ГОСТ Р 8.729-2010. Национальный стандарт Российской Федерации. Государственная система обеспечения единства измерений. Хроматографы аналитические газовые лабораторные. Методика поверки

(утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 23.12.2010 № 995-ст)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ГОСТ 8.485-83"]:::rst
  n1["ГОСТ Р 8.729-2010"]:::rst
  click n1 "https://bukva.ai/docs/gost-r-8-729-2010" "ГОСТ Р 8.729-2010. Национальный стандарт Российской Федерации. Государственная система обеспечения единства измерений. Хроматографы аналитические газовые лабораторные. Методика... "
  n2["ГОСТ 8.485-2013"]:::doc
  click n2 "https://bukva.ai/docs/gost-8-485-2013" "ГОСТ 8.485-2013. Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений. Хроматографы аналитические газовые лабораторные. Методика поверки (введен в де"
  n1 --> n2
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

от 23 декабря 2010 г. № 995-ст

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ГОСУДАРСТВЕННАЯ СИСТЕМА ОБЕСПЕЧЕНИЯ ЕДИНСТВА ИЗМЕРЕНИЙ

ХРОМАТОГРАФЫ АНАЛИТИЧЕСКИЕ ГАЗОВЫЕ ЛАБОРАТОРНЫЕ

МЕТОДИКА ПОВЕРКИ

State system for ensuring the uniformity of measurements. Analytical gas laboratory chromatographs. Verification procedure

ГОСТ Р 8.729-2010

1 января 2012 года

Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации — ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения».

Сведения о стандарте

1. Разработан Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева» (ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева») и Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологической службы» (ФГУП «ВНИИМС»).

2. Внесен Управлением метрологии Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии.

3. Утвержден и введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 23 декабря 2010 г. № 995-ст.

4. Введен впервые.

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет.

1. Область применения

Настоящий стандарт распространяется на аналитические газовые лабораторные хроматографы (далее — хроматографы), соответствующие требованиям ГОСТ 26703, и устанавливает методику их первичной и периодической поверок. Хроматографы применяют для анализа химического состава широкой группы веществ, материалов, в том числе входящих в состав объектов окружающей природной среды, и т.п.

2. Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ Р 8.563-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 25828-83 Гептан нормальный эталонный. Технические условия

ГОСТ 26703-93 Хроматографы аналитические газовые. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

Примечание. При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3. Термины, определения и сокращения

3.1. В настоящем стандарте применены термины по рекомендациям [1] и [2], ГОСТ Р ИСО 5725-1, а также следующие термины с соответствующими определениями:

3.1.1. Контрольное вещество: вещество, требования к которому установлены в технической документации на хроматографы для каждой системы детектирования, по которому нормируют и контролируют метрологические характеристики хроматографов.

3.1.2. Контрольная смесь: смесь, представляющая собой государственный стандартный образец — поверочную газовую смесь или раствор, приготовленный по Приложению А к настоящему стандарту или по приложению к методике поверки хроматографа конкретного типа, содержащая контрольное вещество и предназначенная для контроля метрологических характеристик.

3.1.3. Показатель точности результатов измерений: установленная характеристика точности результатов измерений, полученных по данной методике измерений.

Примечание. К показателям точности результатов измерений относятся неопределенность по рекомендациям [1], характеристики погрешности по рекомендациям [2], показатели правильности, прецизионности по ГОСТ Р ИСО 5725-1.

3.2 В настоящем стандарте применены следующие сокращения:

ДТП — детектор по теплопроводности;

ДТХ — детектор термохимический;

ПИД — пламенно-ионизационный детектор;

ПФД — пламенно-фотометрический детектор;

ТИД — термоионный детектор;

ФИД — фотоионизационный детектор;

ЭЗД — электронозахватный детектор;

МСД — масс-спектрометрический детектор;

ГСО — государственный стандартный образец;

СО — стандартный образец;

НД — нормативный документ;

ТУ — технические условия.

4. Операции поверки

4.1 При проведении поверки выполняют операции, указанные в таблице 1.

Таблица 1

Операции поверки

5. Средства поверки

5.1. При проведении поверки применяют средства поверки (приборы, оборудование, материалы и реактивы), указанные в таблице 2.

Таблица 2

Средства поверки

5.2. При проведении поверки применяют вспомогательные материалы и оборудование, указанные в таблице 3.

Таблица 3

5.3. Допускается использовать другие средства поверки, метрологические и технические характеристики которых соответствуют указанным в настоящем стандарте.

6. Условия поверки и подготовка к ней

6.1 При проведении поверки должны быть соблюдены следующие условия:

• температура окружающей среды (20 +/- 5) °C;
• относительная влажность воздуха от 30% до 80%;
• атмосферное давление, изменяющееся в процессе поверки не более чем на +/- 5 кПа, от 84 до 106 кПа;
• напряжение переменного тока (220 +/- 5) В;
• частота переменного тока (50 +/- 1) Гц;
• механические воздействия, внешние электрические и магнитные поля, влияющие на работу комплекса, должны отсутствовать.

6.2 Перед проведением поверки должны быть выполнены следующие подготовительные работы:

• приготовление контрольных растворов (инструкция по приготовлению контрольных растворов приведена в Приложении А);
• подготовка колонок в соответствии с эксплуатационной документацией (НД на методику измерений);
• проверка герметичности газовых линий в соответствии с НД на хроматограф.

6.3 Требования безопасности

6.3.1. Все работы, относящиеся к поверке хроматографа, должны быть выполнены с соблюдением требований безопасности, приведенных в руководстве по эксплуатации, а также в правилах [3].

6.3.2. При поверке должны быть соблюдены требования безопасности и санитарно-гигиенические требования по ГОСТ 12.1.007.

6.3.3 При эксплуатации хроматограф должен быть заземлен.

6.3.4. Мощность дозы радиоактивного излучения на поверхности детектора ЭЗД не должна превышать значений, указанных в ГОСТ 26703.

7. Проведение поверки

7.1 Внешний осмотр

При внешнем осмотре устанавливают следующее:

• соответствие комплектности хроматографа и номеров блоков паспортным данным;
• исправность механизмов и крепежных деталей;
• четкость маркировки.

7.2 Опробование

7.2.1. Опробование осуществляют в соответствии с требованиями НД на хроматограф. Хроматограф включают и после стабилизации режима работы определяют уровень шумов, дрейф нулевого сигнала и предел детектирования.

7.2.2. При проверке ДТП и ДТХ в качестве газа-носителя используют гелий, при проверке других детекторов — гелий (кроме ЭЗД) или азот. При проверке уровня шумов задают фильтрацию — 1 Гц.

Типичные значения параметров режима работы хроматографа приведены в таблице 4.

7.2.3. При проведении периодической поверки хроматографов, эксплуатируемых по НД на методики измерений, отвечающие требованиям ГОСТ Р 8.563, опробование выполняют в соответствии с разделом «Подготовка к выполнению измерений»: после включения хроматографа проверяют правильность установки параметров режима работы.

7.2.4. Уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала принимают равным амплитуде повторяющихся колебаний нулевого (без ввода пробы) сигнала с периодом не более 20 с.

Значения уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала \Delta\prime_{x} ПИД, ПФД, ТИД, ФИД [в амперах (А)] и ДТП и ДТХ [в вольтах (В)] определяют по формуле

где \Delta_{x} — максимальное значение амплитуды повторяющихся колебаний нулевого сигнала в вольтах с полупериодом (длительностью импульса), не превышающим 10 с, зарегистрированное на выходе усилителя выходного сигнала детектора. Колебания, имеющие характер одиночных импульсов длительностью не более 1 с, не учитывают;

K_{\text{пр}} — коэффициент преобразования усилителя выходного сигнала в соответствии с НД на хроматограф.

Значение уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала \Delta\prime_{x} ЭЗД [в амперах (А)] определяют по формуле

где U_{\text{вых}} — выходной сигнал усилителя, В.

Полученные значения уровня флуктуационных шумов нулевого сигнала детекторов не должны превышать значений, указанных в НД на хроматограф.

7.2.5. За дрейф нулевого сигнала принимают наибольшее смещение уровня нулевого сигнала в течение 1 ч.

Дрейф нулевого сигнала \Delta\prime_{y} определяют следующим образом.

В течение 1 ч регистрируют хроматограмму без ввода пробы.

Значение дрейфа нулевого сигнала ПИД, ПФД, ТИД, ФИД [в амперах в час (А/ч)] и ДТП и ДТХ [в вольтах в час (В/ч)] определяют по формуле

где \Delta_{y} — смещение уровня нулевого сигнала, зарегистрированное на выходе усилителя выходного сигнала детектора, В.

Значение дрейфа нулевого сигнала ЭЗД [в амперах в час (А/ч)] определяют по формуле

Полученные значения дрейфа нулевого сигнала детекторов не должны превышать значений, указанных в паспорте на хроматограф.

7.2.6. Для определения предела детектирования вводят в хроматограф пять или более раз соответствующий проверяемому детектору контрольный образец (таблица 5). Раствор объемом (1 - 3) \cdot 10^{- 3}\text{см}^{3} вводят с помощью дозатора автоматического жидкостного шприца или микрошприца, газовую смесь 0,1 — 2 см3 — газовым краном-дозатором или газовым автоматическим дозатором.

Режимы поверки и газ-носитель — в соответствии с таблицей 4.

Предел детектирования детекторов C_{min} , г/с (кроме ДТП, ДТХ), рассчитывают по формуле

для ДТП и ДТХ, г/см3, — по формуле

где G — масса контрольного вещества, г;

\overline{S} — среднее арифметическое значение площади пика, В x с;

V_{\text{гн}} — расход газа-носителя, см3/с.

Массу контрольного вещества при использовании раствора G_{\text{ж}} определяют по формуле

где V_{\text{ж}} — объем раствора, см3;

C_{\text{н}} — концентрация контрольного вещества, г/см3;

K — коэффициент, учитывающий содержание фосфора и серы в паратион-метиле (метафосе), равный 0,12.

В остальных случаях коэффициент принимают равным единице.

При использовании газовой пробы массу контрольного вещества G_{\text{г}} определяют по формуле

где V_{\text{г}} — объем газовой пробы, см3;

p — атмосферное давление, Па;

M — молярная масса. Для пропана M = 44 г/моль,

для водорода M = 2 г/моль;

C_{\text{г}} — объемная доля контрольного вещества в газовой смеси, %;

R — газовая постоянная, R = 8,3 \cdot 10^{6}\text{Па} \cdot \text{см}^{3}/(\text{моль} \cdot \text{К}) ;

t — температура окружающей среды, °C.

Полученные значения предела детектирования должны быть не более указанных в руководстве по эксплуатации (или паспорте) хроматографа.

7.2.7. При опробовании хроматографов с масс-спектрометрическим детектором в режиме ионизации электронным ударом определяют отношение сигнал/шум по масс-спектрограмме на молекулярном пике M/Z 284. В хроматограф вводят 1 мм3 контрольного образца по таблице 5 не менее пяти раз. С использованием системы обработки данных находят значение отношения сигнал/шум, которое должно быть не менее указанного в НД на хроматограф.

7.3 Определение метрологических характеристик

7.3.1. Относительное среднее квадратическое отклонение (СКО) выходного сигнала определяют при условиях, указанных в таблицах 4 и 5, одновременно допускается выполнять определение предела детектирования.

Относительное СКО выходного сигнала определяют для всех нормируемых информативных параметров выходного сигнала: времени удерживания t, высоты h или площади пика S.

В хроматограф вводят пробу 5 — 10 раз. Определяют значения выходного сигнала ( h_{i} , t_{i} , S_{i} ), находят их средние арифметические значения ( \overline{h} , \overline{t} , \overline{S} ).

Значения относительного СКО \sigma_{t} , \sigma_{h} , \sigma_{S} , %, определяют по формулам:

где n — число результатов измерений, полученное после исключения выбросов (по ГОСТ Р ИСО 5725-2).

Полученные значения относительного СКО должны быть не более указанных в руководстве по эксплуатации (или паспорте) хроматографа.

7.3.2. Относительное изменение параметров выходного сигнала за 48 ч непрерывной работы определяют следующим образом.

Проводят операции по 7.3.1 и определяют средние арифметические значения информативных параметров выходного сигнала — \overline{X} ( \overline{h} , \overline{t} , \overline{S} ). Через 48 ч непрерывной работы (для хроматографов с МСД — через 8 ч) снова проводят измерения по 7.3.1 и определяют средние арифметические значения параметров \overline{X_{t}} ( \overline{h_{t}} , \overline{t_{t}} , \overline{S_{t}} ).

Относительное изменение параметров выходного сигнала (высоты или площади пика и времени удерживания) \delta_{t} , %, за 48 ч непрерывной работы определяют по формуле

Полученные значения изменения параметров выходного сигнала \delta_{t} должны быть не более указанных в руководстве по эксплуатации (паспорте) на хроматограф.

7.3.3. При проведении периодической поверки хроматографов, эксплуатируемых по НД на методики измерений, отвечающие требованиям ГОСТ Р 8.563, проверяют показатели точности результатов измерений в соответствии с нормативами контроля, установленными в НД на методики измерений [4].

8.1. При оформлении результатов поверки в виде протокола руководствуются Приложением Б.

8.2. Если хроматограф по результатам поверки признают пригодным к применению, то на него или техническую документацию наносят поверительное клеймо и выдают свидетельство о поверке по форме, приведенной в правилах [5].

8.3. Если по результатам поверки хроматограф признают непригодным к применению, поверительное клеймо гасят, свидетельство о поверке аннулируют, выписывают извещение о непригодности по форме, приведенной в правилах [5], или вносят соответствующую запись в техническую документацию.

Настоящая инструкция устанавливает методику приготовления контрольных смесей (растворов), предназначенных для контроля метрологических характеристик хроматографа.

Диапазон содержания контрольного вещества — от 5 \cdot 10^{- 5} до 10 мг/см3. Относительная погрешность аттестованного значения массовой концентрации контрольного компонента не превышает 10%.

Средства измерений, материалы и реактивы приведены в разделе 5.

А.1. Процедура приготовления растворов

А.1.1. Растворы массовой концентрацией от 1 до 10 мг/см3 приготавливают объемно-весовым методом. Массовую концентрацию контрольного вещества C_{i} , мг/см3, определяют по формуле

где m_{i} — масса контрольного вещества, мг;

V — объем приготовленного раствора, см3.

А.1.2. Исходные вещества, используемые для приготовления раствора, выдерживают не менее 2 ч в лабораторном помещении.

А.1.3. Температура окружающей среды при приготовлении контрольных растворов не должна изменяться более чем на 4 °C.

А.1.4. Определяют массу m_{1} мерной колбы вместимостью 100 см3. Результат взвешивания записывают до первого десятичного знака.

А.1.5. В мерную колбу вносят от 100 до 1000 мг контрольного вещества и вновь взвешивают колбу m_{2} .

А.1.6. Вычисляют массу контрольного вещества m, мг, по формуле

А.1.7. В колбу с контрольным веществом вводят от 20 до 25 см3 растворителя, перемешивают содержимое и доводят объем раствора до 100 см3. Тщательно перемешивают раствор.

А.1.8. Рассчитывают массовую концентрацию контрольного вещества по А.1.1.

А.1.9. Растворы с содержанием контрольного вещества от 5 \cdot 10^{- 5} до 1 мг/см3 приготавливают объемным методом путем последовательного разбавления более концентрированных растворов. Массовую концентрацию контрольного вещества рассчитывают по формулам:

где n — номер ступени разбавления исходного контрольного раствора концентрацией C_{0} ;

V_{1} , V_{2} , V_{n} — аликвотная доля раствора массовой концентрацией C_{0} , C_{1} , C_{n - 1} соответственно, мг/см3.

А.1.10. Перед каждым разбавлением рассчитывают значение аликвотной доли раствора V_{1} , V_{2} , V_{n} исходя из заданного значения концентрации контрольного вещества C_{0} , C_{1} , C_{n - 1} и концентрации разбавляемого раствора.

А.1.11. В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят аликвотную долю разбавляемого раствора, доводят объем приготавливаемого раствора до 100 см3 и тщательно перемешивают.

А.2. Хранение контрольных растворов

Контрольные растворы хранят в чистых сухих склянках с хорошо притертыми пробками вдали от источников огня и нагревательных приборов при температуре от 4 °C до 8 °C.

Срок хранения исходного раствора — от 3 до 5 дней, смеси меньших концентраций хранению не подлежат.

Протокол N _______ поверки хроматографа, принадлежащего

                     наименование организации

Тип хроматографа ______________________________ Заводской номер ___________

Детектор __________________________________________________________________

Изготовитель ___________________________________ Год изготовления _________

Порядковый номер по системе нумерации изготовителя ________________________

Наименование и номер блока ________________________________________________

Условия поверки: - температура окружающей среды ________________________________ К (°C); - атмосферное давление ________________________________________ кПа; - относительная влажность воздуха _____________________________%; - напряжение питания __________________________________________ В.

Особые отметки (контрольные образцы, режимы, колонки и др.) _______________

Приложение (хроматограммы, полученные при поверке) ________________________

Заключение по результатам поверки _____________________________________

Выдано свидетельство (извещение о непригодности) N ___ от _____ 20__ г.

    Поверку проводил _______________            ___________________________
                         подпись                     инициалы, фамилия

                                            "__" ______________ 20__ г.

1. Рекомендации по Государственная система обеспечения единства

   межгосударственной        измерений. Применение "Руководства по
   стандартизации            выражению неопределенности измерений"

РМГ 43-2001

2. Рекомендации по Государственная система обеспечения единства метрологии измерений. Результаты измерений и МИ 1317-2004 характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров

3. ПОТ Р М-016-2001 Межотраслевые правила по охране труда РД 153-34.0-03.150-00 (правила безопасности) при эксплуатации электроустановок (ред. от 18.02.2003) (утверждены Постановлением Минтруда РФ от

05.01.2001 № 3, Приказом Минэнерго РФ от

27.12.2000 № 163)

4. Рекомендации по Государственная система обеспечения единства метрологии измерений. Анализаторы состава веществ и МИ 2531-99 материалов универсальные. Общие требования к методикам поверки в условиях эксплуатации

5. Правила по метрологии Государственная система обеспечения единства ПР 50.2.006-94 измерений. Порядок проведения поверки средств измерений

------------------------------------------------------------------