ГОСТ Р 54591-2011. Национальный стандарт Российской Федерации. Кожа и мех. Метод определения содержания хрома (VI)
(утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 06.12.2011 № 715-ст)
Примечание
Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов (п. п. 1134, 1145), а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности продукции, предназначенной для детей и подростков» (ТР ТС 007/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 14.03.2023 № 31). Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности продукции легкой промышленности» (ТР ТС 017/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 22.12.2020 № 180). Документ введен в действие с 01.01.2013.
Утвержден и введен в действие
Приказом Федерального
агентства по техническому
регулированию и метрологии
от 6 декабря 2011 г. № 715-ст
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ХРОМА (VI)
Leather and fur. Method of chromium (VI) content determination
1 января 2013 года
Предисловие
Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации — ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения».
Сведения о стандарте
1. Разработан Открытым акционерным обществом «Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности» (ОАО «ЦНИИКП»).
2. Внесен Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии.
3. Утвержден и введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 6 декабря 2011 г. № 715-ст.
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет.
1. Область применения
Настоящий стандарт распространяется на кожу, мех, изделия из кожи и меха и устанавливает метод определения содержания в них водовымываемого хрома (VI).
2. Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ Р 52958-2008 Шкурки меховые и овчины выделанные. Правила приемки, методы отбора образцов и подготовка их для контроля
ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ 938.0-75 Кожа. Правила приемки. Методы отбора проб
ГОСТ 938.1-67 Кожа. Метод определения содержания влаги
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия
ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ 13646-68 Термометры стеклянные ртутные для точных измерений. Технические условия
ГОСТ 23932-90 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Общие технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 29227-91 (ИСО 8351-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
Примечание. При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3. Термины и определения
В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением:
3.1. Содержание водовымываемого хрома (VI): количество хрома (VI) в коже и мехе, определенное фотометрическим методом после экстрагирования дистиллированной водой.
Примечание. Содержание водовымываемого хрома (VI) выражают в миллиграммах на грамм (мг/г) кожи или меха в пересчете на абсолютно сухое вещество.
4. Основные принципы
Водовымываемый хром (VI) извлекают из образцов кожи и меха дистиллированной водой. Хром (VI) в экстракте образует с 1,5-дифенилкарбазидом соединение красно-фиолетового цвета, которое может быть количественно определено фотометрическим методом при 540 нм.
5. Реактивы
5.1. Кислота серная концентрированная по ГОСТ 4204, х.ч.
5.2. Кислота серная концентрированная по ГОСТ 4204, растворы 1:1.
5.3. Кислота ортофосфорная концентрированная по ГОСТ 6552, х.ч.
5.4 Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, х.ч.
5.6 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
6. Аппаратура
6.1. Колба коническая с притертой пробкой вместимостью 250 см3 по ГОСТ 25336.
6.2. Колбы мерные вместимостью 100 см3, 1000 см3 по ГОСТ 1770.
6.3 Пипетки различных вместимостей по ГОСТ 29277.
6.4 Фотоколориметр или спектрофотометр, имеющий длину волны 540 нм.
6.5. Фотометрическая кювета толщиной рабочего слоя 3,0 см по ГОСТ 20903.
6.6 Весы лабораторные аналитические по ГОСТ 53228.
6.7 Фильтр по ГОСТ 25336 класса ПОР 1.
6.8 Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.
7. Подготовка к проведению анализа
7.1 Отбор и подготовка образцов кож и меха
7.1.1. Отбор и подготовка образцов кож к анализу — по ГОСТ 938.0.
7.1.2. Отбор и подготовка образцов меха к анализу — по ГОСТ Р 52958.
7.1.3. Если отбор образцов в соответствии с ГОСТ 938.0 и ГОСТ Р 52958 не представляется возможным (например, образцы от готовых изделий — кожи от обуви, одежды, головных уборов, кожгалантерейных и шорно-седельных изделий; меха от меховой одежды и меховых изделий), подробности отбора образцов должны быть отражены в протоколе испытаний.
7.2 Приготовление стандартного раствора калия двухромовокислого
2,8285 г калия двухромовокислого, высушенного при температуре 105 °C, растворяют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. 1 см3 этого раствора содержит 1 мг хрома (VI). Раствор хранят длительное время в посуде из темного стекла.
7.3 Приготовление рабочего раствора калия двухромовокислого для градуировочного графика
10,0 см3 стандартного раствора калия двухромовокислого вносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят объем до метки дистиллированной водой. 1 см3 этого раствора содержит 0,01 мг хрома (VI). Раствор готовят в день построения градуировочного графика.
7.4 Приготовление раствора серной кислоты 1:1
50 см3 дистиллированной воды вносят пипеткой в фарфоровый стакан вместимостью 200 см3 и добавляют 50 см3 кислоты серной концентрированной (5.1).
Раствор перемешивают и выдерживают 30 мин до охлаждения. Раствор следует хранить в плотно закрытой стеклянной посуде темно-коричневого цвета при температуре от 5 °C до 20 °C.
7.5 Приготовление раствора 1,5-дифенилкарбазида
0,5 г 1,5-дифенилкарбазида растворяют в 100 см3 ацетона с добавлением 2 см3 раствора серной кислоты 1:1. Раствор следует хранить в плотно закрытой стеклянной посуде темно-коричневого цвета при температуре от 5 °C до 8 °C не более пяти суток. Критерием непригодности раствора является появление розовой окраски.
7.6 Построение градуировочного графика
Растворы для построения градуировочного графика готовят из рабочего раствора (7.3).
В мерные колбы вместимостью 100 см3 вносят пипеткой 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5; 5,0 см3 рабочего раствора (V_{1}) , пипеткой добавляют в каждую колбу 1,0 см3 раствора серной кислоты 1:1 (7.4), 0,3 см3 ортофосфорной кислоты (5.3), 2,0 см3 раствора 1,5-дифенилкарбазида (7.5), доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают. Через 5 мин измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре (6.4) при 540 нм в кювете (6.5) толщиной рабочего слоя 3,0 см.
В качестве контрольного раствора сравнения применяют раствор, содержащий дистиллированную воду с добавлением всех реагентов, кроме раствора калия двухромовокислого (7.3). В мерную колбу вместимостью 100 см3, на 2/3 заполненную дистиллированной водой, пипеткой добавляют 1,0 см3 раствора серной кислоты 1:1 (7.4), 0,3 см3 ортофосфорной кислоты (5.3), 2,0 см3 раствора 1,5-дифенилкарбазида (7.5), доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Концентрацию хрома (VI) C_{Cr} , мг/см3, в рабочих растворах, используемых для фотометрирования, определяют по формуле
C_{Cr} = \frac{C_{1}V_{1}}{V_{2}} ,
где C_{1} — концентрация хрома (VI) в рабочем растворе (7.3), мг/см3;
V_{1} — объем пробы рабочего раствора (7.3), взятый для определения, см3;
V_{2} — вместимость мерной колбы, в которую перенесен рабочий раствор (7.3), см3.
По результатам измерении строят градуировочный график, откладывая на оси X содержание хрома (VI) в мг/см3, а на оси Y — оптическую плотность растворов.
8. Проведение анализа
8.1 Проведение экстрагирования хрома (VI) из образцов кожи и меха
Навеску кожи или меха (2,00 +/- 0,01) г, подготовленную к анализу (7.1), взвешивают с точностью до 0,001 г и помещают в сухую коническую колбу вместимостью 250 см3. В колбу пипеткой добавляют 100 см3 дистиллированной воды, закрывают пробкой, тщательно перемешивают так, чтобы измельченные образцы кожи или меха не приставали к стенкам колбы, и выдерживают при температуре (20 +/- 3) °C в течение 18 ч при периодическом помешивании. Водную вытяжку после перемешивания фильтруют через фильтр (6.7) в сухую колбу с притертой пробкой.
8.2 Определение содержания хрома (VI) в растворе, полученном после экстрагирования
Из раствора, полученного после экстрагирования (8.1), пипеткой отбирают 50,0 см3 фильтрата (V_{1}) и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 (V_{2}) .
Добавляют пипеткой 1,0 см3 раствора серной кислоты 1:1 (7.4), 0,3 см3 ортофосфорной кислоты (5.3), 2,0 см3 раствора 1,5-дифенилкарбазида (7.5). Содержимое колбы доводят до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают и через 5 мин измеряют на спектрофотометре оптическую плотность раствора при 540 нм в кювете (6.5) толщиной рабочего слоя 3,0 см.
По значению оптической плотности в соответствии с градуировочным графиком определяют содержание хрома (VI) C_{Cr} .
Если концентрация хрома (VI) не соответствует градуировочному графику, повторяют определение в уменьшенном объеме фильтрата (8.1).
В качестве контрольного раствора сравнения применяют раствор, приготовленный по 8.1, с использованием такого же объема фильтрата (V_{1}) и добавлением всех реактивов, кроме раствора 1,5-дифенилкарбазида.
9. Обработка результатов
Содержание водовымываемого хрома (VI) в коже или мехе X, мг/г, определяют по формуле
X = \frac{VC_{Cr}V_{2}}{V_{1}m_{\text{нав}}} ,
где V — объем дистиллированной воды, взятый для экстрагирования хрома (VI) из образцов кожи или меха, см3;
V_{1} — объем раствора после экстрагирования (водной вытяжки), взятый для определения, см3;
C_{Cr} — концентрация хрома (VI), найденная по градуировочному графику, мг/см3;
m_{\text{нав}} — масса навески кожи или меха, г.
За окончательный результат испытания принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, вычисленное до четвертого десятичного знака. Погрешность не превышает +/- 10% относительных при доверительной вероятности P = 0,95.
Содержание водовымываемого хрома (VI) в коже или мехе пересчитывают на абсолютно сухое вещество
X_{\text{абс}.\text{сух}} = XD ,
где D — коэффициент пересчета результата испытаний на абсолютно сухое вещество.
где W — массовая доля влаги образца кожи (меха), определяемая по ГОСТ 938.1, %.
10. Протокол испытаний
Протокол испытаний должен содержать следующую информацию:
- содержание водовымываемого хрома (VI), полученное по разделу 9;
- ссылку на настоящий стандарт;
- описание испытуемого образца и деталей проведения отбора образцов кожи и меха (7.1) (при необходимости);
- используемую толщину рабочего слоя кюветы, если она не равна 3,0 см;
- результаты, выраженные в миллиграммах на грамм (мг/г) с точностью до 0,0001 мг/г;
- любые отклонения от требований настоящего стандарта.