---
title: "\"МУК 4.1.011-18. 4.1 Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации формальдегида в пробах питьевых, природных и очищенных сточных и талых (снег) вод фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля\""
number: "МУК 4.1.011-18"
issuer: "Федеральное медико-биологическое агентство"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/metodika-muk-4-1-011-18"
---

## "МУК 4.1.011-18. 4.1 Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации формальдегида в пробах питьевых, природных и очищенных сточных и талых (снег) вод фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля"

# "МУК 4.1.011-18. 4.1 Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации формальдегида в пробах питьевых, природных и очищенных сточных и талых (снег) вод фотометрическим методом. Методические указания по методам контроля"

(утв. ФМБА России 04.04.2018)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100005) в действие с 04.04.2018.
> Взамен МУК 4.1.001-13.

> [!NOTE]
> ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

```mermaid
flowchart LR
  n0["МУК 4.1.001-13"]:::rst
  n1["МУК 4.1.008-13"]:::rst
  n2["МУК 4.1.011-18"]:::doc
  click n2 "https://bukva.ai/docs/metodika-muk-4-1-011-18" "МУК 4.1.011-18. 4.1 Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации формальдегида в пробах питьевых, природных и очищенных сточных и талых (снег) вод "
  n1 --> n2
  n0 --> n2
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
```


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Заместитель руководителя
Федерального медико-биологического агентства,
Главный государственный санитарный врач
по обслуживаемым организациям
и обслуживаемым территориям
**В.В.РОМАНОВ**
4 апреля 2018 года


#### <a id="p100002"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА**
**В ПРОБАХ ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ И ТАЛЫХ**
**(СНЕГ) ВОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ**
**МУК 4.1.011-18**

<a id="p100005"></a>Дата введения:
с момента утверждения.


### <a id="p100006"></a>ПРЕДИСЛОВИЕ


1. <a id="p100007"></a>Методические указания разработаны Федеральным государственным бюджетным учреждением Государственный научный центр Российской Федерации - "Федеральный медицинский биофизический центр имени А.И. Бурназяна" Федерального медико-биологического агентства (Л.П. Болтромеюк, Т.В. Рябова).
2. <a id="p100008"></a>Методика аттестована в соответствии с [ГОСТ Р 8.563-2009](https://bukva.ai/docs/gost-r-8-563-2009) и ГОСТ Р ИСО 5725-2002 Метрологической службой Федерального государственного бюджетного учреждения "Государственный научный центр Российской Федерации - Федеральный медицинский биофизический центр имени А.И. Бурназяна" Федерального медико-биологического агентства, свидетельство об аттестации N 21-6/29.RA.RU.311295-2016 от 12.12.2016 г.
3. <a id="p100009"></a>Рекомендованы к утверждению Подкомиссией по специальному нормированию ФМБА России (протокол N 03/2018 от 04 апреля 2018 г).
4. <a id="p100010"></a>Утверждены заместителем руководителя Федерального медико-биологического агентства, Главным государственным санитарным врачом по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям В.В. Романовым.
5. <a id="p100011"></a>Вводятся взамен МУК 4.1.001-13 "Методика измерений массовой концентрации формальдегида в пробах питьевых, природных, очищенных сточных и талых (снег) вод фотометрическим методом".


### 1. <a id="p100012"></a>ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


<a id="p100013"></a>1.1 Методические указания по методам контроля устанавливают фотометрическую методику измерений массовой концентрации формальдегида в пробах питьевых, природных и очищенных сточных талых (снег) вод в диапазоне (0,025 - 4,000) мг/дм3.
<a id="p100014"></a>1.2 Методика предназначена для применения в лабораториях научно-исследовательских организаций и центров гигиены и эпидемиологии ФМБА России, осуществляющих исследования по определению содержания формальдегида в пробах питьевых, природных, очищенных сточных и талых (снег) вод, а также может быть использована в иных лабораториях, специализирующихся на проведении аналогичных исследований.


### 2. <a id="p100015"></a>НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ


<a id="p100016"></a>В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие нормативные документы:
<a id="p100017"></a>2.1. ГОСТ 1.5-2001 Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Общие требования к построению, изложению, оформлению, содержанию и обозначению.
<a id="p100018"></a>2.2. ГОСТ 8.417-2002 Государственная система обеспечения единства измерений. Единицы величин.
<a id="p100019"></a>2.3. ГОСТ Р 8.736-2011 ГСИ. Измерения прямые многократные. Методы обработки результатов измерений. Общие положения.
<a id="p100020"></a>2.4. ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения.
<a id="p100021"></a>2.5. ГОСТ 12.0.003-2015 Система стандартов безопасности труда. Опасные и вредные производственные факторы. Классификация.
<a id="p100022"></a>2.6. ГОСТ 12.0.004-2015 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения.
<a id="p100023"></a>2.7. ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования.
<a id="p100024"></a>2.8. ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.
<a id="p100025"></a>2.9. ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.
<a id="p100026"></a>2.10. ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывоопасность. Общие требования.
<a id="p100027"></a>2.11. ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования.
<a id="p100028"></a>2.12. ГОСТ 12.4.296-2015 Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты органов дыхания. Респираторы фильтрующие. Общие технические условия.
<a id="p100029"></a>2.13. ГОСТ 17.1.1.01-77 Охрана природы. Гидросфера. Использование и охрана вод. Основные термины и определения.
<a id="p100030"></a>2.14. [ГОСТ 17.1.3.08-82](https://bukva.ai/docs/gost-17-1-3-08-82) Охрана природы. Гидросфера. Правила контроля качества морских вод.
<a id="p100031"></a>2.15. [ГОСТ 17.1.3.13-86](https://bukva.ai/docs/standart-gost-17-1-3-13-86) Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к охране поверхностных вод от загрязнения
<a id="p100032"></a>2.16. ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков
<a id="p100033"></a>2.17. ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки.
<a id="p100034"></a>2.18. ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия.
<a id="p100035"></a>2.19. ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия.
<a id="p100036"></a>2.20. ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия.

#### <a id="p100037"></a>2.21 ГОСТ 22159-76 Реактивы. Гидразин дигидрохлорид. Технические условия

<a id="p100038"></a>2.22. ГОСТ OIML R 111-1-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов точности E (индекса 1), E (индекса 2), F (индекса 1), F (индекса 2), M (индекса 1), M (индекса 1-2), M (индекса 2), M (индекса 2-3) и M (индекса 3). Часть 1. Метрологические и технические требования.
<a id="p100039"></a>2.23. ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия.
<a id="p100040"></a>2.24. [ГОСТ 19179-73](https://bukva.ai/docs/gost-19179-73) Гидрология суши. Термины и определения.
<a id="p100041"></a>2.25. ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы основные, параметры и размеры.
<a id="p100042"></a>2.26. ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования.
<a id="p100043"></a>2.27. [ГОСТ 30813-2002](https://bukva.ai/docs/standart-409-st) Вода и водоподготовка. Термины и определения.
<a id="p100044"></a>2.28. ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.
<a id="p100045"></a>2.29. ГОСТ Р 1.5-2012 Стандартизация в Российской Федерации. Стандарты национальные. Правила, построения, изложения, оформления и обозначения.
<a id="p100046"></a>2.30. [ГОСТ Р 8.563-2009](https://bukva.ai/docs/gost-r-8-563-2009) Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений.
<a id="p100047"></a>2.31. ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты.
<a id="p100048"></a>2.32. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (Правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения.
<a id="p100049"></a>2.33. ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий.
<a id="p100050"></a>2.34. [ГОСТ 31861-2012](https://bukva.ai/docs/gost-31861-2012) Вода. Общие требования к отбору проб.
<a id="p100051"></a>2.35. ГОСТ 27065-86 Качество вод. Термины и определения.
<a id="p100052"></a>2.36. ГОСТ Р 56237-2014 Вода питьевая. Отбор проб на станциях водоподготовки и в трубопроводных распределительных системах.
<a id="p100053"></a>*Примечание* - При пользовании методикой целесообразно проверять действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании методикой следует руководствоваться замещающим (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.


### 3. <a id="p100054"></a>ТЕРМИНЫ, ОПРЕДЕЛЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ


<a id="p100055"></a>В настоящих методических указаниях применяют следующие термины с соответствующими определениями:
- <a id="p100056"></a>методика измерений: Совокупность конкретно описанных операций, выполнение которых обеспечивает получение результатов измерений с установленными показателями точности;
- <a id="p100057"></a>результат измерений: Значение характеристики, полученное выполнением регламентированного метода измерений /ГОСТ Р ИСО 5725-1/;
- <a id="p100058"></a>аттестация методик выполнения измерений: Исследование и подтверждение соответствия методик выполнения измерений установленным метрологическим требованиям к измерениям;
- <a id="p100059"></a>методические указания по методам контроля (МУК): Документ, содержащий обязательные для исполнения требования к методам контроля и методикам качественного и количественного определения химических, биологических и физических факторов среды обитания человека, оказывающих или которые могут оказать опасное и вредное влияние на здоровье населения /[Р 1.1.002](https://bukva.ai/docs/klassifikatsiya-r-1-1-002-96), [Р 1.1.003](https://bukva.ai/docs/trebovaniya-r-1-1-003-96)/ [[1](#p100472), [2](#p100473)];
- <a id="p100060"></a>показатель точности измерений: Установленная характеристика точности любого результата измерения, полученного при соблюдении требований и правил данной методики измерений [/ГОСТ Р 8.563/](https://bukva.ai/docs/gost-r-8-563-2009);
- <a id="p100061"></a>аттестованная смесь веществ (аттестованная смесь); АС: Смесь двух и более веществ (материалов), приготовленная по документированной методике, с установленными в результате аттестации по расчетно-экспериментальной процедуре приготовления значениями величин, характеризующих состав смеси /РМГ 60/ [[3]](#p100474);
- <a id="p100062"></a>метрологические характеристики АС: Характеристики, предназначенные для определения результатов измерений, выполняемых с применением АС, а также для оценивания погрешностей этих результатов /РМГ 60/ [[3]](#p100474);
- <a id="p100063"></a>аттестуемая характеристика АС: Величина, характеризующая содержание определенного компонента вещества (материала) АС, значение которой подлежит установлению при аттестации АС /РМГ 60/ [[3]](#p100474);
- <a id="p100064"></a>аттестованное значение АС: Значение аттестуемой характеристики АС, установленное при аттестации АС /РМГ 60/ [[3]](#p100474);
- <a id="p100065"></a>погрешность аттестованного значения АС (погрешность АС): Отклонение аттестованного значения АС от истинного значения аттестуемой характеристики экземпляра;
- <a id="p100066"></a>метрологические характеристики АС: Характеристики, предназначенные для определения результатов измерений, выполняемых с применением АС, а также для оценки погрешностей этих результатов /РМГ 60/ [[3]](#p100474);
- <a id="p100067"></a>природная вода: Воды Земли с содержащимися в них твердыми, жидкими и газообразными веществами [/ГОСТ 19179/](https://bukva.ai/docs/gost-19179-73);
- <a id="p100068"></a>поверхностные воды: Воды, находящиеся на поверхности суши в виде различных водных объектов [/ГОСТ 19179/](https://bukva.ai/docs/gost-19179-73);
- <a id="p100069"></a>сточная вода (в том числе сточная нормативно-очищенная): Воды, отводимые после использования в бытовой и производственной деятельности человека /ГОСТ 17.1.1.01/;
- <a id="p100070"></a>нормативно-очищенные сточные воды: Сточные воды, отведение которых после очистки в водные объекты не приводит к нарушению норм качества воды в контролируемом створе /ГОСТ 17.1.1.01/;
- <a id="p100071"></a>питьевая вода: Вода по качеству в естественном состоянии или после подготовки отвечающая гигиеническим нормативам и предназначенная для удовлетворения питьевых и бытовых потребностей человека либо для производства продукции, потребляемой человеком [/ГОСТ 30813/](https://bukva.ai/docs/standart-409-st);
- <a id="p100072"></a>проба воды: Определенный объем воды, отобранный для исследования ее состава и свойств [/ГОСТ 30813/](https://bukva.ai/docs/standart-409-st);
- <a id="p100073"></a>вода водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования: Подземные и поверхностные водоисточники, используемые для централизованного и нецентрализованного водоснабжения населения, для рекреационного и культурно-бытового водопользования, а также питьевая вода и вода в системах горячего водоснабжения /ГН 2.1.5.1315/;
- <a id="p100074"></a>предельно допустимая концентрация (ПДК) химического вещества в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования: Максимальная концентрация вещества в воде, которая при поступлении в организм в течение всей жизни не должна оказывать прямого или опосредованного влияния на здоровье населения в настоящем и последующем поколениях, в том числе в отдаленные сроки жизни, а также не ухудшать гигиенические условия водопользования /ГН 2.1.5.1315/;
- <a id="p100075"></a>предельно допустимая концентрация веществ в воде: Концентрация веществ в воде, выше которой вода непригодна для одного или нескольких видов водопользования /ГОСТ 27065/.


### 4. <a id="p100076"></a>ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ



#### <a id="p100077"></a>4.1. Физико-химические и токсические свойства формальдегида


<a id="p100078"></a>Формальдегид. [[4]](#p100475)
<a id="p100079"></a>Химическое название по IUPAC - метаналь
<a id="p100080"></a>Молекулярная формула CH2O
<a id="p100081"></a>Структурная формула ![4.1. Физико-химические и токсические свойства формальдегида](https://i.bukva.ai/7QuSlU0c/img_0.png) 
<a id="p100082"></a>Регистрационный номер по CAS 50-00-0
<a id="p100083"></a>Молекулярная масса 30,03
<a id="p100084"></a>Формальдегид - бесцветный газ с резким специфическим запахом. Точка кипения 19 °C, точка плавления 92 °C. Хорошо растворим в воде. 40% водный раствор формальдегида носит название формалина. Формальдегид легко полимеризуется, образуя параформальдегид.
<a id="p100085"></a>Формальдегид относится к веществам 2 класса опасности. Обладает резко выраженным действием на слизистые оболочки верхних дыхательных путей и глаза. При однократном воздействии отмечалось обильное слюнотечение, выделение пенистой жидкости из носа, иногда рвота, затруднение дыхания, одышка, снижение артериального давления. При повторном и длительном поступлении проявляет кумулятивные свойства. При попадании раствора формалина на кожу могут возникнуть дерматиты.
<a id="p100086"></a>Порог раздражающего действия формальдегида для человека составляет (1 - 2,4) мг/м3, порог запаха - (0,05 - 0,3) мг/м3.
<a id="p100087"></a>Формальдегид устойчив в воде, почве, растениях. В природе встречается постоянно вследствие фотохимического окисления метана; в результате взаимодействия различных химических высокоактивных элементов (азот и др.) с углеводородами и некоторыми другими продуктами; при попадании с выхлопными газами автотранспорта и др. Содержится и в незагрязненной воде в концентрациях (0,005 - 0,0075) мг/дм3. Как продукт жизнедеятельности формальдегид является естественным компонентом живого организма, содержится в ряде овощей и фруктовых культур. В томатах, моркови, редисе, шпинате содержится от (0,0033 до 0,01) мг/кг, яблоках и зеленом луке - (0,0133 - 0,0263) мг/кг.
<a id="p100088"></a>Предельно допустимая концентрация формальдегида в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно бытового водопользования - 0,05 мг/дм3 (ГН 2.1.5.1315-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования").


#### <a id="p100089"></a>4.2. Метод измерений


<a id="p100090"></a>Метод измерений основан на взаимодействии формальдегида с динатриевой солью хромотроповой кислоты с образованием в среде концентрированной серной кислоты комплекса красно-фиолетового цвета.


#### <a id="p100091"></a>4.3. Требования к показателям точности измерений


<a id="p100092"></a>Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в [таблице 1](#p100094).

<a id="p100093"></a>Таблица 1

<a id="p100094"></a>Диапазон измерений, значения показателей точности,
правильности, повторяемости и воспроизводимости


| <a id="p100095"></a>Диапазон измерений,<br>мг/дм3 | <a id="p100096"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости),<br>$\sigma_{r}$ , % | <a id="p100097"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости),<br>$\sigma_{R}$ , % | <a id="p100098"></a>Показатель правильности (граница относительной погрешности при доверительной вероятности P = 0,95),<br>$\pm \delta_{c}$ , % | <a id="p100099"></a>Показатель точности (граница относительной погрешности при доверительной вероятности P = 0,95),<br>$\pm \delta$ , % |
| --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100100"></a>от 0,025 до 4,000 вкл. | <a id="p100101"></a>5 [<*>](#p100109) | <a id="p100102"></a>5 [<*>](#p100109) | <a id="p100103"></a>24 | <a id="p100104"></a>26 |


<a id="p100105"></a>Значения показателя точности методики используют при:
- <a id="p100106"></a>оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- <a id="p100107"></a>оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
- <a id="p100108"></a>оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в конкретной лаборатории <*>.
<a id="p100109"></a>Примечание: <*> - В данном случае (при равенстве числовых значений воспроизводимости и повторяемости) возможно введение поправочного коэффициента 1,4 для показателей воспроизводимости, правильности и погрешности при реализации методик в других лабораториях на оборудовании с метрологическими характеристиками не хуже указанных в данной методике (данная рекомендация не является обязательной, т.к. введение подобных коэффициентов было предусмотрено в [РМГ 61-2003](https://bukva.ai/docs/rmg-61-2003), который на данное время утратил силу. Требования РМГ 61-2010 не предусматривают никаких поправочных коэффициентов для перехода от схемы внутрилабораторного эксперимента по определению метрологических характеристик к межлабораторному).


### 5. <a id="p100110"></a>СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ


<a id="p100111"></a>При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:


#### <a id="p100112"></a>5.1. Средства измерений


<a id="p100113"></a>Таблица 2

<a id="p100114"></a>Средства измерений


<table>
<colgroup><col width="51%"><col width="29%"><col width="20%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100115"></a>Наименование средства измерения (обозначение стандарта, ТУ, ТД на СИ)</td><td><a id="p100116"></a>Наименование измеряемой величины</td><td><a id="p100117"></a>Погрешность</td></tr>
<tr><td><a id="p100118"></a>Фотометр фотоэлектрический КФК-3, ТУ 3-3.2164-89 [[5]](#p100476)</td><td><a id="p100119"></a>оптическая плотность</td><td><a id="p100120"></a>3%</td></tr>
<tr><td><a id="p100121"></a>Весы лабораторные ВЛР-200, 2-го класса, ГОСТ Р 53228-2008</td><td><a id="p100122"></a>миллиграмм</td><td><a id="p100123"></a>0,75</td></tr>
<tr><td><a id="p100124"></a>Весы электронные Scout SC2020, "OHAUS", 4-го класса, ГОСТ Р 53228-2008</td><td><a id="p100125"></a>грамм</td><td><a id="p100126"></a>0,01</td></tr>
<tr><td><a id="p100127"></a>Пипетки мерные, ГОСТ 29227-91</td><td rowspan="4"><a id="p100128"></a>кубический сантиметр</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100129"></a>2-1-2-1</td><td><a id="p100130"></a>+/- 0,01</td></tr>
<tr><td><a id="p100131"></a>2-1-2-5</td><td><a id="p100132"></a>+/- 0,05</td></tr>
<tr><td><a id="p100133"></a>2-1-2-10</td><td><a id="p100134"></a>+/- 0,05</td></tr>
<tr><td><a id="p100135"></a>Колбы мерные, ГОСТ 1770-74</td><td rowspan="4"><a id="p100136"></a>кубический сантиметр</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100137"></a>2-50-2</td><td><a id="p100138"></a>+/- 0,1</td></tr>
<tr><td><a id="p100139"></a>2-100-2</td><td><a id="p100140"></a>+/- 0,2</td></tr>
<tr><td><a id="p100141"></a>2-200-2</td><td><a id="p100142"></a>+/- 0,4</td></tr>
<tr><td><a id="p100143"></a>Цилиндр мерный, ГОСТ 1770-74</td><td rowspan="3"><a id="p100144"></a>кубический сантиметр</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100145"></a>1-25 или</td><td><a id="p100146"></a>+/- 0,3</td></tr>
<tr><td><a id="p100147"></a>3-25</td><td><a id="p100148"></a>+/- 0,3</td></tr>
<tr><td><a id="p100149"></a>Стаканы мерные, ГОСТ 25336-82</td><td rowspan="3"><a id="p100150"></a>кубический сантиметр</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100151"></a>В-1-50 ХС</td><td><a id="p100152"></a>+/- 1,0</td></tr>
<tr><td><a id="p100153"></a>В-1-500 ХС</td><td><a id="p100154"></a>+/- 2,0</td></tr>
<tr><td><a id="p100155"></a>Государственный стандартный образец состава раствора формальдегида с массовой концентрацией 1 мг/см3, ГСО 7347-96</td><td><a id="p100156"></a>миллиграмм в кубическом сантиметре</td><td><a id="p100157"></a>1%</td></tr>
</table>



#### <a id="p100158"></a>5.2. Вспомогательные устройства и материалы



| <a id="p100159"></a>Плитка электрическая | <a id="p100160"></a>ГОСТ 14919-83 |
| --- | --- |
| <a id="p100161"></a>Баня водяная с электроподогревом | <a id="p100162"></a>ТУ 64-1-7850-76 [[7]](#p100478) |
| <a id="p100163"></a>Штативы для пробирок на 40 гнезд | <a id="p100164"></a>ТУ У 25.2-14307481-046:2008 [[8]](#p100479) |
| <a id="p100165"></a>Воронка делительная вместимостью 100 см3 | <a id="p100166"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100167"></a>Прибор для отгонки проб, состоящий из следующих деталей: | <a id="p100168"></a>[Рисунок 1](#p100255) |
| <a id="p100169"></a>- колба круглодонная тип ККШ вместимостью 250 или 500 см3, 29/32 ТС с дефлегматором 14/23 | <a id="p100170"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100171"></a>- холодильник типа XIII 200 14/23 | <a id="p100172"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100173"></a>- приемник-цилиндр мерный 1-25 или 3-25 | <a id="p100174"></a>ГОСТ 1770-74 |
| <a id="p100175"></a>Бумага индикаторная универсальная | <a id="p100176"></a>ТУ 6-09-1181-76 [[9]](#p100480) |
| <a id="p100177"></a>Штатив лабораторный ШЛ-02 | <a id="p100178"></a>ТУ У 33.1-14310460-10712001 [[10]](#p100481) |
| <a id="p100179"></a>Дистиллятор ДЭ-40 | <a id="p100180"></a>ТУ 9452-002-22213860-00 [[11]](#p100482) |



#### <a id="p100181"></a>5.3. Реактивы



<table>
<colgroup><col width="57%"><col width="43%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100182"></a>Вода дистиллированная</td><td><a id="p100183"></a>ГОСТ 6709-72</td></tr>
<tr><td><a id="p100184"></a>Серная кислота, х.ч.</td><td><a id="p100185"></a>ГОСТ 4204-77</td></tr>
<tr><td><a id="p100186"></a>Хромотроповой кислоты динатриевая соль - 1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислоты динатриевая соль, х.ч.</td><td><a id="p100187"></a>ТУ 6-09-05-1371-88 [[12]](#p100483)</td></tr>
<tr><td><a id="p100188"></a>Натрия гидрооксид, х.ч.</td><td><a id="p100189"></a>ГОСТ 4328-77</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100190"></a><a id="p100191"></a>Гидразин солянокислый, ч.д.а.<br>ГОСТ 22259-76</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100192"></a>Примечание: Допускается применение иных средств измерений, вспомогательного оборудования, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной методики. Средства измерения должны быть поверены в установленные сроки.</td></tr>
</table>



### 6. <a id="p100193"></a>ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ


<a id="p100194"></a>При выполнении измерений концентраций формальдегида соблюдают следующие требования:
<a id="p100195"></a>К работе допускаются лица, сдавшие экзамен по технике безопасности согласно ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100196"></a>Работы по подготовке и проведению измерений проводятся в соответствии с требованиями безопасности при работе в химической лаборатории - ГОСТ 12.0.003, с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021 и ГОСТ 12.4.007, при эксплуатации электрооборудования - ГОСТ Р 12.1.019.
<a id="p100197"></a>В помещениях для производства работ должны выполняться общие требования пожаро- и взрывоопасности, установленные ГОСТ 12.1.010 и ГОСТ 12.1.004.
<a id="p100198"></a>Стандартный образец формальдегида находится в запаянной маркированной стеклянной ампуле, которая хранится в холодильнике.
<a id="p100199"></a>Все работы - вскрытие ампулы, приготовление растворов формальдегида следует осуществлять в вытяжном шкафу в резиновых перчатках при температуре в помещении (20 +/- 2) °C. При этом температура в течение всех процедур не должна изменяться больше, чем на 0,5 °C.
<a id="p100200"></a>При использовании и работе со стандартными образцами следует руководствоваться требованиями безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007. Содержание формальдегида в воздухе не должно превышать в соответствии с ГОСТ 12.1.005, величину гигиенического норматива формальдегида в воздухе рабочих помещений, равную 0,5 мг/м3 (ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны").
<a id="p100201"></a>В комнате в период работы не должно быть источников открытого пламени, включенных электроприборов с открытой спиралью.
<a id="p100202"></a>Около работающего должны находится:
- <a id="p100203"></a>противогаз;
- <a id="p100204"></a>средства тушения (песок, асбестовое одеяло, совок, огнетушитель любой марки).
<a id="p100205"></a>Отработанные растворы формальдегида разбавляют водой до величины гигиенического норматива (ГН 2.1.<sub>5</sub>.1315-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования") - 0,05 мг/дм3 и сливают в канализацию.
<a id="p100206"></a>Остатки почвы, загрязненной формальдегидом, заливают водой из расчета не менее 1:2, встряхивают, сливают экстракт в специальную емкость, разбавляют, при необходимости, до величины гигиенического норматива и сливают в канализацию. Почву помещают в контейнер для мусора.
<a id="p100207"></a>При случайных проливах засыпают песком, который затем отправляют на выжигание.
<a id="p100208"></a>При проливах рабочих растворов место пролива дегазируют 10% раствором хлорного железа или хлорной извести.
<a id="p100209"></a>Все работы по дегазации проводят в противогазе и резиновых перчатках.
<a id="p100210"></a>При попадании формальдегида или его растворов на кожу его сразу обильно смывают водой, затем моют водой с мылом. При попадании в глаза следует немедленно сильно промыть водой, затем 0,5% раствором борной кислоты и отправить пострадавшего в медпункт.


### 7. <a id="p100211"></a>ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ЛИЦ, ВЫПОЛНЯЮЩИХ ИЗМЕРЕНИЯ


<a id="p100212"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов могут быть допущены лица, имеющие квалификацию не ниже лаборанта - химика со средним специальным образованием, ознакомленные с действующими правилами и техникой безопасности работы с формальдегидом.


### 8. <a id="p100213"></a>ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100214"></a>При выполнении измерений соблюдаются следующие условия:


| <a id="p100215"></a>Температура окружающего воздуха, °C | <a id="p100216"></a>+10...+35 |
| --- | --- |
| <a id="p100217"></a>Атмосферное давление, мм рт. ст. | <a id="p100218"></a>630 - 800 |
| <a id="p100219"></a>Относительная влажность воздуха, % | <a id="p100220"></a>30 - 85 |
| <a id="p100221"></a>Напряжение в сети, В | <a id="p100222"></a>220 +/- 20 |
| <a id="p100223"></a>Частота питающей сети, Гц | <a id="p100224"></a>50 +/- 0,5 |



### 9. <a id="p100225"></a>ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100226"></a>При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы:


#### <a id="p100227"></a>9.1. Подготовка фотометра к работе


<a id="p100228"></a>Подготовка фотометра к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации.


#### <a id="p100229"></a>9.2. Приготовление растворов



##### <a id="p100230"></a>9.2.1 Приготовление 2% раствора динатриевой соли

хромотроповой кислоты

<a id="p100231"></a>Взвешивают на аналитических весах 2 г динатриевой соли хромотроповой кислоты, вносят в колбу вместимостью 100 см3, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор устойчив в течение рабочего дня.


##### <a id="p100232"></a>9.2.2 Приготовление 40% раствора едкого натрия


<a id="p100233"></a>В термостойком стакане растворяют 40 г едкого натрия в 60 см3 дистиллированной воды.


##### <a id="p100234"></a>9.2.3 Приготовление 0,1 N раствора серной кислоты


<a id="p100235"></a>В мерную колбу вместимостью 200 см3 наливают 50 - 70 см3 дистиллированной воды, осторожно добавляют 0,56 см3 концентрированной серной кислоты. После охлаждения добавляют до метки дистиллированную воду и перемешивают.


##### <a id="p100236"></a>9.2.4 Приготовление аттестованных растворов формальдегида



###### <a id="p100237"></a>9.2.4.1 Приготовление аттестованного рабочего раствора N 1

с массовой концентрацией формальдегида 10 мкг/см3

<a id="p100238"></a>Вскрывают ампулу ГСО с концентрацией формальдегида 1 мг/см3, помещают в сухую пробирку с притертой пробкой. С помощью пипетки вместимостью 1 см3 отбирают 0,5 см3 раствора ГСО, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят объем до метки дистиллированной водой.
<a id="p100239"></a>Раствор устойчив в течение рабочего дня.


###### <a id="p100240"></a>9.2.4.2 Приготовление аттестованного рабочего раствора N 2

с массовой концентрацией формальдегида 1 мкг/см3

<a id="p100241"></a>Пипеткой вместимостью 10 см3 отбирают 10 см3 аттестованного рабочего раствора N 1 и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
<a id="p100242"></a>Раствор устойчив в течение рабочего дня.
<a id="p100243"></a>Примечание: Формулы расчета аттестованных значений и характеристик погрешности аттестованных значений массовых концентраций формальдегида в растворах, проводимого по процедуре приготовления в соответствии с РМГ 60 [[3]](#p100474), приведены в [Приложении](#p100485).


### 10. <a id="p100244"></a>ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ


<a id="p100245"></a>Отбор проб питьевой воды производится по [ГОСТ Р 51593](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51593-2000), проб из источников водоснабжения и сточных вод - по ГОСТ 17.1.<sub>5</sub>.05, [ГОСТ Р 51592](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000). Объем отобранной пробы 100 - 150 см3. Срок хранения - не более 2 недель при температуре не более 10 °C.


### 11. <a id="p100246"></a>ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100247"></a>11.1. Анализ проб


<a id="p100248"></a>Одновременно анализируют две параллельные пробы.


##### <a id="p100249"></a>11.1.1 Ход измерения массовой концентрации формальдегида

в питьевой воде

<a id="p100250"></a>В пробирки вносят 2 см3 анализируемой пробы, 3 см3 концентрированной серной кислоты, 0,5 см3 2% раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты [(п. 9.2.1)](#p100230), осторожно перемешивают и ставят в кипящую водяную баню на 30 минут. После охлаждения до комнатной температуры измеряют оптическую плотность растворов на фотометре в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 590 нм относительно одновременно приготовленной контрольной пробы.
<a id="p100251"></a>Для приготовления контрольной пробы берут 2 см3 дистиллированной воды и дальнейшую подготовку проводят в тех же условиях, как описано выше.
<a id="p100252"></a>Концентрацию формальдегида находят по градуировочному графику.


##### <a id="p100253"></a>11.1.2 Ход измерения массовой концентрации формальдегида

в природной и очищенной сточной воде

<a id="p100254"></a>В коническую колбу вместимостью 100 см3 вносят 20 см3 анализируемой пробы, доводят 40% едким натрием [(п. 9.2.2)](#p100232) до pH 8 - 9, добавляют 0,5 г солянокислого гидразина, тщательно перемешивают и оставляют стоять на 20 минут. Затем все переносят в колбу прибора для отгонки проб [(рис. 1)](#p100255), добавляют 5 см3 едкого натрия, подсоединяют колбу к холодильнику и отгоняют 20 см3 пробы в мерный цилиндр или мерный стакан вместимостью 50 см3, в который предварительно наливают 2 см3 0,1 N раствора серной кислоты. На мерном стакане ставят метку, соответствующую 22 см3.

<a id="p100255"></a>Прибор для отгонки проб

<a id="p100256"></a> ![11.1. Анализ проб](https://i.bukva.ai/7QuSlU0c/img_1.png) 

<a id="p100257"></a>Рис. 1

<a id="p100258"></a>1 Колба перегонная вместимостью 250 или 500 см3
<a id="p100259"></a>2 Дефлегматор
<a id="p100260"></a>3 Холодильник шариковый
<a id="p100261"></a>4 Приемник - цилиндр

<a id="p100262"></a>Пипеткой отбирают 2 см3 отгона, помещают в пробирку, добавляют 3 см3 концентрированной серной кислоты, 0,5 см3 2% раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты [(п. 9.2.1)](#p100230) и нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 минут. После охлаждения до комнатной температуры измеряют оптическую плотность растворов на фотоколориметре в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 590 нм относительно одновременно приготовленной контрольной пробы.
<a id="p100263"></a>Для приготовления контрольной пробы берут 20 см3 дистиллированной воды и дальнейшую подготовку проводят в тех же условиях, как описано выше.
<a id="p100264"></a>Концентрацию формальдегида находят по градуировочному графику.


#### <a id="p100265"></a>11.2. Построение градуировочных графиков


<a id="p100266"></a>Градуировочные графики, выражающие зависимость оптической плотности растворов от массовой концентрации формальдегида, устанавливают по десяти градуировочным растворам.


##### <a id="p100267"></a>11.2.1 Построение градуировочного графика при определении

формальдегида в питьевой воде

<a id="p100268"></a>Для построения градуировочного графика в ряд пробирок добавляют аттестованные рабочие растворы формальдегида и дистиллированную воду в соответствии с [таблицей 3](#p100270). Дальнейшую подготовку и анализ проводят, как описано выше при анализе проб питьевой воды [(п. 11.1.1)](#p100249).

<a id="p100269"></a>Таблица 3

<a id="p100270"></a>Алгоритм приготовления градуировочных растворов
формальдегида для построения градуировочного графика.


<table>
<colgroup><col width="24%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="6%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100271"></a>Состав градуировочного раствора</td><td colspan="11"><a id="p100272"></a>Номера градуировочного раствора</td></tr>
<tr><td><a id="p100273"></a>0</td><td><a id="p100274"></a>1</td><td><a id="p100275"></a>2</td><td><a id="p100276"></a>3</td><td><a id="p100277"></a>4</td><td><a id="p100278"></a>5</td><td><a id="p100279"></a>6</td><td><a id="p100280"></a>7</td><td><a id="p100281"></a>8</td><td><a id="p100282"></a>9</td><td><a id="p100283"></a>10</td></tr>
<tr><td><a id="p100284"></a>Аттестованный раствор с массовой концентрацией формальдегида, 1,0 мкг/см3, см3</td><td><a id="p100285"></a>0</td><td><a id="p100286"></a>0,05</td><td><a id="p100287"></a>0,1</td><td><a id="p100288"></a>0,2</td><td><a id="p100289"></a>0,4</td><td><a id="p100290"></a>0,6</td><td><a id="p100291"></a>0,8</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100292"></a>Аттестованный раствор с массовой концентрацией формальдегида, 10,0 мкг/см3, см3</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><a id="p100293"></a>0,1</td><td><a id="p100294"></a>0,2</td><td><a id="p100295"></a>0,4</td><td><a id="p100296"></a>0,8</td></tr>
<tr><td><a id="p100297"></a>Дистиллированная вода, см3</td><td><a id="p100298"></a>2,0</td><td><a id="p100299"></a>1,95</td><td><a id="p100300"></a>1,9</td><td><a id="p100301"></a>1,8</td><td><a id="p100302"></a>1,6</td><td><a id="p100303"></a>1,4</td><td><a id="p100304"></a>1,2</td><td><a id="p100305"></a>1,9</td><td><a id="p100306"></a>1,8</td><td><a id="p100307"></a>1,6</td><td><a id="p100308"></a>1,2</td></tr>
<tr><td><a id="p100309"></a>Содержание формальдегида в пробе, мкг</td><td><a id="p100310"></a>0</td><td><a id="p100311"></a>0,05</td><td><a id="p100312"></a>0,1</td><td><a id="p100313"></a>0,2</td><td><a id="p100314"></a>0,4</td><td><a id="p100315"></a>0,6</td><td><a id="p100316"></a>0,8</td><td><a id="p100317"></a>1,0</td><td><a id="p100318"></a>2,0</td><td><a id="p100319"></a>4,0</td><td><a id="p100320"></a>8,0</td></tr>
<tr><td><a id="p100321"></a>Массовая концентрация формальдегида, мг/дм3</td><td><a id="p100322"></a>0</td><td><a id="p100323"></a>0,025</td><td><a id="p100324"></a>0,05</td><td><a id="p100325"></a>0,1</td><td><a id="p100326"></a>0,2</td><td><a id="p100327"></a>0,3</td><td><a id="p100328"></a>0.4</td><td><a id="p100329"></a>0,5</td><td><a id="p100330"></a>1,0</td><td><a id="p100331"></a>2,0</td><td><a id="p100332"></a>4,0</td></tr>
</table>



##### <a id="p100333"></a>11.2.2 Построение градуировочного графика при определении

формальдегида в природных и очищенных сточных водах

<a id="p100334"></a>Для построения градуировочного графика в ряд конических колб добавляют аттестованные рабочие растворы формальдегида и дистиллированную воду в соответствии с [таблицей 4](#p100336). Доводят 40% раствором едкого натрия до pH 8 - 9 и дальнейшую подготовку и анализ проводят, как описано выше при анализе проб природных и очищенных сточных вод [(п. 11.1.2)](#p100253).

<a id="p100335"></a>Таблица 4

<a id="p100336"></a>Алгоритм приготовления градуировочных растворов
формальдегида для построения градуировочного графика.


<table>
<colgroup><col width="24%"><col width="8%"><col width="8%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="7%"><col width="6%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100337"></a>Состав градуировочного раствора</td><td colspan="11"><a id="p100338"></a>Номера градуировочного раствора</td></tr>
<tr><td><a id="p100339"></a>0</td><td><a id="p100340"></a>1</td><td><a id="p100341"></a>2</td><td><a id="p100342"></a>3</td><td><a id="p100343"></a>4</td><td><a id="p100344"></a>5</td><td><a id="p100345"></a>6</td><td><a id="p100346"></a>7</td><td><a id="p100347"></a>8</td><td><a id="p100348"></a>9</td><td><a id="p100349"></a>10</td></tr>
<tr><td><a id="p100350"></a>Аттестованный раствор с массовой концентрацией формальдегида, 1,0 мкг/см3, см3</td><td><a id="p100351"></a>0</td><td><a id="p100352"></a>0,5</td><td><a id="p100353"></a>1,0</td><td><a id="p100354"></a>2,0</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100355"></a>Аттестованный раствор с массовой концентрацией формальдегида, 10,0 мкг/см3, см3</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><a id="p100356"></a>0,4</td><td><a id="p100357"></a>0,6</td><td><a id="p100358"></a>0,8</td><td><a id="p100359"></a>1,0</td><td><a id="p100360"></a>2,0</td><td><a id="p100361"></a>4,0</td><td><a id="p100362"></a>8,0</td></tr>
<tr><td><a id="p100363"></a>Дистиллированная вода, см3</td><td><a id="p100364"></a>20,0</td><td><a id="p100365"></a>19,5</td><td><a id="p100366"></a>19,0</td><td><a id="p100367"></a>18,0</td><td><a id="p100368"></a>19,6</td><td><a id="p100369"></a>19,4</td><td><a id="p100370"></a>19,2</td><td><a id="p100371"></a>19,0</td><td><a id="p100372"></a>18,0</td><td><a id="p100373"></a>16,0</td><td><a id="p100374"></a>12,0</td></tr>
<tr><td><a id="p100375"></a>Содержание формальдегида в пробе, мкг</td><td><a id="p100376"></a>0</td><td><a id="p100377"></a>0,5</td><td><a id="p100378"></a>1,0</td><td><a id="p100379"></a>2,0</td><td><a id="p100380"></a>4,0</td><td><a id="p100381"></a>6,0</td><td><a id="p100382"></a>8,0</td><td><a id="p100383"></a>10,0</td><td><a id="p100384"></a>20,0</td><td><a id="p100385"></a>40,0</td><td><a id="p100386"></a>80,0</td></tr>
<tr><td><a id="p100387"></a>Массовая концентрация формальдегида, мг/дм3</td><td><a id="p100388"></a>0</td><td><a id="p100389"></a>0,025</td><td><a id="p100390"></a>0,05</td><td><a id="p100391"></a>0,1</td><td><a id="p100392"></a>0,2</td><td><a id="p100393"></a>0,3</td><td><a id="p100394"></a>0.4</td><td><a id="p100395"></a>0,5</td><td><a id="p100396"></a>1,0</td><td><a id="p100397"></a>2,0</td><td><a id="p100398"></a>4,0</td></tr>
</table>


<a id="p100399"></a>При построении графиков необходимо провести не менее 10 измерений каждой из десяти концентраций формальдегида в течение нескольких дней, готовя при этом новые рабочие аттестованные растворы. По среднеарифметическим результатам строят градуировочные графики, откладывая по оси абсцисс концентрацию формальдегида в мг/дм3, по оси ординат - оптическую плотность.
<a id="p100400"></a>При замене реактивов и средств измерения градуировочный график строят заново.


#### <a id="p100401"></a>11.3. Контроль стабильности градуировочного графика


<a id="p100402"></a>Контроль стабильности градуировочного графика необходимо проводить перед выполнением анализов каждой партии проб, поступивших на анализ.
<a id="p100403"></a>Для этого берут не менее трех градуировочных растворов формальдегида и анализируют, как описано выше.
<a id="p100404"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого выбранного образца, следующего условия:

<a id="p100405"></a> $X - C \leq \Delta_{\text{гр}}$ , (1)

<a id="p100406"></a>где: X - результат измерения массовой концентрации формальдегида в градуировочном растворе, мг/дм3;
<a id="p100407"></a>C - аттестованное значение массовой концентрации формальдегида в градуировочном растворе, мг/дм3;
<a id="p100408"></a> $\Delta_{\text{гр}}$ - погрешность установления градуировочной характеристики при использовании методики в лаборатории, мг/дм3.
<a id="p100409"></a>Значения $\Delta_{\text{гр}}$ устанавливают при построении градуировочного графика. При этом для каждого градуировочного раствора по соответствующим формулам рассчитывают:
- <a id="p100410"></a>среднее арифметическое значение результатов измерений массовой концентрации формальдегида:

<a id="p100411"></a> $\overline{X_{i}} = \frac{\sum_{i = 1}^{n} X_{i}}{n} ,$ (2)

<a id="p100412"></a>где: n - число измерений;
<a id="p100413"></a>Xi - результат измерения массовой концентрации формальдегида в i-ой пробе градуировочного раствора, мг/дм3.
- <a id="p100414"></a>среднее квадратическое отклонение результата измерения:

<a id="p100415"></a> $S = \sqrt{\frac{\sum_{i - 1}^{n} (X_{i} - \overline{X_{i}})^{2}}{n - 1}} ,$ (3)

- <a id="p100416"></a>доверительный интервал:

<a id="p100417"></a> $\Delta\overline{X_{i}} = \frac{S}{\sqrt{n}} \cdot t$ , (4)

<a id="p100418"></a>где: t - коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.
- <a id="p100419"></a>относительную погрешность результата измерения:

<a id="p100420"></a> $\delta_{\text{гр}} = \frac{\Delta\overline{X_{i}}}{\overline{X_{i}}} \cdot 100\%;\Delta_{\text{гр}} = 0,01\delta_{\text{гр}} \cdot \text{С}$ , мг/дм3. (5)


### 12. <a id="p100421"></a>ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100422"></a>Массовую концентрацию формальдегида в каждой параллельной пробе в мг/дм3 находят по градуировочному графику. Если пробы предварительно разбавлялись, учитывают разведение.
<a id="p100423"></a>За результат анализа $(\overline{X})$ принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений X1 и X2 $(\overline{X} = (X_{1} + X_{2})2)$ , расхождение между которыми не должно превышать предела повторяемости. Значения пределов повторяемости (r) для двух результатов параллельных определений приведены в [таблице 5](#p100425).

<a id="p100424"></a>Таблица 5

<a id="p100425"></a>Диапазон измерений, значения пределов повторяемости
при доверительной вероятности P = 0,95


| <a id="p100426"></a>Диапазон измерений,<br>мг/дм3 | <a id="p100427"></a>Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений),<br>r, % |
| --- | --- |
| <a id="p100428"></a>от 0,025 до 4,000 вкл. | <a id="p100429"></a>15 |


<a id="p100430"></a>При превышении предела повторяемости (r) необходимо дополнительно получить еще два результата параллельных определений. При повторном превышении предела повторяемости необходимо выяснить причины получения неприемлемых результатов параллельных определений и устранить их.


### 13. <a id="p100431"></a>ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100432"></a>Результат измерения $\overline{X}$ в документах, выдаваемых лабораторией, может быть представлен в виде: $\overline{X} \pm \Delta$ , P = 0,95, где $\Delta = 0,01 \cdot \delta \cdot \overline{X}$ ( $\overline{X}$ - массовая концентрация формальдегида в пробе).
<a id="p100433"></a>Значения $\delta$ приведены в [таблице 1](#p100094).
<a id="p100434"></a>Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:
<a id="p100435"></a> $\overline{X} \pm \Delta_{\text{л}}$ , P = 0,95, при условии $\Delta_{\text{л}}<\Delta$ ,
<a id="p100436"></a>где: $\overline{X}$ - результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики;
<a id="p100437"></a> $\pm \Delta_{\text{л}}$ - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.
<a id="p100438"></a>Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерение, а при необходимости руководителем организации (предприятия), подпись которого заверяется печатью.
<a id="p100439"></a>Примечание: Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\Delta_{\text{л}} = 0,84\Delta$ с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля результатов измерений.


### 14. <a id="p100440"></a>ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ В УСЛОВИЯХ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ


<a id="p100441"></a>Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значения пределов воспроизводимости приведены в [таблице 6](#p100443).

<a id="p100442"></a>Таблица 6

<a id="p100443"></a>Диапазон измерений, значения пределов воспроизводимости
при доверительной вероятности P = 0,95


| <a id="p100444"></a>Диапазон измерений,<br>мг/дм3 | <a id="p100445"></a>Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях),<br>R, % |
| --- | --- |
| <a id="p100446"></a>от 0,025 до 4,000 вкл. | <a id="p100447"></a>15 |


<a id="p100448"></a>При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.


### 15. <a id="p100449"></a>КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ


<a id="p100450"></a>Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- <a id="p100451"></a>контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100452"></a>контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
<a id="p100453"></a>Расчет аттестованных значений массовых концентраций веществ и характеристик погрешности аттестованных значений производится в соответствии с [РМГ 76-2014](https://bukva.ai/docs/rmg-76-2014).

<a id="p100454"></a>Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений
с использованием метода добавок.

<a id="p100455"></a>Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения отдельно взятой контрольной процедуры Kк с нормативом контроля Kд.
<a id="p100456"></a>Приготовление образца для контроля указаны в [разделе 9 (п.п. 9.2.1](#p100230) - [9.2.1.2](#p100240)).
<a id="p100457"></a>Результат контрольной процедуры Kк рассчитывают по формуле:

<a id="p100458"></a> $K_{\text{к}} = |\overline{X}\prime - \overline{X} - \text{С}|$ , (6)

<a id="p100459"></a>где: $\overline{X}\prime$ - результат контрольного измерения массовой концентрации формальдегида в рабочей пробе с известной добавкой;
<a id="p100460"></a> $\overline{X}$ - результат контрольного измерения массовой концентрации формальдегида в рабочей пробе;
<a id="p100461"></a>C - величина добавки.
<a id="p100462"></a>Норматив контроля Kд рассчитывают по формуле:

<a id="p100463"></a> $K_{\text{д}} = \sqrt{(\Delta_{\text{л}x\prime})^{2} + (\Delta_{\text{л}x})^{2}}$ , (7)

<a id="p100464"></a>где: $\Delta_{\text{л}x}$ , $\Delta_{\text{л}x\prime}$ - значения характеристик погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики и соответствующие массовой концентрации формальдегида в пробе с добавкой и в рабочей пробе соответственно.
<a id="p100465"></a> $\Delta_{\text{л}x} = 0,01\delta_{\text{л}x}\overline{X}$ ( $\overline{X}$ - массовая концентрация формальдегида в пробе);
<a id="p100466"></a> $\Delta_{\text{л}x\prime} = 0,01\delta_{\text{л}x\prime}\overline{X}\prime$ ( $\overline{X}\prime$ - массовая концентрация формальдегида в пробе с добавкой). Значения $\delta_{\text{л}x}(\delta_{\text{л}x\prime})$ установлены в лаборатории.
<a id="p100467"></a>Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным, при выполнении условия:

<a id="p100468"></a>Kк <= Kд (8)

<a id="p100469"></a>При невыполнении условия эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.
<a id="p100470"></a>Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории согласно ГОСТ ИСО/МЭК 17025.






## <a id="p100471"></a>БИБЛИОГРАФИЯ



1. <a id="p100472"></a>[Р 1.1.002-96](https://bukva.ai/docs/klassifikatsiya-r-1-1-002-96) Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Классификация нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования
2. <a id="p100473"></a>[Р 1.1.003-96](https://bukva.ai/docs/trebovaniya-r-1-1-003-96) Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Общие требования к построению, изложению и оформлению нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования
3. <a id="p100474"></a>РМГ 60-2003 Рекомендации по межгосударственной стандартизации. Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке
4. <a id="p100475"></a>Вредные химические вещества в ракетно-космической отрасли. Справочник. Под общей редакцией проф., д.м.н. В.В. Уйба. Москва, 2011 г.
   <a id="p100476"></a>[<sub>5</sub>] ТУ <sub>3</sub>-3.2164-89 Фотометр фотоэлектрический КФК-3
6. <a id="p100477"></a>ТУ 25-7713-89 Весы лабораторные электронные 4-го класса модели ВЛЭ 134
   <a id="p100478"></a>[<sub>7</sub>] ТУ 64-1-7850-76 Бани водяные лабораторные (212.988.001ТУ)
8. <a id="p100479"></a>ТУ У 25.2-14307481-046:2008 Штативы для пробирок П-10, П-20, П-40
9. <a id="p100480"></a>ТУ 6-09-1181-89 Бумага индикаторная универсальная для определения pH 1 - 10 и 7 - 14. Технические условия
10. <a id="p100481"></a>ТУ У 33.14310460-107-2001 Штатив лабораторный ШЛ-02
11. <a id="p100482"></a>ТУ 9452-002-22213860-00 Дистиллятор ДЭ-40
12. <a id="p100483"></a>ТУ 6-09-05-1371-88 Хромотроповой кислоты динатриевая соль 1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислоты динатриевая соль, х.ч.
   <a id="p100484"></a>Приложение
   <a id="p100485"></a>РАСЧЕТ АТТЕСТОВАННЫХ ЗНАЧЕНИЙ И ХАРАКТЕРИСТИК ПОГРЕШНОСТИ
   МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОРМАЛЬДЕГИДА В РАСТВОРАХ.
   <a id="p100486"></a>1. Расчет аттестованного значения массовой концентрации
   формальдегида в рабочем растворе N 1
   <a id="p100487"></a>Аттестованное значение массовой концентрации формальдегида рассчитывают по формуле:
   <a id="p100488"></a>$a_{1} = \frac{C \cdot V_{1}}{V_{2}}$ , мг/см3,
   <a id="p100489"></a>где: C - концентрация формальдегида в растворе ГСО, мг/см3; C = 1 мг/см3;
   <a id="p100490"></a>V1 - объем раствора ГСО, взятого для приготовления рабочего раствора N 1, см3;
   <a id="p100491"></a>V1 = 0,5 см3;
   <a id="p100492"></a>V2 - объем приготовленного раствора N 1, см3; V2 = 50 см<sub>3</sub>.
   <a id="p100493"></a>Аттестованное значение массовой концентрации формальдегида в рабочем растворе N 1 составляет 0,01 мг/см3 или 10 мкг/см3.
   <a id="p100494"></a>2. Расчет характеристики погрешности
   <a id="p100495"></a>Характеристику погрешности массовой концентрации формальдегида в растворе рассчитывают по процедуре приготовления (в соответствии с РМГ 60) по формуле:
   <a id="p100496"></a>$\Delta_{1} = a_{1} \sqrt{(\frac{\Delta C}{C})^{2} + (\frac{\Delta V_{1}}{V_{1}})^{2} + (\frac{\Delta V_{2}}{V_{2}})2}$ , мкг/см3,

<a id="p100497"></a>где: $\Delta V_{1}$ - характеристика погрешности установления объема V1 (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3; $\Delta V_{1} = 0,01\text{см}^{3}$ ;
<a id="p100498"></a> $\Delta V_{2}$ - характеристика погрешности установления объема V2 (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3; $\Delta V_{2} = 0,12\text{см}^{3}$ ;
<a id="p100499"></a> $\Delta C$ - характеристика погрешности аттестованного значения массовой концентрации формальдегида в ГСО, мг/см3, $\Delta C = 1\%$ или 0,01 мг/см3.
<a id="p100500"></a>Характеристика погрешности массовой концентрации формальдегида в рабочем растворе N 1 составляет 0,23 мкг/см3.

3. <a id="p100501"></a>Расчет аттестованного значения массовой концентрации
формальдегида в рабочем растворе N 2

<a id="p100502"></a>Аттестованное значение массовой концентрации формальдегида рассчитывают по формуле:

<a id="p100503"></a> $a_{2} = \frac{a_{1}V_{3}}{V_{4}}$ , мг/см3,

<a id="p100504"></a>где: V3 - объем аттестованного рабочего раствора N 1, взятого для приготовления рабочего раствора N 2, см3; V3 = 10 см3;
<a id="p100505"></a>V4 - объем приготовленного рабочего раствора N 2, см3; V4 = 100 см3.
<a id="p100506"></a>Аттестованное значение массовой концентрации формальдегида в рабочем растворе N 2 составляет 1 мкг/см3.

4. <a id="p100507"></a>Расчет характеристики погрешности

<a id="p100508"></a>Характеристику погрешности массовой концентрации формальдегида в растворе рассчитывают по процедуре приготовления (в соответствии с РМГ 60) по формуле:

<a id="p100509"></a> $\Delta_{2} = a_{2} \sqrt{(\frac{\Delta a_{1}}{a_{1}})^{2} + (\frac{\Delta V_{3}}{V_{3}})^{2} + (\frac{\Delta V_{4}}{V_{4}})2}$ , мкг/см3,

<a id="p100510"></a>где: $\Delta V_{3}$ - характеристика погрешности установления объема V3 (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см3; $\Delta V_{3} = 0,1\text{см}^{3}$ ;
<a id="p100511"></a> $\Delta V_{4}$ - характеристика погрешности установления объема V4 (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см3; $\Delta V_{4} = 0,2\text{см}^{3}$ ;
<a id="p100512"></a>Характеристика погрешности массовой концентрации формальдегида в рабочем растворе N 2 составляет 0,025 мкг/см3.



<a id="p100513"></a>

---