | Воронки лабораторные | ГОСТ 25336-82 | | Воронки В-75-110ХС | ГОСТ 25336-82 | | Колбы конические КН-1-500 29/32 | ГОСТ 25336-82 | | Стаканчик СН-60/14 | ГОСТ 25336-82 | | Эксикатор 2-190(100) | ГОСТ 25336-82 | | Штатив лабораторный ШЛ-02 | ТУ У 33.14310460-107-2001 [[7]](#p100413) | | Штативы для пробирок на 40 гнезд | ТУ У 25.2-14307481-046:2008 [[8]](#p100414) | | Стакан В-1-600ТС, В-1-1000ТС | ГОСТ 25336-82 | | Дистиллятор ДЭ-40 | ТУ 9452-002-22213860-00 [[9]](#p100415) | #### 5.3. Реактивы | Вода дистиллированная | ГОСТ 6709-72 | | --- | --- | | Натрия гидроксид, хч | ГОСТ 4328-77 | | Хлороформ, ч.д.а или хч | [ГОСТ 20015-88](https://bukva.ai/docs/gost-20015-88) | | Кислота соляная, 0,1 моль/дм3 (0,1 н), стандарт титр | ТУ 2642-001-33813273-97 [[10]](#p100416) | | Метиловый красный водорастворимый, ч. | ТУ 6-09-5169-75 [[11]](#p100417) | | Натрий хлористый, хч | ГОСТ 4233-77 | | Соляная кислота, хч | ГОСТ 3118-77 | | 1,2-Нафтохинон-4-сульфокислоты натриевая соль (НХСН), ч. | ТУ 6-09-07-938-77 [[12]](#p100418) | Примечание: Допускается применение иных средств измерений, вспомогательного оборудования, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной методики измерений. Средства измерения должны быть поверены в установленные сроки. ### 6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ К работе допускаются лица, сдавшие экзамен по технике безопасности согласно ГОСТ 12.0.004. Работы при подготовке и проведению измерений проводятся в соответствии с требованиями безопасности при работе в химической лаборатории ГОСТ 12.0.003, с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021 и ГОСТ 12.4.007, при эксплуатации электрооборудования ГОСТ Р 12.1.019. В помещениях для производства работ должны выполняться общие требования пожаро- и взрывобезопасности, установленные в ГОСТ 12.1.010 и ГОСТ 12.1.004. Все работы с диметиламином проводят в вытяжном шкафу, при включенной вентиляции в спецодежде: халат, защитные очки, резиновые перчатки. В комнате во время проведения работы не должно быть источника открытого пламени, включенных электроприборов с открытой спиралью. Около работающего должны находиться средства тушения пожара: песок, асбестовое одеяло, совок, углекислотный огнетушитель. Поблизости должны быть противогаз и средства дегазации. При работе и хранении запрещается размещать емкости с продуктом рядом с легкоокисляющимися веществами, концентрированными кислотами и органическими соединениями. Хранить диметиламин разрешается в стеклянной таре с хорошо закрытой пробкой, вдали от огня, избегать трения, ударов. На рабочем месте продукт хранить в вытяжном шкафу в опечатанном ящике, сейфе. Норма хранения на рабочем месте не более 1 г. После окончания работ провести дегазацию рабочего места, посуды, средств защиты с помощью большого количества воды. При проливах растворы продукта собираются в отдельную посуду для отходов, а загрязненное место промывают большим количеством воды. При попадании продукта в глаза и на кожу, промыть большим количеством воды или слабым раствором бикарбоната натрия (соды). Основной исходный раствор хранится в склянке с пришлифованной пробкой в холодильнике не более месяца. Рабочий аттестованный раствор хранится в колбе с пришлифованной пробкой в холодильнике в течение недели. Отработанные растворы сливают в специальную емкость. В случае пролива продукта, необходимо надеть респиратор "Лепесток", собрать его в металлическую емкость, загрязненную поверхность тщательно промыть водой, смывные воды также собрать в емкость. Разбавить содержимое емкости до величины гигиенического норматива (ГН.2.1.5.1315-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования") 0,1 мг/л и слить в канализацию. ### 7. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ЛИЦ, ВЫПОЛНЯЮЩИХ ИЗМЕРЕНИЯ К выполнению измерений и обработке их результатов могут быть допущены лица, имеющие квалификацию не ниже лаборанта-химика со средним специальным образованием, знакомые с действующими правилами и техникой безопасности работы с диметиламином. ### 8. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ При выполнении измерений соблюдаются следующие условия: | Температура окружающего воздуха, °C | +10... +35 | | --- | --- | | Атмосферное давление, мм рт. ст. | 630 - 800 | | Относительная влажность воздуха, % | 30 - 85 | | Напряжение в сети, В | 220 +/- 20 | ### 9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ #### 9.1. Подготовка фотометра к работе Подготовка фотометра к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации. #### 9.2. Приготовление растворов ##### 9.2.1 Приготовление аттестованных растворов диметиламина ###### 9.2.1.1 Приготовление аттестованного рабочего раствора N 1 с массовой концентрацией диметиламина 10 мкг/см3 Вскрывают ампулу ГСО с концентрацией диметиламина 1 мг/см3, помещают в сухую пробирку с притертой пробкой. С помощью пипетки вместимостью 1 см3 отбирают 0,5 см3 раствора ГСО, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение рабочего дня. ###### 9.2.1.2 Приготовление аттестованного рабочего раствора N 2 с массовой концентрацией диметиламина 1 мкг/см3 Пипеткой вместимостью 10 см3 отбирают 10 см3 аттестованного рабочего раствора N 1 и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение рабочего дня. Примечание: Формулы расчета аттестованных значений и характеристик погрешности аттестованных значений массовых концентраций диметиламина в растворах, проводимого по процедуре приготовления в соответствии с [РМГ 60](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003) [[3]](#p100409), приведены в [Приложении](#p100420). ##### 9.2.2 Приготовление раствора натриевой соли 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты На аналитических весах взвешивают 0,130 г 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты натриевой соли (НХСН), помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, в которую предварительно наливают ~60 - 70 см3 дистиллированной воды. После полного растворения НХСН доливают до метки дистиллированную воду и тщательно перемешивают. Растворы НХСН готовят в день анализа, устойчивы в течение рабочего дня. ##### 9.2.3 Приготовление раствора гидроксида натрия с массовой долей 40% В стакан из термостойкого стекла помещают 250 - 300 см3 дистиллированной воды и медленно, перемешивая стеклянной палочкой, добавляют 200 г гидроксида натрия. После полного растворения добавляют воды до 500 см3. Приготовленный раствор хранят в полиэтиленовом сосуде. Срок хранения - 3 месяца. ##### 9.2.4 Натрий хлористый Натрий хлористый нагревают более двух часов в термостате при температуре 150 - 160 °C. Охлаждают в эксикаторе над хлористым кальцием. Хранят в склянке с притертой пробкой. ##### 9.2.5 Раствор гидроксида натрия молярной концентрации 1 моль/дм3 4 г гидроксида натрия растворяют в дистиллированной воде, затем объем доводят до 100 см3. Срок хранения раствора в полиэтиленовом сосуде - 2 месяца. ##### 9.2.6 Раствор метилового красного, 0,2% 0,2 г метилового красного помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, куда предварительно добавлено 50 - 60 см3 дистиллированной воды. После растворения объем в колбе доводят до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение трех месяцев. ### 10. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ Отбор проб питьевой воды производится по [ГОСТ Р 51593](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51593-2000), проб из источников водоснабжения и сточных вод - по ГОСТ 17.1.5.05, [ГОСТ Р 51592](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000). Объем отобранной пробы 100 - 150 см3. Срок хранения - не более 2 недель при температуре не более 10 °C. ### 11. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ #### 11.1. Ход измерений Одновременно анализируют две параллельные пробы. ##### 11.1.1. Проведение анализа В колбу прибора для отгонки проб [(рис.)](#p100262), помещают 25 см3 анализируемой пробы добавляют 3 см3 40% гидроксида натрия, [(п. 9.2.3)](#p100247), подсоединяют к холодильнику, отгоняют 15 см3 пробы в мерный цилиндр или мерный стакан вместимостью 50 см3, в которые предварительно наливают 10 см3 дистиллированной воды. На мерном стакане предварительно ставят метку, соответствующую общему объему отгона в 25 см3. Прибор для отгонки ![11.1.1. Проведение анализа](https://i.bukva.ai/xk7efDIi/img_1.png) Рис. 1 Колба перегонная вместимостью 250 или 500 см3 2 Дефлегматор 3 Холодильник шариковый 4 Приемник - цилиндр 15 см3 отгона помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 0,2 см3 раствора гидроксида натрия [(п. 9.2.5)](#p100251), 10 см3 раствора НХСН [(п. 9.2.2)](#p100245) и перемешивают содержимое колбы. Через 3 - 5 минут прибавляют 12 см3 хлороформа, закрывают колбу пробками (корковыми), энергично встряхивают в течение пяти минут и переносят все в делительную воронку. После расслоения нижний хлороформный слой сливают в сухую пробирку. При недостаточно тщательном разделении слоев отмечается незначительная муть, мешающая фотометрированию. В этом случае пробирки необходимо опустить на несколько секунд в теплую воду или добавить на кончике скальпеля хлористый натрий [(п. 9.2.4)](#p100249) и встряхнуть содержимое. Оптическую плотность анализируемой пробы измеряют на фотометре КФК-3 в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм при длине волны 440 нм относительно одновременно приготовленной контрольной пробы. Для приготовления контрольной пробы в мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 15 см3 дистиллированной воды и дальнейшую подготовку проводят в тех же условиях, как описано выше при анализе проб. ##### 11.1.2. Построение градуировочного графика Градуировочный график, выражающий зависимость оптической плотности от концентрации диметиламина, устанавливают по восьми растворам для градуировки. Для построения градуировочного графика в ряд колб приборов для отгонки проб вносят указанные в [таблице 2](#p100276) количества рабочих аттестованных растворов диметиламина и дистиллированной воды, прибавляют по 3 см3 40% раствора гидроксида натрия [(п. 9.2.3)](#p100247), отгоняют 15 см3 в приемник с 10 см3 дистиллированной воды, отбирают (после перемешивания) 15 см3 отгона и в дальнейшем проводят все операции, как описано выше при анализе проб [(п. 11.1.1)](#p100260). Таблица 2 Алгоритм приготовления градуировочных растворов диметиламина для построения градуировочного графика
Состав градуировочных растворовНомер градуировочного раствора
012345678
Аттестованный раствор с массовой концентрацией диметиламина 1 мкг/см3, см300,51,02,0
Аттестованный раствор с массовой концентрацией диметиламина 10 мкг/см3, см30,51,02,05,015,0
Вода дистиллированная, см325,024,524,023,024,524,023,020,010,0
Масса диметиламина в пробе, мкг00,51,02,05,010,020,050,0150,0
Массовая концентрация диметиламина, мг/дм300,030,070,130,330,671,333,3310,0
При замене реактивов и средств измерения градуировочный график строят заново. ##### 11.1.3. Контроль стабильности градуировочного графика Контроль стабильности градуировочного графика необходимо проводить перед выполнением анализов каждой партии проб, поступивших на анализ. Для этого берут не менее трех градуировочных растворов диметиламина и анализируют как описано выше. Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого выбранного образца следующего условия: $X - C \leq \Delta_{\text{гр}}$ , мг/дм3, (1) где: X - результат измерения массовой концентрации диметиламина в градуировочном растворе, мг/дм3; C - аттестованное значение массовой концентрации диметиламина в градуировочном растворе, мг/дм3; $\Delta_{\text{гр}}$ - погрешность установления градуировочной характеристики при использовании методики в лаборатории, мг/дм3. Значения $\Delta_{\text{гр}}$ устанавливают при построении градуировочного графика. При этом для каждого градуировочного раствора по соответствующим формулам рассчитывают: - среднее арифметическое значение результатов измерений массовой концентрации диметиламина: $\overline{X_{i}} = \frac{\sum_{i = 1}^{n} X_{i}}{n} ,$ (2) где: n - число измерений; Xi - результат измерения содержания диметиламина в i-ой пробе градуировочного раствора, мг/дм3. $S = \sqrt{\frac{\sum_{i - 1}^{n} (X_{i} - \overline{X_{i}})^{2}}{n - 1}} ,$ (3) - доверительный интервал: $\Delta\overline{X_{i}} = \frac{S}{\sqrt{n}} \cdot t$ , (4) где: t - коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95. - относительную погрешность результата измерения: $\delta_{\text{гр}} = \frac{\Delta\overline{X_{i}}}{\overline{X_{i}}} \cdot 100\%;\Delta_{\text{гр}} = 0,01\delta_{\text{гр}} \cdot \text{С},\text{мг}/\text{дм}^{3}$ . (5) - среднее квадратическое отклонение результата измерения: $S = \sqrt{\frac{\sum_{i - 1}^{n} (X_{i} - \overline{X_{i}})^{2}}{n - 1}} ,$ (6) - доверительный интервал: $\Delta\overline{X_{i}} = \frac{S}{\sqrt{n}} \cdot t$ , (7) где: t - коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95. - относительную погрешность результата измерения: $\delta_{\text{гр}} = \frac{\Delta\overline{X_{i}}}{\overline{X_{i}}} \cdot 100\%;\Delta_{\text{гр}} = 0,01\delta_{\text{гр}} \cdot \text{С},\text{мг}/\text{дм}^{3}$ . (8) ### 12. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ Массовую концентрацию диметиламина в каждой параллельной пробе в мг/дм3 находят по градуировочному графику. Если пробы предварительно разбавлялись, учитывают разведение. За результат анализа $(\overline{X})$ принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений X1 и X2 $(\overline{X} = (X_{1} + X_{2})2)$ , расхождение между которыми не должно превышать предела повторяемости. Значение предела повторяемости (r) для двух результатов параллельных определений приведено в [таблице 3](#p100360). Таблица 3 Диапазон измерений, значение предела повторяемости при доверительной вероятности P = 0,95 | Диапазон измерений, мг/дм3 | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % | | --- | --- | | от 0,03 до 10,0 вкл | 18 | При превышении предела повторяемости (r) необходимо дополнительно получить еще два результата параллельных определений. При повторном превышении предела повторяемости необходимо выяснить причины получения неприемлемых результатов параллельных определений и устранить их. ### 13. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ Результат измерения $\overline{X}$ в документах, выдаваемых лабораторией, может быть представлен в виде: $\overline{X} \pm \Delta$ , P = 0,95, где $\Delta = 0,01 \cdot \delta \cdot \overline{X}$ ( $\overline{X}$ - массовая концентрация диметиламина в пробе). Значения $\delta$ приведены в [таблице 1](#p100099). Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: $\overline{X} \pm \Delta_{\text{л}}$ , P = 0,95, при условии $\Delta_{\text{л}}<\Delta$ , где $\overline{X}$ - результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики; $\pm \Delta_{\text{л}}$ - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений. Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерение, а при необходимости руководителем организации (предприятия), подпись которого заверяется печатью. Примечание: Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84\Delta$ с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля результатов измерений. ### 14. ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ В УСЛОВИЯХ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значение предела воспроизводимости приведено в [таблице 4](#p100378). Таблица 4 Диапазон измерений, значение предела воспроизводимости при доверительной вероятности P = 0,95 | Диапазон измерений, мг/дм3 | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % | | --- | --- | | от 0,03 до 10,0 вкл | 18 | При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно [раздела 5](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100126) ГОСТ Р ИСО 5725-6. ### 15. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ #### 15.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает: - контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры); - контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности). Расчет аттестованных значений массовых концентраций веществ и характеристик погрешности аттестованных значений производится в соответствии с [РМГ 76-2014](https://bukva.ai/docs/rmg-76-2014). #### 15.2 Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля Кд. Приготовление образца для контроля указаны в [разделе 9 (п.п. 9.2.1](#p100237) - [9.2.1.2](#p100241)). Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле: $\text{К}_{\text{к}} = |\overline{X}\prime - \overline{X} - \text{С}|$ , (9) где: $\overline{X}\prime$ - результат контрольного измерения массовой концентрации диметиламина в пробе с известной добавкой; $\overline{X}$ - результат контрольного измерения массовой концентрации диметиламина в рабочей пробе; C - величина добавки. Норматив контроля Кд рассчитывают по формуле: $\text{К}_{\text{д}} = \sqrt{(\Delta_{\text{лх}^{1}})^{2} + (\Delta_{\text{лх}})^{2}}$ , (10) где: $\Delta_{\text{лх}\prime}$ , $\Delta_{\text{лх}}$ - значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации диметиламина в пробе с добавкой и в рабочей пробе, соответственно. $\Delta_{\text{лх}} = 0,01\delta_{\text{лх}}\overline{X}$ ( $\overline{X}$ - массовая концентрация диметиламина в пробе); $\Delta_{\text{лх}\prime} = 0,01\delta_{\text{лх}\prime}\overline{X}\prime$ ( $\overline{X}\prime$ - массовая концентрация диметиламина в пробе с добавкой). Значения $\delta_{\text{лх}}(\delta_{\text{лх}\prime})$ установлены в лаборатории. Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия: Кк <= Кд (11) При невыполнении [условия (11)](#p100403) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении [условия (11)](#p100403) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам. Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории согласно ГОСТ ИСО/МЭК 17025. ### БИБЛИОГРАФИЯ 1. [Р 1.1.002-96](https://bukva.ai/docs/klassifikatsiya-r-1-1-002-96) Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Классификация нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования 2. [Р 1.1.003-96](https://bukva.ai/docs/trebovaniya-r-1-1-003-96) Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Общие требования к построению, изложению и оформлению нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования 3. [РМГ 60-2003](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003) Рекомендации по межгосударственной стандартизации. Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке 4. Вредные химические вещества в ракетно-космической отрасли. Справочник. Под общей редакцией проф., д.м.н. В.В. Уйба. Москва, 2011 г. [5] ТУ 3-3.2164-89 Фотометр фотоэлектрический КФК-3 6. ТУ 25-7713-89 Весы лабораторные электронные 4-го класса модели ВЛЭ 134 7. ТУ У 33.14310460-107-2001 Штатив лабораторный ШЛ-02 8. ТУ У 25.2-14307481-046:2008 Штативы для пробирок П-10, П-20, П-40 9. ТУ 9452-002-22213860-00 Дистиллятор ДЭ-40 10. ТУ 2642-001-33813273-97 Стандарт титры 11. ТУ 6-09-5169-84 Метиловый красный, индикатор (метилрот) 12. ТУ 6-09-07-938-77 1,2-Нафтохинон-4-сульфокислоты натриевая соль. Реактив Фолина Приложение РАСЧЕТ МЕТРОЛОГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК АТТЕСТОВАННЫХ РАСТВОРОВ ДИМЕТИЛАМИНА 1. Расчет аттестованного значения массовой концентрации диметиламина в рабочем растворе N 1 Аттестованное значение массовой концентрации диметиламина рассчитывают по формуле: $a_{1} = \frac{C \cdot V_{1}}{V_{2}}$ , мг/см3, где: C - концентрация диметиламина в растворе ГСО, мг/см3; C = 1 мг/см3; V1 - объем раствора ГСО, взятого для приготовления рабочего раствора N 1, см3; V1 = 0,5 см3; V2 - объем приготовленного раствора N 1, см3; V2 = 50 см3. Аттестованное значение массовой концентрации диметиламина в рабочем растворе N 1 составляет 0,01 мг/см3 или 10 мкг/см3. 2. Расчет характеристики погрешности Характеристику погрешности массовой концентрации диметиламина в растворе рассчитывают по процедуре приготовления (в соответствии с [РМГ 60](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003)) по формуле: $\Delta_{1} = a_{1} \sqrt{(\frac{\Delta C}{C})^{2} + (\frac{\Delta V_{1}}{V_{1}})^{2} + (\frac{\Delta V_{2}}{V_{2}})2}$ , мкг/см3, где: $\Delta V_{1}$ - характеристика погрешности установления объема V1 (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3; $\Delta V_{1} = 0,01\text{см}^{3}$ ; $\Delta V_{2}$ - характеристика погрешности установления объема V2 (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3; $\Delta V_{2} = 0,12\text{см}^{3}$ ; $\Delta C$ - характеристика погрешности аттестованного значения массовой концентрации диметиламина в ГСО, мг/см3; $\Delta C = 1\%\text{или }0,01\text{мг}/\text{см}^{3}$ . Характеристика погрешности массовой концентрации диметиламина в рабочем растворе N 1 составляет 0,23 мкг/см3. 3. Расчет аттестованного значения массовой концентрации диметиламина в рабочем растворе N 2 Аттестованное значение массовой концентрации диметиламина рассчитывают по формуле: $a_{2} = \frac{a_{1}V_{3}}{V_{4}}$ , мг/см3, где: V3 - объем аттестованного рабочего раствора N 1, взятого для приготовления рабочего раствора N 2, см3; V3 = 10 см3; V4 - объем приготовленного рабочего раствора N 2, см3; V4 = 100 см3. Аттестованное значение массовой концентрации диметиламина в рабочем растворе N 2 составляет 1 мкг/см3. 4. Расчет характеристики погрешности Характеристику погрешности массовой концентрации диметиламина в растворе рассчитывают по процедуре приготовления (в соответствии с [РМГ 60](https://bukva.ai/docs/rmg-60-2003)) по формуле: $\Delta_{2} = a_{2} \sqrt{(\frac{\Delta a_{1}}{a_{1}})^{2} + (\frac{\Delta V_{3}}{V_{3}})^{2} + (\frac{\Delta V_{4}}{V_{4}})2}$ , мкг/см3, где: $\Delta V_{3}$ - характеристика погрешности установления объема V3 (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3; $\Delta V_{3} = 0,1\text{см}^{3}$ ; $\Delta V_{4}$ - характеристика погрешности установления объема V4 (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3; $\Delta V_{4} = 0,2\text{см}^{3}$ ; Характеристика погрешности массовой концентрации диметиламина в рабочем растворе N 2 составляет 0,025 мкг/см3. ---