ГОСТ Р ИСО 16373-3-2016. Национальный стандарт Российской Федерации. Материалы текстильные. Красители. Часть 3. Метод определения некоторых канцерогенных красителей (метод с использованием смеси триэтиламина с метанолом)
(утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 23.06.2016 № 676-ст)
Примечание
Документ введен в действие с 1 июля 2017 года.
Утвержден и введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 23 июня 2016 г. № 676-ст
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕКОТОРЫХ КАНЦЕРОГЕННЫХ КРАСИТЕЛЕЙ (МЕТОД С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СМЕСИ ТРИЭТИЛАМИНА С МЕТАНОЛОМ)
Textiles. Dyestuffs. Part 3. Method for the determination of certain carcinogenic dyestuffs (method using triethylamine/methanol)
(ISO 16373 3:2014, Textiles — Dyestuffs — Part 3: Method for the determination of certain carcinogenic dyestuffs (method using triethylamine/methanol), IDT)
Дата введения 1 июля 2017 года
Предисловие
1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 «Текстильная и легкая промышленность», открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации» (ОАО «ВНИИС») на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 4
2 ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 23 июня 2016 г. № 676-ст
4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 16373-3:2014 «Текстиль. Красители. Часть 3. Метод определения некоторых канцерогенных красителей (метод с использованием смеси триэтиламина с метанолом)» (ISO 16373-3:2014 «Textiles — Dyestuffs — Part 3: Method for the determination of certain carcinogenic dyestuffs (method using triethylamine/methanol)», IDT).
Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для увязки с наименованиями, принятыми в существующем комплексе национальных стандартов Российской Федерации
Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0-2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
1. Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод выявления и количественного определения в текстильных материалах, окрашенных, набивных или с покрытием, канцерогенных красителей, приведенных в таблице 1, посредством хроматографического анализа их экстрактов.
2. Термины и определения
В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:
2.1 текстильный материал (textile): Ткань, трикотажное полотно и пр., обычно предназначенные для изготовления одежды или используемые в производстве мебели, которые образованы переплетением обладающих определенным сцеплением волокон и нитей.
Примечание - К текстильным могут быть отнесены определенные виды нетканых материалов.
2.2 канцерогенный краситель (carcinogenic dyestuff): Краситель, который можно отнести к канцерогенным веществам.
3. Сущность метода
Краситель окрашенного образца для испытаний экстрагируют растворителем в ультразвуковой ванне в установленных условиях. Экстракт анализируют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с диодно-матричным детектором [ВЭЖХ/ДМД (HPLC/DAD)] или высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометром [ВЭЖХ/МС (HPLC/MS)].
Перечень канцерогенных красителей
4. Меры предосторожности
4.1 Общие положения
Предупреждение — Красители, на которые распространяется настоящий стандарт, относятся к веществам, известным (или предполагаемым) как канцерогены для человека.
4.2 Обращение
При обращении с такими веществами или их утилизации необходимо обеспечить строгое соблюдение всех мер, предусмотренных национальным регламентом по безопасности и охране здоровья.
Пользователь несет ответственность за обязательное применение средств защиты и соблюдение техники безопасности при обращении с подобными веществами в процессе проведения испытаний данным методом. Необходимо консультироваться с изготовителем используемых веществ относительно конкретных вопросов, например получения информации по безопасности материалов и специальных рекомендаций.
Необходимо иметь соответствующий практический опыт работы в лаборатории. Следует обязательно носить защитные очки в лаборатории и пользоваться индивидуальным респиратором при работе с порошковыми красителями.
5. Аппаратура
5.1 Ультразвуковая ванна, обеспечивающая нагрев до температуры (50 +/- 5) °C и поддержание этой температуры, с выходной мощностью 40 Вт, генерированной частотой 42 кГц, или эквивалентная.
5.2 Змеевиковый холодильник для применения в химическом анализе.
5.3 Ротационный вакуумный испаритель, обеспечивающий работу при максимальной мощности испарения воды 25 см3/мин, или равноценный.
5.4 Круглодонная колба объемом 200 см3.
5.5 Пипетки объемом 1 и 10 см3.
5.6 Мерная колба объемом 10, 100 см3 и 1 дм3.
5.7 Система ВЭЖХ и ДМД или МС.
5.8 Пробирка объемом 100 см3 с силиконовой пробкой.
Примечание — Подробное описание оборудования для ВЭЖХ приведено в приложении A.
5.9 Весы аналитические с разрешением до 0,001 г.
6. Реактивы
При отсутствии особых указаний используют химические вещества аналитической чистоты.
6.1 Ацетонитрил.
6.2 Метанол.
6.3 Гексан.
6.4 0,25%-ный раствор триэтиламина в метаноле, который получают растворением 2,5 см3 триэтиламина в метаноле и доведением до 1 дм3.
6.5 Водный раствор 10 ммоль/дм3 ацетата аммония, который получают растворением 0,77 г ацетата аммония в воде и доведением до 1 дм3.
6.6 Используют канцерогенные красители только аналитической чистоты, самой высокой чистоты на рынке, или красители, которые производят в контролируемых условиях в Европе под контролем Евросоюза в качестве стандартных красителей.
6.7 Для получения стандартного раствора канцерогенных красителей берут навеску каждого канцерогенного красителя, взвешенную точно в диапазоне от 1 до 10 мг, и количественно переносят в мерную колбу объемом 10 см3, затем доводят до объема метанолом (6.2) для приготовления стандартного раствора в диапазоне от 100 до 1000 мкг/см3.
Стандартный раствор можно разбавлять, чтобы получить четыре раствора известных концентраций, необходимых для построения градуировочной кривой. В качестве примера можно рекомендовать диапазон концентраций стандартных растворов для градуировочной кривой от 1 до 100 мкг/см3.
7. Отбор проб и подготовка образца для испытания
7.1 Общие положения
Образец для испытания отбирают на основе следующих критериев:
- подробное описание текстильного материала;
- характеристика волокон (сырьевой состав);
- красящие вещества.
Подготавливают образец массой не более 1,0 г, разрезая лабораторную пробу на мелкие кусочки площадью не более 1 см2. Определяют массу образца с точностью до 0,01 г и записывают как mE (8.2).
8. Порядок проведения испытания
8.1 Экстракция
8.1.1 Очистка образца
При необходимости удаляют масло, смазку или другие жирные вещества с поверхности испытуемого образца, замочив его в 100 см3 гексана (6.3) на 5 мин в ультразвуковой ванне (5.1) при температуре окружающей среды.
8.1.2 Экстрагирование красителя
Помещают образец массой 1,0 г в пробирку объемом 100 см3. Добавляют 100 см3 0,25%-ного раствора триэтиламина в метаноле (6.4) и закупоривают пробирку силиконовой пробкой. Нагревают пробирку в ультразвуковой ванне до достижения температуры (50 +/- 2) °C и поддерживают эту температуру в течение 3 ч.
8.1.3 Концентрация экстракта и подготовка раствора для анализа
Переносят экстракт, полученный по 8.1.2, в круглодонную колбу объемом 200 см3 (5.4), помещают колбу в ротационный вакуумный испаритель (5.3) и держат на водяной бане при температуре (40 +/- 2) °C, пока вся жидкость не испарится.
Растворяют остаток в 1 см3 метанола. Фильтруют раствор через политетрафторэтиленовый (ПТФЭ) фильтр 0,45 мкм. Если результат измерения будет выше верхней границы откалиброванного диапазона хроматографа, снова разбавляют раствор метанолом.
8.2 Выявление, идентификация и количественное определение канцерогенных красителей
Детектирование канцерогенных красителей можно выполнить посредством хроматографического анализа, используя прибор, указанный в 5.7. Если канцерогенные красители идентифицируют сравнением с пиками эталонных канцерогенных красителей, количественное определение выполняют по градуировочной кривой, которая построена как минимум по четырем точкам, полученным в результате анализа ВЭЖХ раствора стандартов (6.7), а коэффициент корреляции линейной кривой должен быть равен 0,99 в диапазоне концентраций от 1 до 100 мкг/см3. Количественное определение выполняют методом ВЭЖХ/ДМД. Если обнаружено большое количество посторонних веществ, рекомендуется для идентификации и количественного определения использовать метод ВЭЖХ/МС.
Концентрацию канцерогенного красителя вычисляют как массовую долю образца w, мкг/г, по формуле
w = \frac{\rho_{c} \cdot V}{m_{E}} , (1)
где \rho_{c} — интерполированная концентрация канцерогенного красителя, мкг/см3;
V — конечный объем раствора, приготовленного по 8.1.2, см3;
9. Протокол испытания
Протокол испытания должен включать следующую информацию:
a) ссылка на настоящий стандарт;
b) вид, происхождение и обозначение образца (составляющей образца, если применимо);
c) метод детектирования и метод количественного определения;
d) результаты, представленные как концентрация и предел обнаружения для каждого из канцерогенных красителей, мкг/г;
e) любое отклонение от данного метода.
A.1 Хроматографический анализ. Общие положения
Поскольку лабораторные приборы в разных лабораториях могут быть различными, для хроматографического анализа невозможно предоставить общих инструкций. Поэтому были успешно испытаны и использованы следующие параметры (см. рисунки A.1 - A.14 и таблицу A.1).
A.2 Высокоэффективная жидкостная хроматография/диодно-матричный детектор (ВЭЖХ/ДМД)
Рисунок A.1 — УФ-спектр основного красного 9
Рисунок A.2 — Хроматограмма ВЭЖХ/ДМД (основный красный 9), детектирование при длине волны 540 нм
Рисунок A.3 — УФ-спектр дисперсного оранжевого 11
Рисунок A.4 — Хроматограмма ВЭЖХ/ДМД (дисперсный оранжевый 11), детектирование при длине волны 480 нм
Рисунок A.5 — УФ-спектр дисперсного желтого 3
Рисунок A.6 — Хроматограмма ВЭЖХ/ДМД (дисперсный желтый 3), детектирование при длине волны 350 нм
Рисунок A.7 — УФ-спектр кислотного красного 114
Рисунок A.8 — Хроматограмма ВЭЖХ/ДМД (кислотный красный 114), детектирование при длине волны 510 нм
Рисунок A.9 — УФ-спектр кислотного красного 26
Рисунок A.10 — Хроматограмма ВЭЖХ/ДМД (кислотный красный 114), детектирование при длине волны 510 нм
Рисунок A.11 — УФ-спектр прямого черного 38
Рисунок A.12 — Хроматограмма ВЭЖХ/ДМД (прямой черный 38), детектирование при длине волны 600 нм
Рисунок A.13 — УФ-спектр конго красного 28
Рисунок A.14 — Хроматограмма ВЭЖХ/ДМД (конго красный 28), детектирование при длине волны 500 нм
A.3 Высокоэффективная жидкостная хроматография/масс-спектрометрический детектор (ВЭЖХ/МС)
A.3.1 Метод ЖХ/МС SIM (мониторинг избранных ионов) (см. рисунки A.15 - A.28 и таблицу A.2).
Рисунок A.15 — Масс-спектр основного красного 9
Рисунок A.16 — SIM-хроматограмма основного красного 9
Рисунок A.17 — Масс-спектр дисперсного оранжевого 11
Рисунок A.18 — SIM-хроматограмма дисперсного оранжевого 11
Рисунок A.19 — Масс-спектр дисперсного желтого 3
Рисунок A.20 — SIM-хроматограмма дисперсного желтого 3
Рисунок A.21 — Масс-спектр кислотного красного 114
Рисунок A.22 — SIM-хроматограмма кислотного красного 114
Рисунок A.23 — Масс-спектр кислотного красного 26
Рисунок A.24 — SIM-хроматограмма кислотного красного 26
Рисунок A.25 — Масс-спектр прямого черного 38
Рисунок A.26 — SIM-хроматограмма прямого черного 38
Рисунок A.27 — Масс-спектр конго красного 28
Рисунок A.28 — SIM-хроматограмма конго красного 28
A.4 Метод ЖХ/МС/МС SRM (множественный селективный мониторинг реакций) (см. рисунки A.29 - A.42 и таблицу A.3).
Рисунок A.29 — Масс-спектр дочерних ионов основного красного 9
Рисунок A.30 — SRM-хроматограмма основного красного 9
Рисунок A.31 — Масс-спектр дочерних ионов дисперсного оранжевого 11
Рисунок A.32 — SRM-хроматограмма дисперсного оранжевого 11
Рисунок A.33 — Масс-спектр дочерних ионов дисперсного желтого 3
Рисунок A.34 — SRM-хроматограмма дисперсного желтого 3
Рисунок A.35 — Масс-спектр дочерних ионов кислотного красного 114
Рисунок A.36 — SRM-хроматограмма кислотного красного 114
Рисунок A.37 — Масс-спектр дочерних ионов кислотного красного 26
Рисунок A.38 — SRM-хроматограмма кислотного красного 26
Рисунок A.39 — Масс-спектр дочерних ионов прямого черного 38
Рисунок A.40 — SRM-хроматограмма прямого черного 38
Рисунок A.41 — Масс-спектр дочерних ионов конго красного 28
Рисунок A.42 — SRM-хроматограмма конго красного 28
РЕЗУЛЬТАТЫ МЕЖЛАБОРАТОРНЫХ ИСПЫТАНИЙ
Пробы для межлабораторных испытаний, приготовленные на основе канцерогенных красителей, приведены в таблице B.1.
Пробы для межлабораторных испытаний
Участники испытаний были из Японии, Китая, Германии, Италии, Португалии, Соединенного Королевства и Турции. Количество участвующих лабораторий: Япония — 5, Китай — 1, Германия — 1, Италия — 1, Португалия — 1, Соединенное Королевство — 1 и Турция — 1.
Данные представляют экстракты в мг/кг. Повторяемость и воспроизводимость приведены в каждой таблице (см. таблицы B.2 - B.8).
Результаты межлабораторного испытания на кислотном красном 114, 0,2% (шерсть)
Результаты межлабораторного испытания на кислотном красном 114, 1,0% (полиамид)
Результаты межлабораторного испытания на кислотном красном 26, 0,2% (шерсть)
Результаты межлабораторного испытания на кислотном красном 26, 1,0% (полиамид)
Результаты межлабораторного испытания на дисперсном желтом 3, 1,0% (полиамид)
Результаты межлабораторного испытания на дисперсном оранжевом 11, 1,0% (полиэфир)
Результаты межлабораторного испытания на основном красном 9, 1,0% (акрил)