ГОСТ Р ЕН 14109-2009. «Национальный стандарт Российской Федерации. Производные жиров и масел. Метиловые эфиры жирных кислот (FAME). Определение содержания калия методом атомно-абсорбционной спектрометрии»
(утв. и введен в действие Приказом Ростехрегулирования от 15.12.2009 № 928-ст)
Примечание
Документ введен в действие с 01.01.2011.
Утвержден и введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 15 декабря 2009 г. № 928-ст
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ПРОИЗВОДНЫЕ ЖИРОВ И МАСЕЛ. МЕТИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ЖИРНЫХ КИСЛОТ (FAME)
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ КАЛИЯ МЕТОДОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ
Fat and oil derivatives. Fatty acid methyl esters (FAME). Determination of potassium content by atomic absorption spectrometry
(EN 14109:2003, Fat and oil derivatives — Fatty acid methyl esters (FAME) — Determination of potassium content by atomic absorption spectrometry, IDT)
Дата введения 1 января 2011 года
Предисловие
1 ПОДГОТОВЛЕН Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти» (ОАО «ВНИИ НП») на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 4
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы»
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 15 декабря 2009 г. № 928-ст
4 Настоящий стандарт идентичен европейскому стандарту ЕН 14109:2003 «Производные жиров и масел. Сложные метиловые эфиры жирных кислот (FAME). Определение содержания калия методом атомно-абсорбционной спектрометрии» (EN 14109:2003 «Fat and oil derivatives — Fatty acid methyl esters (FAME) — Determination of potassium content by atomic absorption spectrometry», IDT).
Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5-2012 (пункт 3.5)
6 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Октябрь 2019 г.
Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. № 162-ФЗ «О стандартизации в Российской Федерации». Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
1 Область применения
1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод атомно-абсорбционной спектрометрии для определения содержания калия, равного или более 0,5 мг/кг.
1.2 Настоящий метод применим к метиловым эфирам жирных кислот, предназначенным для добавления к нефтепродуктам (нефтяным топливам, минеральным маслам).
Предупреждение — Применение настоящего стандарта связано с использованием в процессе определения опасных материалов, операций и оборудования. В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопасности, связанных с его использованием. Пользователь настоящего стандарта несет ответственность за установление соответствующих правил по технике безопасности и охране здоровья персонала, а также определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием.
2 Сущность метода
Образец сложного метилового эфира растительного масла разбавляют раствором ксилола и стабилизатора. Содержание калия в образце непосредственно определяют пламенной атомно-абсорбционной спектрометрией при длине волны 766,5 нм. Используемые калибровочные растворы готовят из металлорганической соли калия, растворенной в смеси ксилола и стабилизатора. Добавление стабилизатора к калибровочным растворам является необходимым для того, чтобы улучшить их хранение (растворы с низким содержанием калия нестабильны) и линейность калибровки.
Предупреждение — Образец метилового эфира должен быть разбавлен ксилолом в десятикратном отношении для того, чтобы сравнение результатов измерения раствора образца со стандартными образцами было правомочным.
Примечание - Ксилол может быть заменен циклогексаном или петролейным эфиром в тех лабораториях, в которых не разрешено использовать ароматические растворители.
3 Реактивы
Следует использовать реактивы только признанного аналитического класса, за исключением специально оговоренных.
3.1 Рекомендации для мытья стеклянной посуды
Посуда, используемая для приготовления растворов, должна быть промыта не менее двух раз раствором соляной кислоты концентрацией приблизительно 5 моль/дм3, а затем дистиллированной водой и высушена для того, чтобы избежать загрязнения калия.
3.2 Ксилол (смесь изомеров).
Предупреждение — Ксилол способен к воспламенению и вреден для здоровья.
3.3 Стабилизатор, поставляемый фирмой CONOSTAN <1>.
<1> Продукты можно приобрести в фирме CONOSTAN Standard, поставки осуществляет Conostan Division, Continental Oil Co, Ponca City, OK 74601 — USA.
3.4 Раствор стабилизатора в ксилоле, 100 г/дм3.
20 г стабилизатора (3.3) растворяют в ксилоле в полипропиленовой мерной колбе вместимостью 200 см3. Хранят этот раствор в полипропиленовой бутылке.
3.5 Калий, раствор в масле 5000 мг/кг.
Готовый к использованию раствор металлорганической соли калия в исходном масле, имеющий сертифицированный (установленный) титр <2>.
<2> CONOSTAN (см. выше) или SPEX Standard, поставки осуществляет SPEX Industries, Inc. Chemical Sales Department, 3880 Park Avenue, Edison, NJ 08820 — USA.
3.6 Калий, раствор промежуточных разбавлений для приготовления серии калибровочных растворов.
3.6.1 Калий, раствор в ксилоле 500 мг/дм3.
Взвешивают 2,5 г раствора калия (3.5) с точностью 0,001 г в мерной колбе вместимостью 25 см3 и доводят до метки ксилолом. Полученный раствор можно хранить в течение 1 мес.
3.6.2 Калий, раствор в ксилоле 5 мг/дм3.
Пипеткой в мерную колбу вместимостью 50 см3 переносят 0,50 см3 образца стандартного раствора калия (3.6.1) и доводят до метки ксилолом.
Свежий раствор готовят каждый день.
Примечание - Растворы промежуточных разбавлений могут быть приготовлены в стеклянной колбе (при таких концентрациях загрязнение калия является незначительным).
4 Аппаратура
4.1 Атомно-абсорбционный спектрометр
Может быть использован любой атомно-абсорбционный спектрометр при условии, что он оснащен:
4.1.1 полой катодной лампой для определения калия;
4.1.2 системой распыления для работы с органическими растворами, материалы которой являются стойкими к действию растворителя;
4.1.3 головкой горелки, позволяющей использовать ее в контакте с органическими растворами и воздушно-ацетиленовым пламенем.
4.2 Весы с точностью взвешивания до 1 мг.
4.3 Посуда химическая
4.3.1 Мерные колбы вместимостью 25 и 50 см3.
4.3.2 Прецизионная пипетка, отградуированная с точностью 0,5 см3.
4.4 Посуда из полипропилена
4.4.1 Мерные колбы вместимостью 50 и 200 см3.
4.4.2 Пипетка вместимостью 5 см3.
4.4.3 Бутыли вместимостью 250 см3.
4.4.4 Автоматическая пипетка с регулируемым объемом от 1 до 5 см3, снабженная наконечниками для впрыска и съемными полипропиленовыми наконечниками.
5 Проведение испытаний
Предупреждение — Для того чтобы избежать загрязнения растворов калия, рекомендуется готовить все испытуемые растворы в полипропиленовых колбах и проводить все операции по отбору проб с использованием полипропиленовых пипеток с полипропиленовыми наконечниками или полипропиленовых пипеток со съемными полипропиленовыми наконечниками для распыления. Однако допускается использовать стеклянную посуду, принимая во внимание предосторожности при ее мытье, чтобы избежать загрязнения анализируемыми элементами.
5.1 Отбор проб
Отбор проб не является частью метода настоящего стандарта.
Рекомендуемый метод отбора проб приведен в стандарте [1].
5.2 Приготовление образца
В мерной колбе вместимостью 50 см3 взвешивают 5,0 г образца метилового эфира с точностью до 0,001 г.
Используя полипропиленовую пипетку, добавляют в колбу 5,0 см3 раствора стабилизатора в ксилоле концентрацией 100 г/дм3 (3.4) и доводят до метки ксилолом.
Берут две порции испытуемого образца, приготовленного по 5.2.
5.3 Приготовление серии калибровочных растворов
Готовят калибровочные растворы со следующим содержанием калия: 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 мг/дм3.
Используя автоматическую пипетку с регулируемым объемом, переносят 1,00; 2,00; 3,00 и 5,00 см3 раствора калия (3.6.2) концентрацией 5 мг/дм3 в мерные колбы вместимостью 50 см3 каждая.
Используя полипропиленовую пипетку, добавляют в каждую колбу 5 см3 раствора стабилизатора в ксилоле концентрацией 100 г/дм3 (3.4) и доводят до метки ксилолом.
Готовят холостой раствор (или раствор нулевого номера) тем же способом без добавления калийсодержащего раствора.
Из-за нестабильности калибровочных растворов их готовят непосредственно перед измерением.
5.4 Спектрометрические измерения
5.4.1 Подготовка спектрометра
Устанавливают длину волны 766,5 нм с полосой пропускания 1 нм.
Вводят 0,3 мг/дм3 калибровочного раствора для оптимизации различных настроек прибора.
Ищут максимум отклика сигнала, регулируя:
Вводят ксилол, помещенный в полипропиленовую бутылку, для установки прибора на нулевое поглощение.
5.4.2 Калибровка
Вводят холостой раствор (или раствор нулевого номера) и калибровочные растворы и проводят три измерения для каждого из них.
Рассчитывают для каждого раствора среднеарифметическое значение трех измерений.
Строят калибровочную кривую по полученным средним значениям.
Следует отметить, что значение оптической плотности, полученное для концентрации раствора 0,3 мг/дм3, приблизительно равно 0,095, и кривая является почти прямой линией в рассматриваемых пределах.
5.4.3 Образцы
Вводят растворы образцов и проводят измерения таким же образом, как для калибровочных растворов.
Примечание — В том случае, когда измерения образца превышают диапазон по содержанию определяемого элемента для серии калибровочных растворов, приведенных в 5.3, готовят стандартные растворы с более высоким содержанием калия, причем максимальное содержание составляет 2 мг/дм3.
6 Обработка результатов
Определяют содержание калия c1 и c2, мг/дм3, двух испытуемых порций образца по калибровочной кривой.
Рассчитывают содержание калия C1 и C2 в образце, мг/кг, по формуле
где c — содержание калия в двух испытуемых порциях образца, определяемое по калибровочной кривой (c1, c2);
V — объем раствора образца, см3;
m — масса испытуемой порции образца, г.
Рассчитывают среднее содержание калия C в образце на основе C1 и C2.
Выражают результат в миллиграммах на килограмм и округляют до 0,1 мг/кг.
7 Прецизионность
7.1 Во время межлабораторных испытаний, проведенных в 2000 г. с участием 13 лабораторий, в каждой из которых было проведено два определения каждого образца, были получены статистические результаты, приведенные в приложении A.
7.2 Повторяемость
Абсолютное расхождение между двумя результатами испытания, полученными при использовании одного и того же метода испытания на идентичном испытуемом материале в одной и той же лаборатории одним и тем же оператором с использованием одного и того же оборудования в короткий временной промежуток, не должно превышать указанные ниже значения более чем в одном случае из двадцати
7.3 Воспроизводимость
Абсолютное расхождение между двумя независимыми единичными результатами испытания, полученными при использовании одного и того же метода испытания на идентичном испытуемом материале в разных лабораториях разными операторами с использованием разного оборудования, не должно превышать указанные ниже значения более чем в одном случае из двадцати
где X — среднее значение двух результатов.
8 Протокол испытаний
Протокол испытаний должен включать:
- всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;
- используемый метод отбора проб, если известен;
- используемый метод испытаний со ссылками на настоящий стандарт;
- все детали операции, не описанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как незначительные, вместе с деталями любых случайностей, которые могут повлиять на результаты испытаний;
- полученные результаты испытаний или, если проверена повторяемость, окончательный результат.
РЕЗУЛЬТАТЫ МЕЖЛАБОРАТОРНЫХ ИСПЫТАНИЙ
Межлабораторные испытания с участием 13 лабораторий из шести стран проводились на пяти образцах:
Образец 1: FAME, полученный из смеси подсолнечного и рапсового масел (40% — подсолнечное масло, 60% — рапсовое масло);
Образец 2: FAME, полученный из рапсового масла;
Образец 3: FAME, полученный из подсолнечного масла;
Образец 4: FAME, полученный из смеси подсолнечного и рапсового масел (80% — подсолнечное масло, 20% — рапсовое масло);
Образец 5: FAME, полученный из рапсового масла.
Полученные результаты были изучены статистическим анализом в соответствии со стандартом [2] для получения данных прецизионности, приведенных в таблице A.1.
| Образец | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
|---|---|---|---|---|---|
| Число участвующих лабораторий | 13 | 13 | 13 | 13 | 13 |
| Число участвующих лабораторий после исключения выпадающих результатов | 8 | 11 | 12 | 12 | 12 |
| Среднее значение, мг/кг | 0,15 | 0,50 | 5,60 | 4,42 | 2,49 |
| Стандартное отклонение повторяемости, мг/кг | 0,13 | 0,07 | 0,08 | 0,09 | 0,06 |
| Стандартное отклонение воспроизводимости, мг/кг | 0,14 | 0,26 | 1,04 | 0,92 | 0,64 |
| Предел повторяемости r, мг/кг | 0,43 | 0,21 | 0,23 | 0,28 | 0,19 |
| Предел воспроизводимости R, мг/кг | 0,45 | 0,80 | 3,21 | 2,83 | 1,98 |
СВЕДЕНИЯ О СООТВЕТСТВИИ ССЫЛОЧНЫХ ЕВРОПЕЙСКИХ СТАНДАРТОВ, ПРИВЕДЕННЫХ В БИБЛИОГРАФИИ, НАЦИОНАЛЬНЫМ СТАНДАРТАМ
| Обозначение ссылочного европейского стандарта | Обозначение и наименование соответствующего национального стандарта |
| EN ISO 5555 | <*> |
| EN ISO 4259 | <*> |
| <*> Соответствующий национальный стандарт отсутствует. До его принятия рекомендуется использовать перевод на русский язык данного регионального стандарта. | |
БИБЛИОГРАФИЯ
| УДК 662.753.1:006.354 | ОКС 75.080 |
| Ключевые слова: производные жиров и масел, метиловые эфиры жирных кислот (FAME), калий, атомно-абсорбционная спектрометрия | |