---
title: "\"ГОСТ Р 51821-2001. Государственный стандарт Российской Федерации. Водки и водки особые. Метод определения массовой концентрации катионов калия, натрия, аммония, кальция, магния, стронция и анионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, фосфатов и сульфатов с применением ионной хроматографии\""
number: "ГОСТ Р 51821-2001"
issuer: "Государственный комитет Российской Федерации по стандартизации и метрологии"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/gost-r-51821-2001"
---

## "ГОСТ Р 51821-2001. Государственный стандарт Российской Федерации. Водки и водки особые. Метод определения массовой концентрации катионов калия, натрия, аммония, кальция, магния, стронция и анионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, фосфатов и сульфатов с применением ионной хроматографии"

# "ГОСТ Р 51821-2001. Государственный стандарт Российской Федерации. Водки и водки особые. Метод определения массовой концентрации катионов калия, натрия, аммония, кальция, магния, стронция и анионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, фосфатов и сульфатов с применением ионной хроматографии"

(принят и введен в действие Постановлением Госстандарта России от 02.11.2001 N 450-ст)

> [!IMPORTANT]
> КонсультантПлюс: примечание.
> С 1 июля 2003 года до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в пункте 1 статьи 46 Федерального закона от 27.12.2002 N 184-ФЗ.
> Документ [введен](#p100009) в действие с 1 января 2003 года.


<a id="p100001"></a>Принят и введен в действие

<div align="right">

Постановлением Госстандарта России<br>
от 2 ноября 2001 г. N 450-ст

<a id="p100002"></a>**ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ**

</div>


<a id="p100003"></a>**ВОДКИ И ВОДКИ ОСОБЫЕ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ**
**КАТИОНОВ КАЛИЯ, НАТРИЯ, АММОНИЯ, КАЛЬЦИЯ, МАГНИЯ,**
**СТРОНЦИЯ И АНИОНОВ ФТОРИДОВ, ХЛОРИДОВ, НИТРАТОВ,**
**НИТРИТОВ, ФОСФАТОВ И СУЛЬФАТОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ**
**ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>Vodkas and special vodkas. Ion chromatography method
for determination of potassium, sodium, ammonium, calcium,
magnesium, strontium cations and fluorides, chlorides,
nitrates, nitrites, phosphates and sulphates
anions mass concentration

<a id="p100006"></a>**ГОСТ Р 51821-2001**

<a id="p100007"></a>Группа Н79

<div align="right">

<a id="p100008"></a>ОКС 67.160.10;<br>
ОКСТУ 9181

<a id="p100009"></a>Дата введения<br>
1 января 2003 года

</div>



### <a id="p100010"></a>Предисловие


1. <a id="p100011"></a>Разработан Государственным унитарным предприятием "Московское качество", Научно-производственной коммерческой фирмой "Аквилон".
<a id="p100012"></a>Внесен Техническим комитетом по стандартизации ТК 335 "Методы испытаний агропромышленной продукции на безопасность".
2. <a id="p100013"></a>Принят и введен в действие Постановлением Госстандарта России от 2 ноября 2001 г. N 450-ст.

<div align="center">

3. <a id="p100014"></a>Введен впервые.

</div>



### 1. <a id="p100015"></a>Область применения


<a id="p100016"></a>Настоящий стандарт распространяется на водки и особые водки (далее - продукт) и устанавливает определение массовой концентрации катионов калия, натрия, аммония, кальция, магния, стронция и анионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, фосфатов и сульфатов методом высокоэффективной жидкостной ионной хроматографии. Диапазоны измерений массовой концентрации катионов и анионов в пробе продукта и границы относительной погрешности измерений представлены в таблице 1.

<a id="p100017"></a>Таблица 1

<div align="center">

<a id="p100018"></a>Диапазоны измерения массовой концентрации<br>
катионов и анионов в продукте и границы относительных<br>
погрешностей результатов измерений

</div>



<table>
<colgroup><col width="33%"><col width="33%"><col width="33%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100019"></a>Анализируемый ион</td><td><a id="p100020"></a>Диапазон измерения массовой концентрации, мг/дм3</td><td><a id="p100021"></a>Границы относительной погрешности измерений $\pm \delta$ , %,при P = 0,95</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100022"></a>Калий</td><td><a id="p100023"></a>0,1 - 5,0 включ.</td><td><a id="p100024"></a>20</td></tr>
<tr><td><a id="p100025"></a>Св. 5,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100026"></a>15</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100027"></a>Натрий</td><td><a id="p100028"></a>0,1 - 1,0 включ.</td><td><a id="p100029"></a>20</td></tr>
<tr><td><a id="p100030"></a>Св. 1,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100031"></a>15</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100032"></a>Аммоний</td><td><a id="p100033"></a>0,10 - 5,0 включ.</td><td><a id="p100034"></a>25</td></tr>
<tr><td><a id="p100035"></a>Св. 0,5 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100036"></a>10</td></tr>
<tr><td><a id="p100037"></a>Кальций</td><td><a id="p100038"></a>1,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100039"></a>10</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100040"></a>Магний</td><td><a id="p100041"></a>1,0 - 4,0 включ.</td><td><a id="p100042"></a>25</td></tr>
<tr><td><a id="p100043"></a>Св. 4,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100044"></a>10</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100045"></a>Стронций</td><td><a id="p100046"></a>1,0 - 10,0 включ.</td><td><a id="p100047"></a>20</td></tr>
<tr><td><a id="p100048"></a>Св. 10 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100049"></a>15</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100050"></a>Фторид</td><td><a id="p100051"></a>0,1 - 1,0 включ.</td><td><a id="p100052"></a>25</td></tr>
<tr><td><a id="p100053"></a>Св. 1,0 - 20 включ.</td><td><a id="p100054"></a>10</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100055"></a>Хлорид</td><td><a id="p100056"></a>0,1 - 1,0 включ.</td><td><a id="p100057"></a>25</td></tr>
<tr><td><a id="p100058"></a>Св. 1,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100059"></a>10</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100060"></a>Нитрат</td><td><a id="p100061"></a>0,1 - 1,0 включ.</td><td><a id="p100062"></a>20</td></tr>
<tr><td><a id="p100063"></a>Св. 1,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100064"></a>15</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100065"></a>Нитрит</td><td><a id="p100066"></a>0,1 - 1,0 включ.</td><td><a id="p100067"></a>25</td></tr>
<tr><td><a id="p100068"></a>Св. 1,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100069"></a>10</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100070"></a>Фосфат</td><td><a id="p100071"></a>0,1 - 0,5 включ.</td><td><a id="p100072"></a>15</td></tr>
<tr><td><a id="p100073"></a>Св. 0,5 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100074"></a>10</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100075"></a>Сульфат</td><td><a id="p100076"></a>0,1 - 1,0 включ.</td><td><a id="p100077"></a>25</td></tr>
<tr><td><a id="p100078"></a>Св. 1,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100079"></a>20</td></tr>
</table>



### 2. <a id="p100080"></a>Нормативные ссылки


<a id="p100081"></a>В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
<a id="p100082"></a>ГОСТ 8.315-97. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Общие положения
<a id="p100083"></a>ГОСТ 12.0.004-90. Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения
<a id="p100084"></a>ГОСТ 12.1.004-91. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
<a id="p100085"></a>ГОСТ 12.2.007.0-75. Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности
<a id="p100086"></a>ГОСТ 12.4.009-83. Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание
<a id="p100087"></a>ГОСТ 12.4.021-75. Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования
<a id="p100088"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74). Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
<a id="p100089"></a>[ГОСТ 4142-77](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-4142-77). Кальций азотнокислый 4-водный. Технические условия
<a id="p100090"></a>[ГОСТ 4171-76](https://bukva.ai/docs/gost-4171-76). Натрий сернокислый. Технические условия
<a id="p100091"></a>ГОСТ 4197-74. Натрия сульфат 10-водный. Технические условия
<a id="p100092"></a>[ГОСТ 4198-75](https://bukva.ai/docs/gost-4198-75). Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия
<a id="p100093"></a>[ГОСТ 4201-79](https://bukva.ai/docs/gost-4201-79). Натрий углекислый кислый. Технические условия
<a id="p100094"></a>ГОСТ 4204-77. Кислота серная. Технические условия
<a id="p100095"></a>[ГОСТ 4212-76](https://bukva.ai/docs/gost-4212-76). Реактивы. Приготовление растворов для колориметрического и нефелометрического анализа
<a id="p100096"></a>[ГОСТ 4217-77](https://bukva.ai/docs/gost-4217-77). Калий азотнокислый. Технические условия
<a id="p100097"></a>ГОСТ 4233-77. Натрий хлористый. Технические условия
<a id="p100098"></a>ГОСТ 4461-77. Кислота азотная. Технические условия
<a id="p100099"></a>[ГОСТ 4463-76](https://bukva.ai/docs/gost-4463-76). Натрий фтористый. Технические условия
<a id="p100100"></a>[ГОСТ 5363-93](https://bukva.ai/docs/pravila-gost-5363-93). Водка. Правила приемки и методы анализа
<a id="p100101"></a>ГОСТ 6709-72. Вода дистиллированная. Технические условия
<a id="p100102"></a>ГОСТ 7328-82. Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия
<a id="p100103"></a>[ГОСТ 11125-84](https://bukva.ai/docs/gost-11125-84). Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
<a id="p100104"></a>[ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78). Кислота серная особой чистоты. Технические условия
<a id="p100105"></a>ГОСТ 18300-87. Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
<a id="p100106"></a>[ГОСТ 21400-75](https://bukva.ai/docs/standart-gost-21400-75). Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний
<a id="p100107"></a>ГОСТ 22180-76. Кислота щавелевая. Технические условия
<a id="p100108"></a>ГОСТ 24104-88 <*>. Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

<a id="p100109"></a>

---

<a id="p100110"></a><*> С 1 июля 2002 г. вводится в действие ГОСТ 24104-2001.

<a id="p100111"></a>ГОСТ 25336-82. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
<a id="p100112"></a>ГОСТ 28165-89. Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования
<a id="p100113"></a>[ГОСТ 29169-91](https://bukva.ai/docs/gost-29169-91) (ИСО 648-77). Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
<a id="p100114"></a>[ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) (ИСО 835-1-81). Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
<a id="p100115"></a>ГОСТ Р 1.12-99. Государственная система стандартизации. Стандартизация и смежные виды деятельности. Термины и определения
<a id="p100116"></a>[ГОСТ Р 8.563-96](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329). Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений
<a id="p100117"></a>[СанПиН 2.3.2.560-96](https://bukva.ai/docs/trebovaniya-27). Санитарные правила и нормы. Гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов.


### 3. <a id="p100118"></a>Определения, обозначения и сокращения


<a id="p100119"></a>В настоящем стандарте используют определения и сокращения с учетом требований ГОСТ 8.315, [ГОСТ Р 1.12](https://bukva.ai/docs/gost-r-12-1-031-2010), [ГОСТ 8.563](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-329), [СанПиН 2.3.2.560-96](https://bukva.ai/docs/trebovaniya-27).


### 4. <a id="p100120"></a>Сущность метода


<a id="p100121"></a>Метод основан на ионообменных процессах, приводящих к разделению катионов и анионов на разделительных хроматографических колонках соответствующего типа, и их последующем кондуктометрическом детектировании.
<a id="p100122"></a>Разделение катионов калия, натрия и аммония (1-я группа); магния, кальция и стронция (2-я группа) и анионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, фосфатов и сульфатов выполняют в трех различных пробах. Каждую пробу вводят в разделительную колонку соответствующего типа, заполненную определенным типом ионообменника.
<a id="p100123"></a>Разделение катионов 1-й и 2-й групп в одной пробе продукта можно проводить на разделительной колонке, заполненной специальным ионообменником.
<a id="p100124"></a>Детектирование катионов осуществляют без подавления фоновой электропроводности элюента, анионов - с подавлением. Мешающее влияние органических веществ исключается соответствующей подготовкой проб к измерениям.


### 5. <a id="p100125"></a>Измерение массовой концентрации катионов аммония, калия, натрия



#### <a id="p100126"></a>5.1 Средства измерений, оборудование, реактивы

<a id="p100127"></a>5.1.1. Хроматограф жидкостный утвержденного типа с кондуктометрическим детектором, системой сбора и обработки данных и следующими метрологическими характеристиками:
- <a id="p100128"></a>допускаемое значение относительного среднеквадратического отклонения времени удерживания определяемого компонента +/- 0,3%;
- <a id="p100129"></a>допускаемое значение относительного среднеквадратического отклонения выходного сигнала по высоте и площади пика +/- 3%;
- <a id="p100130"></a>относительное изменение выходных сигналов за 8 ч непрерывной работы +/- 2%.
<a id="p100131"></a>5.1.2. Государственные стандартные образцы (ГСО) состава водного раствора ионов аммония, калия, натрия с аттестованными значениями массовой концентрации катионов 1,0 г/дм3 и относительной погрешностью не более 1% при P = 0,95.
<a id="p100132"></a>Например: ГСО ионов аммония - 5238-90 [[1]](#p100694);
<a id="p100133"></a>ГСО ионов калия - 5220-90 [[2]](#p100695);
<a id="p100134"></a>ГСО ионов натрия - 5229-90 [[3]](#p100696).
<a id="p100135"></a>Допускается применение других ГСО измеряемых ионов с метрологическими характеристиками не ниже указанных. При отсутствии ГСО допускается использование градуировочных растворов, приготовленных в соответствии с [Приложением А](#p100499).
<a id="p100136"></a>5.1.3. Весы лабораторные по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г, 2-го класса точности.

##### <a id="p100137"></a>5.1.4 Набор гирь Г-2-200 по ГОСТ 7328.

<a id="p100138"></a>5.1.5. Пипетки мерные лабораторные стеклянные по [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) и [ГОСТ 29169](https://bukva.ai/docs/gost-29169-91), 2-го класса точности, вместимостью 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см3.
<a id="p100139"></a>5.1.6. Посуда мерная лабораторная стеклянная по [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), 2-го класса точности: колбы мерные наливные вместимостью 25; 50; 100; 500; 1000 см3; цилиндры вместимостью 10; 25; 50 см3; пробирки мерные вместимостью 10; 15; 20 см3.

##### <a id="p100140"></a>5.1.7 Шприц медицинский вместимостью 2 см3.


##### <a id="p100141"></a>5.1.8 Центрифуга не менее 8000 об/мин.

<a id="p100142"></a>5.1.9. Колонки разделительные "AQUILINE C1" (4,6 x 100 мм) или "AQUILINE C1P" (4,6 x 100 мм).

##### <a id="p100143"></a>5.1.10 Колонка защитная (предколонка) "AQUILINE C1" (3 x 8 мм).


##### <a id="p100144"></a>5.1.11 Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, х.ч.


##### <a id="p100145"></a>5.1.12 Калий хлористый по ГОСТ 4234, х.ч.


##### <a id="p100146"></a>5.1.13 Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х.ч.


##### <a id="p100147"></a>5.1.14 Кислота азотная по [ГОСТ 11125](https://bukva.ai/docs/gost-11125-84), ос.ч.


##### <a id="p100148"></a>5.1.15 Кислота щавелевая по ГОСТ 22180, х.ч.

<a id="p100149"></a>5.1.16. Спирт этиловый ректификованный технический, высший сорт, по ГОСТ 18300.

#### <a id="p100150"></a>5.17 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.


#### <a id="p100151"></a>5.2 Подготовка к проведению измерений

<a id="p100152"></a>При подготовке к выполнению измерений выполняют следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографа к работе, контроль разрешающей способности разделительной колонки, установление градуировочной характеристики.

##### <a id="p100153"></a>5.2.1 Приготовление растворов

<a id="p100154"></a>5.2.1.1. Приготовление элюента для хроматографического разделения катионов аммония, калия, натрия (далее по тексту - катионов 1-й группы) - раствора азотной кислоты массовой концентрации $c(HNO_{3}) = 0,004\text{моль}/\text{дм}^{3}$ 
<a id="p100155"></a>Приготовление раствора азотной кислоты массовой концентрации $c(HNO_{3}) = 0,001\text{моль}/\text{дм}^{3}$ 
<a id="p100156"></a>Ампулу стандарт-титра 0,1 н. азотной кислоты вскрывают и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки бидистиллированной водой и тщательно перемешивают, в дальнейшем из него готовят раствор элюента.
<a id="p100157"></a>Приготовление раствора элюента
<a id="p100158"></a>4 см3 раствора азотной кислоты массовой концентрации $c(HNO_{3}) = 1\text{моль}/\text{дм}^{3}$ пипеткой переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой. Перед применением раствор элюента фильтруют через фильтр диаметром пор 0,45 мкм и дегазируют, подключая емкость с элюентом к водоструйному насосу на 15 мин.
<a id="p100159"></a>*Примечание.* В случае использования иных разделительных колонок элюент готовят в соответствии с паспортом качества колонок.


###### <a id="p100160"></a>5.2.1.2 Приготовление градуировочных растворов

<a id="p100161"></a>Градуировочные растворы готовят из ГСО состава водных растворов катионов аммония, калия, натрия в соответствии с [Приложением А](#p100499).

##### <a id="p100162"></a>5.2.2 Подготовка хроматографа к работе

<a id="p100163"></a>5.2.2.1. Установку, включение и подготовку хроматографа к работе осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации. Устанавливают последовательно колонки: защитную (предколонку) "AQUILINE C1" (3 x 8 мм) и разделительную ("AQUILINE C1" 4,6 x 100 мм или "AQUILINE C1P" 4,6 x 100 мм). Разделительную колонку подготавливают к работе в соответствии с паспортом на нее. Кондуктометрическое детектирование разделенных катионов осуществляют без подавления фоновой электропроводности элюента.

###### <a id="p100164"></a>5.2.2.2 Условия хроматографического разделения

<a id="p100165"></a>Разделение катионов 1-й группы выполняют на разделительной колонке "AQUILINE C1" (4,6 x 100 мм) при скорости элюирования 2 см3/мин или на колонке "AQUILINE C1P" (4,6 x 100 мм) при скорости элюирования 1,1 см3/мин элюентом, приготовленным по [5.2.1.1](#p100154). Объем петлевого дозатора 50 мкл.
<a id="p100166"></a>Ориентировочные значения времени удерживания катионов 1-й группы приведены в таблице 2.

<div align="right">

<a id="p100167"></a>Таблица 2

</div>


<a id="p100168"></a>Ориентировочные значения времени удерживания


<table>
<colgroup><col width="23%"><col width="37%"><col width="40%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100169"></a>Разделяемые катионы</td><td colspan="2"><a id="p100170"></a>Время удерживания катионов, мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100171"></a>колонка "AQUILINE C1"</td><td><a id="p100172"></a>колонка "AQUILINE C1P"</td></tr>
<tr><td><a id="p100173"></a>Аммоний</td><td><a id="p100174"></a>9,5 +/- 0,23</td><td><a id="p100175"></a>13,8 +/- 0,33</td></tr>
<tr><td><a id="p100176"></a>Калий</td><td><a id="p100177"></a>11,0 +/- 0,27</td><td><a id="p100178"></a>10,9 +/- 0,27</td></tr>
<tr><td><a id="p100179"></a>Натрий</td><td><a id="p100180"></a>8,0 +/- 0,20</td><td><a id="p100181"></a>8,4 +/- 0,20</td></tr>
</table>



##### <a id="p100182"></a>5.2.3 Контроль разрешающей способности разделительной колонки

<a id="p100183"></a>5.2.3.1. При разделении катионов 1-й группы разделительную колонку, установленную в хроматограф, оценивают по параметру разрешения пиков катионов калия и аммония - пары критически (не полностью) разделяемых катионов.
<a id="p100184"></a>5.2.3.2. В разделительную колонку хроматографа, выведенного на рабочий режим в соответствии с руководством по эксплуатации, вводят градуировочный раствор наибольшей концентрации разделяемой пары катионов, приготовленный в соответствии с [Приложением А](#p100499).

###### <a id="p100185"></a>5.2.3.3 Разрешающую способность (разрешение) разделительной колонки $R_{s}$ определяют по формуле


<div align="center">

<a id="p100186"></a> $R_{s} = 2(t_{R}\prime_{2} - t_{R}\prime_{1})/(W_{2} + W_{1})$ , (1)

</div>


<a id="p100187"></a>где $t_{R}\prime_{2}$ , $t_{R}\prime_{1}$ - приведенное время удерживания критически разделяемых катионов, указанных выше, мин;
<a id="p100188"></a> $W_{2}$ , $W_{1}$ - ширина пиков (при основании) соответствующих критически разделяемых катионов, мин.

###### <a id="p100189"></a>5.2.3.4 Приведенное время удерживания соответствующего катиона $t_{R}\prime$ , мин, определяется как


<a id="p100190"></a> $t_{R}\prime = t_{R} - t_{0}$ , (2)

<div align="center">

<a id="p100191"></a>где $t_{R}$ - абсолютное время удерживания компонента, мин;

</div>

<a id="p100192"></a> $t_{0}$ - время элюирования неудерживаемого компонента, мин.
<a id="p100193"></a>5.2.3.5. По результатам двух параллельных измерений рассчитывают среднее значение $R_{s}(n,n + 1)$ для пары критически разделяемых катионов калия и аммония: для установленной колонки "AQUILINE C1" или "AQUILINE C1P". Колонка считается удовлетворительной при значениях $R_{s}(n,n + 1)>1,5$ . При расчете разрешения используют систему сбора и обработки хроматографических данных.
<a id="p100194"></a>5.2.3.6. Контроль стабильности работы разделительной колонки в процессе эксплуатации проводится не реже чем один раз в две недели.

##### <a id="p100195"></a>5.2.4 Установление градуировочной характеристики

<a id="p100196"></a>5.2.4.1. Процедуры градуировки хроматографа с установленной разделительной колонкой выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации и руководством пользователя программным обеспечением. Градуировочная зависимость выражается уравнением $y = K_{1}X + K_{0}$ .

###### <a id="p100197"></a>5.2.4.2 Градуировку детектора проводят в следующих условиях выполнения измерений:

<a id="p100198"></a>    температура окружающего воздуха, °C ....... 25 +/- 5
<a id="p100199"></a>    атмосферное давление, мм рт. ст. .......... 760 +/- 30
<a id="p100200"></a>    относительная влажность воздуха, % ........ 65 +/- 15
<a id="p100201"></a>    частота питающей сети, Гц ................. 50 +/- 0,5
<a id="p100202"></a>    напряжение питания в сети, В .............. 220 +/- 10
<a id="p100203"></a>5.2.4.3. Градуировку хроматографа выполняют по градуировочным растворам N 1 - 6, приготовленным в соответствии с [Приложением А](#p100499), выполняя измерения для каждого раствора, начиная с раствора N 1.
<a id="p100204"></a>Поворачивают кран ввода пробы в положение LOAD (ЗАГРУЗКА).
<a id="p100205"></a>Промывают шприц для ввода пробы в хроматограф 3-кратным объемом рабочего градуировочного раствора N 1.
<a id="p100206"></a>Петлевой дозатор хроматографа промывают градуировочным раствором N 1 [(Приложение А)](#p100499), вводя шприцем раствор объемом 0,3 - 0,5 см3.
<a id="p100207"></a>Набирают градуировочный раствор N 1 в шприц и вводят в петлю петлевого дозатора не менее 150 мкл (не менее трех объемов петлевого дозатора).
<a id="p100208"></a>Поворачивают кран ввода пробы в положение INJECT (ВВОД). При этом автоматически запускается программа сбора и обработки хроматографической информации.
<a id="p100209"></a>Хроматограммы обрабатывают в соответствии с руководством пользователя программно-аппаратным комплексом сбора и обработки данных.
<a id="p100210"></a>Градуировку во всем диапазоне измеряемых концентраций катионов проводят не реже одного раза в квартал, а также при использовании новой партии реактивов, замене колонок и после ремонта хроматографа.
<a id="p100211"></a>Проверку градуировочной характеристики по двум градуировочным растворам выполняют перед началом работ в день выполнения измерений. В случае обнаружения отклонения результатов измерения массовой концентрации ионов в градуировочных растворах более чем на 15% и изменения времени удерживания более чем на 3,5% для любого из анализируемых катионов проводят повторную градуировку хроматографа во всем диапазоне измерений.

#### <a id="p100212"></a>5.3 Отбор проб - по [ГОСТ 5363](https://bukva.ai/docs/pravila-gost-5363-93).


#### <a id="p100213"></a>5.4 Подготовка проб для хроматографического разделения

<a id="p100214"></a>5.4.1. Пробу продукта подвергают хроматографическому разделению после предварительной подготовки.
<a id="p100215"></a>5.4.2. При наличии видимых взвешенных частиц или осадка пробу продукта центрифугируют при 8000 об/мин в течение 15 мин или трижды фильтруют через фильтры диаметром пор 0,45 мкм.
<a id="p100216"></a>При отсутствии осадка или взвешенных частиц подготовку пробы не проводят.
<a id="p100217"></a>5.4.3. Пробу продукта объемом 10 см3 пипеткой вносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100218"></a>5.4.4. Пробу продукта, подготовленную по 5.4.3, вводят в петлю петлевого дозатора хроматографа шприцем и выполняют измерения по [5.5](#p100221). Хроматографическое разделение каждой пробы продукта повторяют не менее двух раз.
<a id="p100219"></a>5.4.5. По результатам предварительных измерений пробы, подготовленной по 5.4.3, оценивают состав и максимальные концентрации анализируемых катионов в пробе продукта.
<a id="p100220"></a>5.4.6. Результаты первичного хроматографического разделения являются основанием для принятия решения о необходимой степени разведения пробы продукта для измерения массовой концентрации анализируемых катионов. При содержании в подготовленной пробе какого-либо из измеряемых катионов более 20,0 мг/дм3 (регламентированного [таблицей 1](#p100018)) пробу разбавляют до требуемого уровня массовой концентрации бидистиллированной водой. При содержании в пробе какого-либо из измеряемых катионов менее 0,1 мг/дм3 (регламентированного [таблицей 1](#p100018)) подготовку пробы по [5.4.3](#p100217) не проводят.

#### <a id="p100221"></a>5.5 Проведение измерений

<a id="p100222"></a>5.5.1. Шприц для ввода пробы в хроматограф промывают 3-кратным объемом пробы, подготовленной к хроматографическому разделению по [5.4](#p100213). Измерения проводят на двух параллельных пробах продукта.

##### <a id="p100223"></a>5.5.2 Поворачивают кран ввода пробы в положение LOAD (ЗАГРУЗКА).

<a id="p100224"></a>5.5.3. Пробу продукта, подготовленную для хроматографического разделения по [5.4.3](#p100217), набирают в шприц и вводят в петлевой дозатор хроматографа.
<a id="p100225"></a>5.5.4. Поворачивают кран ввода пробы в положение INJECT (ВВОД). Программа сбора и обработки хроматографической информации при этом запускается автоматически.
<a id="p100226"></a>5.5.5. По окончании измерений хроматограммы каждой параллельной пробы записываются в программном интерфейсе системы сбора и обработки данных, обрабатываются в соответствии с руководством пользователя программно-аппаратного комплекса и могут быть выведены на дисплей и/или принтер.

#### <a id="p100227"></a>5.6 Обработка результатов измерений

<a id="p100228"></a>Обработку результатов измерений пробы продукта и расчет массовой концентрации каждого катиона в продукте $\overline{X_{\text{ср}}}$ выполняет система сбора и обработки данных хроматографа.

#### <a id="p100229"></a>5.7 Характеристики погрешности измерений массовой концентрации катионов и нормативы оперативного контроля

<a id="p100230"></a>Характеристики погрешности измерений и значения нормативов оперативного контроля приведены в таблице 3.

<a id="p100231"></a>Таблица 3

<a id="p100232"></a>Характеристики относительных погрешностей измерений

<div align="right">

массовой концентрации анализируемых ионов и значения<br>
нормативов оперативного контроля

</div>



<table>
<colgroup><col width="19%"><col width="23%"><col width="17%"><col width="23%"><col width="19%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100233"></a>Анализируемый ион</td><td rowspan="2"><a id="p100234"></a>Диапазон измерения массовой концентрации,<br>мг/дм3</td><td rowspan="2"><a id="p100235"></a>Границы относительной погрешности измерений $\pm \delta$ , %,<br>при P = 0,95</td><td colspan="2"><a id="p100236"></a>Нормативы оперативного контроля, %, при P = 0,95</td></tr>
<tr><td><a id="p100237"></a>Воспроизводимости<br>$D_{\text{отн}}$</td><td><a id="p100238"></a>Сходимости $d_{\text{отн}}$</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100239"></a>Калий</td><td><a id="p100240"></a>0,1 - 5,0 включ.</td><td><a id="p100241"></a>20</td><td><a id="p100242"></a>24</td><td><a id="p100243"></a>14</td></tr>
<tr><td><a id="p100244"></a>Св. 5,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100245"></a>15</td><td><a id="p100246"></a>18</td><td><a id="p100247"></a>12</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100248"></a>Натрий</td><td><a id="p100249"></a>0,1 - 1,0 включ.</td><td><a id="p100250"></a>20</td><td><a id="p100251"></a>24</td><td><a id="p100252"></a>16</td></tr>
<tr><td><a id="p100253"></a>Св. 1,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100254"></a>15</td><td><a id="p100255"></a>18</td><td><a id="p100256"></a>14</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100257"></a>Аммоний</td><td><a id="p100258"></a>0,10 - 5,0 включ.</td><td><a id="p100259"></a>25</td><td><a id="p100260"></a>30</td><td><a id="p100261"></a>15</td></tr>
<tr><td><a id="p100262"></a>Св. 0,5 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100263"></a>10</td><td><a id="p100264"></a>13</td><td><a id="p100265"></a>10</td></tr>
<tr><td><a id="p100266"></a>Кальций</td><td><a id="p100267"></a>1,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100268"></a>10</td><td><a id="p100269"></a>13</td><td><a id="p100270"></a>12</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100271"></a>Магний</td><td><a id="p100272"></a>1,0 - 4,0 включ.</td><td><a id="p100273"></a>25</td><td><a id="p100274"></a>30</td><td><a id="p100275"></a>12</td></tr>
<tr><td><a id="p100276"></a>Св. 4,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100277"></a>10</td><td><a id="p100278"></a>13</td><td><a id="p100279"></a>10</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100280"></a>Стронций</td><td><a id="p100281"></a>1,0 - 10,0 включ.</td><td><a id="p100282"></a>20</td><td><a id="p100283"></a>24</td><td><a id="p100284"></a>12</td></tr>
<tr><td><a id="p100285"></a>Св. 10 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100286"></a>15</td><td><a id="p100287"></a>18</td><td><a id="p100288"></a>10</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100289"></a>Фторид</td><td><a id="p100290"></a>0,1 - 1,0 включ.</td><td><a id="p100291"></a>25</td><td><a id="p100292"></a>30</td><td><a id="p100293"></a>14</td></tr>
<tr><td><a id="p100294"></a>Св. 1,0 - 20 включ.</td><td><a id="p100295"></a>10</td><td><a id="p100296"></a>13</td><td><a id="p100297"></a>12</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100298"></a>Хлорид</td><td><a id="p100299"></a>0,1 - 1,0 включ.</td><td><a id="p100300"></a>25</td><td><a id="p100301"></a>30</td><td><a id="p100302"></a>15</td></tr>
<tr><td><a id="p100303"></a>Св. 1,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100304"></a>10</td><td><a id="p100305"></a>13</td><td><a id="p100306"></a>12</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100307"></a>Нитрат</td><td><a id="p100308"></a>0,1 - 1,0 включ.</td><td><a id="p100309"></a>20</td><td><a id="p100310"></a>24</td><td><a id="p100311"></a>15</td></tr>
<tr><td><a id="p100312"></a>Св. 1,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100313"></a>15</td><td><a id="p100314"></a>20</td><td><a id="p100315"></a>12</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100316"></a>Нитрит</td><td><a id="p100317"></a>0,1 - 1,0 включ.</td><td><a id="p100318"></a>25</td><td><a id="p100319"></a>30</td><td><a id="p100320"></a>15</td></tr>
<tr><td><a id="p100321"></a>Св. 1,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100322"></a>10</td><td><a id="p100323"></a>13</td><td><a id="p100324"></a>12</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100325"></a>Фосфат</td><td><a id="p100326"></a>0,1 - 0,5 включ.</td><td><a id="p100327"></a>15</td><td><a id="p100328"></a>18</td><td><a id="p100329"></a>15</td></tr>
<tr><td><a id="p100330"></a>Св. 0,5 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100331"></a>10</td><td><a id="p100332"></a>13</td><td><a id="p100333"></a>12</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100334"></a>Сульфат</td><td><a id="p100335"></a>0,1 - 1,0 включ.</td><td><a id="p100336"></a>25</td><td><a id="p100337"></a>30</td><td><a id="p100338"></a>15</td></tr>
<tr><td><a id="p100339"></a>Св. 1,0 - 20,0 включ.</td><td><a id="p100340"></a>20</td><td><a id="p100341"></a>24</td><td><a id="p100342"></a>12</td></tr>
</table>


<a id="p100343"></a>Расхождение между результатами двух параллельных измерений по данной методике в одной лаборатории, одним оператором, с использованием одного и того же экземпляра хроматографа, одних и тех же реактивов в одной серии измерений (норматив сходимости) не должно превышать значений, указанных в [таблице 3](#p100232).
<a id="p100344"></a>Расхождение между результатами двух параллельных измерений, выполненных по данной методике в двух разных лабораториях (норматив воспроизводимости), не должно превышать значений, указанных в [таблице 3](#p100232).

#### <a id="p100345"></a>5.8 Оформление результатов измерений

<a id="p100346"></a>За окончательный результат измерений принимают среднеарифметическое значение $\overline{X_{\text{ср}}}$ , мг/дм3, из результатов двух параллельных измерений. Результаты измерений массовой концентрации анализируемых катионов в продукте представляют в виде:

<a id="p100347"></a> $(\overline{X_{\text{ср}}} \pm \Delta)$ , (3)

<div align="center">

<a id="p100348"></a>где $\overline{X_{\text{ср}}}$ - результат измерений, мг/дм3;<br>
<a id="p100349"></a> $\Delta$ - границы абсолютной погрешности измерений, мг/дм3.<br>
<a id="p100350"></a>Значение $\Delta$ рассчитывают по формуле

</div>


<a id="p100351"></a> $\Delta = \delta x\overline{X_{\text{ср}}}/100$ , (4)

<a id="p100352"></a>где $\delta$ - относительная погрешность измерений массовой концентрации анализируемого катиона (приведена в [таблице 1](#p100018)).

#### <a id="p100353"></a>5.9 Контроль точности (погрешности) результатов измерений

<a id="p100354"></a>Контроль точности результатов измерений (сходимости, воспроизводимости и погрешности) проводят согласно [Приложению Б](#p100579).


### 6. <a id="p100355"></a>Измерение массовой концентрации катионов кальция, магния, стронция



#### <a id="p100356"></a>6.1 Средства измерений, оборудование, реактивы


##### <a id="p100357"></a>6.1.1 Хроматограф жидкостный утвержденного типа по [5.1.1](#p100127).

<a id="p100358"></a>6.1.2. Государственные стандартные образцы (ГСО) состава водных растворов катионов магния, кальция, стронция с аттестованными значениями массовой концентрации ионов 1,0 г/дм3 и относительной погрешностью не более 1% при P = 0,95.
<a id="p100359"></a>Например: ГСО ионов магния - 5225-90 [[4]](#p100697);
<a id="p100360"></a>ГСО ионов кальция - 5221-90 [[5]](#p100698);
<a id="p100361"></a>ГСО ионов стронция - 5235-90 [[6]](#p100699).
<a id="p100362"></a>Допускается применение других ГСО измеряемых ионов с метрологическими характеристиками не ниже указанных. При отсутствии ГСО допускается использование градуировочных растворов, приготовленных в соответствии с [Приложением А](#p100499).
<a id="p100363"></a>6.1.3. Средства измерений, оборудование, реактивы по [5.1.3](#p100136) - [5.1.8](#p100141), [5.17](#p100140).

##### <a id="p100364"></a>6.1.4 Колонка разделительная "AQUILINE C2" (4,6 x 50 мм).


##### <a id="p100365"></a>6.1.5 Колонка защитная (предколонка) по [5.1.10](#p100143).


##### <a id="p100366"></a>6.1.6 Реактивы по [5.1.14](#p100147) - [5.1.16](#p100149).


##### <a id="p100367"></a>6.1.7 Кальций азотнокислый 4-водный, [ГОСТ 4142](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-4142-77), х.ч.


##### <a id="p100368"></a>6.1.8 Магний сернокислый, [ГОСТ 4523](https://bukva.ai/docs/gost-4523-77), х.ч.


##### <a id="p100369"></a>6.1.9 Стронций азотнокислый, ГОСТ 5429, ч.д.а.


#### <a id="p100370"></a>6.2 Подготовка к проведению измерений - по [5.2](#p100151).


##### <a id="p100371"></a>6.2.1 Приготовление растворов

<a id="p100372"></a>6.2.1.1. Приготовление элюента для хроматографического разделения катионов кальция, магния, стронция (далее по тексту - катионов 2-й группы) - раствора, содержащего щавелевую кислоту концентрации $c(C_{2}H_{2}O_{4}) = 0,004\text{моль}/\text{дм}^{3}$ и этилендиамин концентрации $c(C_{2}H_{4}N_{2}) = 0,004\text{моль}/\text{дм}^{3}$ . В мерной колбе вместимостью 1000 см3 в небольшом количестве бидистиллированной воды растворяют 0,504 г щавелевой кислоты, после чего в той же колбе растворяют 0,232 г этилендиамина. Содержимое колбы доводят до метки бидистиллированной водой и тщательно перемешивают. Приготовленный раствор перед применением фильтруют через фильтр диаметром пор 0,45 мкм и дегазируют, подключая емкость с элюентом к водоструйному насосу на 15 мин.
<a id="p100373"></a>*Примечание.* В случае использования иных разделительных колонок элюент готовят в соответствии с паспортом качества колонок.


###### <a id="p100374"></a>6.2.1.2 Приготовление градуировочных растворов

<a id="p100375"></a>Градуировочные растворы готовят из ГСО состава водных растворов катионов кальция, магния, стронция в соответствии с [Приложением А](#p100499).

##### <a id="p100376"></a>6.2.2 Подготовка хроматографа к работе

<a id="p100377"></a>6.2.2.1. Установку, включение и подготовку хроматографа к работе осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации. Устанавливают последовательно колонки: предколонку (защитную) "AQUILINE C1" (3 x 8 мм) и разделительную ("AQUILINE C2" 4,6 x 50 мм). Разделительную колонку подготавливают к работе в соответствии с паспортом на нее. Кондуктометрическое детектирование разделенных катионов осуществляют без подавления фоновой электропроводности элюента.

##### <a id="p100378"></a>6.2.3 Условия хроматографического разделения

<a id="p100379"></a>Разделение катионов 2-й группы выполняют на разделительной колонке "AQUILINE C2" (4,6 x 50 мм) при скорости элюирования 1,5 см3/мин элюентом, приготовленным по 6.2.1.1. Объем петлевого дозатора 0,05 см3.
<a id="p100380"></a>Ориентировочные значения времени удерживания катионов 2-й группы приведены в таблице 4.

<div align="center">

<a id="p100381"></a>Таблица 4

<a id="p100382"></a>Ориентировочные значения времени удерживания катионов

</div>



<table>
<colgroup><col width="33%"><col width="67%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100383"></a>Разделяемые катионы</td><td><a id="p100384"></a>Время удерживания катионов, мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100385"></a>Разделительная колонка "AQUILINE C2"</td></tr>
<tr><td><a id="p100386"></a>Магний</td><td><a id="p100387"></a>2,7 +/- 0,07</td></tr>
<tr><td><a id="p100388"></a>Кальций</td><td><a id="p100389"></a>4,9 +/- 0,12</td></tr>
<tr><td><a id="p100390"></a>Стронций</td><td><a id="p100391"></a>9,1 +/- 0,22</td></tr>
</table>



##### <a id="p100392"></a>6.2.4 Контроль разрешающей способности разделительной колонки

<a id="p100393"></a>6.2.4.1. При разделении катионов 2-й группы разделительную колонку, установленную в хроматограф, оценивают по параметру разрешения пиков катионов магния и кальция - пары критически (не полностью) разделяемых катионов.
<a id="p100394"></a>6.2.4.2. В разделительную колонку хроматографа, выведенного на рабочий режим в соответствии с руководством по эксплуатации, вводят градуировочный раствор наибольшей концентрации разделяемой пары катионов, приготовленный в соответствии с [Приложением А](#p100499).
<a id="p100395"></a>6.2.4.3. Разрешающую способность (разрешение) разделительной колонки $R_{s}$ определяют по [5.2.3.3](#p100185).
<a id="p100396"></a>6.2.4.4. Приведенное время удерживания соответствующего катиона определяют по [5.2.3.4](#p100189).
<a id="p100397"></a>6.2.4.5. По результатам двух параллельных измерений рассчитывают среднее значение $R_{s}(n,n + 1)$ для пары критически разделяемых катионов магния и кальция (для колонки "AQUILINE C2"). Колонка считается удовлетворительной при значениях $R_{s}(n,n + 1)>1,5$ . При расчете разрешения используется система сбора и обработки хроматографических данных.
<a id="p100398"></a>6.2.4.6. Контроль стабильности работы разделительной колонки в процессе эксплуатации проводят по [5.2.3.6](#p100194).

##### <a id="p100399"></a>6.2.5 Установление градуировочной характеристики

<a id="p100400"></a>6.2.5.1. Процедуры градуировки хроматографа выполняют по [5.2.4.1](#p100196) - [5.2.4.3](#p100203).

#### <a id="p100401"></a>6.3 Отбор проб - по [ГОСТ 5363](https://bukva.ai/docs/pravila-gost-5363-93).

<a id="p100402"></a>6.4. Подготовка проб для хроматографического разделения по [5.4.1](#p100214) - [5.4.6](#p100220).

#### <a id="p100403"></a>6.5 Проведение измерений по [5.5](#p100221).


#### <a id="p100404"></a>6.6 Обработка результатов измерений по [5.6](#p100227).


#### <a id="p100405"></a>6.7 Характеристики погрешности измерений по [5.7](#p100229).


#### <a id="p100406"></a>6.8 Оформление результатов по [5.8](#p100345).

<a id="p100407"></a>6.9. Контроль точности (погрешности) результатов измерений по [5.9](#p100353).


### 7. <a id="p100408"></a>Измерение массовой концентрации анионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, фосфатов и сульфатов



#### <a id="p100409"></a>7.1 Средства измерений, оборудование, реактивы


##### <a id="p100410"></a>7.1.1 Хроматограф жидкостный утвержденного типа по [5.1.1](#p100127).

<a id="p100411"></a>7.1.2. Государственные стандартные образцы (ГСО) состава водных растворов ионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, сульфатов, фосфатов с аттестованными значениями массовой концентрации 1,0 г/дм3 и относительной погрешностью не более 1% при P = 0,95.
<a id="p100412"></a>Например: ГСО ионов фторидов 6095-91 [[7]](#p100700);
<a id="p100413"></a>ГСО ионов хлоридов - 6687-93 [[8]](#p100701);
<a id="p100414"></a>ГСО ионов нитратов - 6696-93 [[9]](#p100702);
<a id="p100415"></a>ГСО ионов нитритов - 5239-90 [[10]](#p100703);
<a id="p100416"></a>ГСО ионов сульфатов - 6393-93 [[11]](#p100704);
<a id="p100417"></a>ГСО ионов фосфатов - 7018-93 [[12]](#p100705).
<a id="p100418"></a>Допускается применение других ГСО измеряемых ионов с метрологическими характеристиками не ниже указанных. При отсутствии ГСО допускается использование градуировочных растворов, приготовленных в соответствии с [Приложением В](#p100621).
<a id="p100419"></a>7.1.3. Средства измерений, оборудование, реактивы по [5.1.3](#p100136) - [5.1.8](#p100141).
<a id="p100420"></a>7.1.4. Колонки разделительные: "AQUILINE IC A1" (4,6 x 150 мм), или "AQUILINE IC A1" (4,6 x 250 мм), или "AQUILINE IC A1" (2,1 x 150 мм).

##### <a id="p100421"></a>7.1.5 Колонка защитная "AQUILINE IC A1" (3 x 8 мм).

<a id="p100422"></a>7.1.6. Подавительная катионообменная колонка 250 x 4,6 мм, заполненная анионообменником большой емкости (типа $DOWEX^{R}$ 50).

##### <a id="p100423"></a>7.1.7 Натрий фтористый, [ГОСТ 4463](https://bukva.ai/docs/gost-4463-76), х.ч.


##### <a id="p100424"></a>7.1.8 Натрий хлористый, ГОСТ 4233, х.ч.


##### <a id="p100425"></a>7.1.9 Калий азотнокислый, [ГОСТ 4142](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-4142-77), х.ч.


##### <a id="p100426"></a>7.1.10 Натрий сульфат 10-водный, ГОСТ 4197, х.ч.

<a id="p100427"></a>7.1.11. Калий фосфорнокислый, однозамещенный, [ГОСТ 4198](https://bukva.ai/docs/gost-4198-75), х.ч.

##### <a id="p100428"></a>7.1.12 Натрий сернокислый, [ГОСТ 4171](https://bukva.ai/docs/gost-4171-76), х.ч.


##### <a id="p100429"></a>7.1.13 Натрий углекислый кислый, [ГОСТ 4201](https://bukva.ai/docs/gost-4201-79), х.ч.


##### <a id="p100430"></a>7.1.14 Натрий углекислый, ГОСТ 83, х.ч.


##### <a id="p100431"></a>7.1.15 Кислота серная, ГОСТ 4204, х.ч.


##### <a id="p100432"></a>7.1.16 Реактивы по [5.1.14](#p100147), [5.1.17](#p100150).


#### <a id="p100433"></a>7.2 Подготовка к проведению измерений по [5.2](#p100151).


##### <a id="p100434"></a>7.2.1 Приготовление растворов

<a id="p100435"></a>7.2.1.1. Приготовление раствора углекислого натрия молярной концентрации $c(Na_{2}CO_{3}) = 0,18\text{моль}/\text{дм}^{3}$ (раствор 1):
<a id="p100436"></a>навеску 19,078 г безводного карбоната натрия вносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и растворяют в бидистиллированной воде. Раствор доводят до метки и перемешивают.
<a id="p100437"></a>7.2.1.2. Приготовление раствора углекислого натрия и углекислого натрия кислого молярной концентрации $c(NaHCO_{3}) = 0,17\text{моль}/\text{дм}^{3}$ (раствор 2):
<a id="p100438"></a>навеску 14,282 г безводного бикарбоната натрия вносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и растворяют в бидистиллированной воде. Раствор доводят до метки и перемешивают.
<a id="p100439"></a>Растворы 1 и 2 хранят в пластиковой посуде. Срок хранения растворов 1 мес.
<a id="p100440"></a>7.2.1.3. Приготовление элюента для хроматографического разделения раствора молярной концентрации углекислого натрия $c(Na_{2}CO_{3}) = 1,8\text{ммоль}/\text{дм}^{3}$ и углекислого натрия кислого $c(NaHCO_{3}) = 1,7\text{ммоль}/\text{дм}^{3}$ :
<a id="p100441"></a>в мерную колбу вместимостью 1000 см3 пипеткой вместимостью 10 см3 вносят последовательно по 10 см3 раствора 1, приготовленного по [7.2.1.1](#p100435), и раствора 2, приготовленного по [7.2.1.2](#p100437), доводят объем до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Перед применением раствор элюента дегазируют, подключая емкость с элюентом к водоструйному насосу на 15 мин. Раствор хранят в пластиковой посуде. Срок хранения растворов 1 неделя.
<a id="p100442"></a>Примечания
1. <a id="p100443"></a>При работе с колонками "AQUILINE IC A1" элюент перед применением рекомендуется выдержать в контакте с воздухом в течение 3 суток.
2. <a id="p100444"></a>В случае использования иных разделительных колонок элюент готовят в соответствии с паспортом качества колонки.


###### <a id="p100445"></a>7.2.1.4 Приготовление градуировочных растворов

<a id="p100446"></a>Градуировочные растворы готовят из ГСО состава водных растворов ионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, сульфатов, фосфатов в соответствии с [Приложением В](#p100621).

##### <a id="p100447"></a>7.2.2 Подготовка хроматографа к работе

<a id="p100448"></a>7.2.2.1. Установку, включение и подготовку хроматографа к работе осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации. Устанавливают последовательно колонки: защитную (предколонку) по [7.5](#p100421), разделительную по [7.1.4](#p100420) и подавительную по [7.1.6](#p100422). Разделительную колонку подготавливают к работе в соответствии с паспортом на колонку. Допускается применять иную систему подавления фоновой электропроводности элюента, соответствующую данному виду хроматографического анализа. Кондуктометрическое детектирование разделенных анионов осуществляют с подавлением фоновой электропроводности элюента.

###### <a id="p100449"></a>7.2.2.2 Условия хроматографического разделения

<a id="p100450"></a>Разделение анионов выполняют на разделительной колонке "AQUILINE IC A1" (4,6 x 150 мм) при скорости элюирования 1,5 см3/мин элюентом, приготовленным по [7.2.1.3](#p100440). Объем петлевого дозатора 0,05 см3. Ориентировочные значения времени удерживания анионов приведены в таблице 5.

<div align="center">

<a id="p100451"></a>Таблица 5

<a id="p100452"></a>Ориентировочные значения времени удерживания анионов

</div>



<table>
<colgroup><col width="42%"><col width="58%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100453"></a>Разделяемые анионы</td><td><a id="p100454"></a>Время удерживания анионов, мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100455"></a>Разделительная колонка<br>"AQUILINE IC A1" (4,6 x 150 мм)</td></tr>
<tr><td><a id="p100456"></a>Фторид</td><td><a id="p100457"></a>2,0 +/- 0,08</td></tr>
<tr><td><a id="p100458"></a>Хлорид</td><td><a id="p100459"></a>3,2 +/- 0,10</td></tr>
<tr><td><a id="p100460"></a>Нитрит</td><td><a id="p100461"></a>3,9 +/- 0,13</td></tr>
<tr><td><a id="p100462"></a>Нитрат</td><td><a id="p100463"></a>6,7 +/- 0,23</td></tr>
<tr><td><a id="p100464"></a>Фосфат</td><td><a id="p100465"></a>9,3 +/- 0,27</td></tr>
<tr><td><a id="p100466"></a>Сульфат</td><td><a id="p100467"></a>12,0 +/- 0,42</td></tr>
</table>



##### <a id="p100468"></a>7.2.3 Контроль разрешающей способности разделительной колонки

<a id="p100469"></a>7.2.3.1. При разделении анионов разделительную колонку, установленную в хроматограф, оценивают по параметру разрешения пиков анионов фторида и хлорида - пары критически (не полностью) разделяемых ионов.
<a id="p100470"></a>7.2.3.2. В разделительную колонку хроматографа, выведенного на рабочий режим в соответствии с руководством по эксплуатации, вводят градуировочный раствор наибольшей концентрации разделяемой пары анионов, приготовленный в соответствии с [Приложением В](#p100621).
<a id="p100471"></a>7.2.3.3. Разрешающую способность (разрешение) разделительной колонки $R_{s}$ определяют по [5.2.3.3](#p100185).
<a id="p100472"></a>7.2.3.4. Приведенное время удерживания соответствующего аниона определяют по [5.2.3.4](#p100189).
<a id="p100473"></a>7.2.3.5. По результатам двух параллельных измерений рассчитывают среднее значение $R_{s}(n,n + 1)$ для пары критически разделяемых анионов фторида и хлорида. Колонка считается удовлетворительной при значениях $R_{s}(n,n + 1)>1,5$ . При расчете разрешения используется система сбора и обработки хроматографических данных.
<a id="p100474"></a>7.2.3.6. Контроль стабильности работы разделительной колонки в процессе эксплуатации проводят по [5.2.3.6](#p100194).

##### <a id="p100475"></a>7.2.4 Установление градуировочной характеристики

<a id="p100476"></a>7.2.4.1. Процедуры градуировки хроматографа выполняют по [5.2.4.1](#p100196).
<a id="p100477"></a>7.2.4.2. Градуировку детектора проводят в условиях выполнения измерений по [5.2.4.2](#p100197). Градуировку хроматографа выполняют по градуировочным растворам N 1 - 6, приготовленным в соответствии с [Приложением В](#p100621). Выполняют измерения для каждого раствора, начиная с раствора N 1.

###### <a id="p100478"></a>7.2.4.3 Поворачивают кран ввода пробы в положение LOAD (ЗАГРУЗКА).

<a id="p100479"></a>Промывают шприц для ввода пробы в хроматограф 3-кратным объемом рабочего градуировочного раствора N 1 [(Приложение В)](#p100621).
<a id="p100480"></a>Промывают петлевой дозатор градуировочным раствором N 1, вводя шприцем 0,5 - 1,5 см3 раствора. Набирают градуировочный раствор N 1 в шприц и вводят в петлевой дозатор хроматографа не менее 150 см3 (не менее трех объемов петлевого дозатора).
<a id="p100481"></a>Поворачивают кран ввода пробы в положение INJECT (ВВОД). При этом автоматически запускается программа сбора и обработки хроматографической информации.
<a id="p100482"></a>Хроматограммы обрабатывают в соответствии с руководством пользователя программно-аппаратным комплексом сбора и обработки данных.
<a id="p100483"></a>Градуировку во всем диапазоне определяемых концентраций проводят не реже одного раза в квартал, а также при использовании новой партии реактивов, замене колонок и после ремонта хроматографа.
<a id="p100484"></a>Проверку градуировочной характеристики по двум градуировочным растворам выполняют в день выполнения анализов перед началом работ. В случае обнаружения отклонения результатов измерения массовой концентрации анионов в градуировочных растворах более чем на 15% и изменения времен удерживания более чем на 3,5% для любого из анализируемых анионов проводят повторную градуировку хроматографа во всем диапазоне измерений.

#### <a id="p100485"></a>7.3 Отбор проб - по [ГОСТ 5363](https://bukva.ai/docs/pravila-gost-5363-93).

<div align="center">

<a id="p100486"></a>7.4. Подготовка проб для хроматографического разделения по [5.4.1](#p100214) - [5.4.6](#p100220).

</div>


#### <a id="p100487"></a>7.5 Проведение измерений по [5.5](#p100221).


#### <a id="p100488"></a>7.6 Обработка результатов измерений по [5.6](#p100227).


#### <a id="p100489"></a>7.7 Характеристики погрешности измерений по [5.7](#p100229).


#### <a id="p100490"></a>7.8 Оформление результатов по [5.8](#p100345).

<div align="center">

<a id="p100491"></a>7.9. Контроль точности (погрешности) результатов измерений по [5.9](#p100353).

</div>



### 8. <a id="p100492"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100493"></a>Выполнение измерений и обработку результатов проводит инженер-химик, имеющий высшее образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедший специальное обучение, изучивший техническую документацию на хроматограф.


### 9. <a id="p100494"></a>Требования техники безопасности


<a id="p100495"></a>При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами.
<a id="p100496"></a>Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения.

<div align="right">

<a id="p100497"></a>Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021.

</div>






<a id="p100498"></a>Приложение А
(обязательное)

<a id="p100499"></a>**ПРИГОТОВЛЕНИЕ ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ КАТИОНОВ**

<a id="p100500"></a>А.1. Приготовление градуировочных растворов из ГСО
<a id="p100501"></a>А.1.1. Приготовление основного градуировочного раствора массовой концентрации катионов 100 мг/дм3 проводится в соответствии с инструкцией по применению ГСО из государственных стандартных образцов состава раствора ионов массовой концентрации 1 мг/см3: аммония - ГСО 5238-90; калия - ГСО 5220-90; натрия - ГСО 5229-90; магния - ГСО 5225-90; кальция - ГСО 5221-90; стронция - ГСО 5235-90.
<a id="p100502"></a>В мерную колбу вместимостью 50 см3 пипеткой переносят по 5 см3 раствора ГСО соответствующих ионов. Содержимое колбы доводят до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100503"></a>Массовая концентрация катионов в основном градуировочном растворе смеси ионов:
<a id="p100504"></a>          аммоний  -        100 мг/дм3;
<a id="p100505"></a>          калий    -        100 мг/дм3;
<a id="p100506"></a>          натрий   -        100 мг/дм3;
<a id="p100507"></a>          магний   -        100 мг/дм3;
<a id="p100508"></a>          кальций  -        100 мг/дм3;
<a id="p100509"></a>          стронций -        100 мг/дм3.
<a id="p100510"></a>Раствор смеси ионов хранят в полиэтиленовой емкости. Срок хранения - три месяца.
<a id="p100511"></a>А.1.2. Приготовление градуировочных растворов (N 1 - 6) массовой концентрации катионов, мг/дм3: 0,1 (N 1); 0,5 (N 2); 1,0 (N 3); 5,0 (N 4); 10,0 (N 5) и 20,0 (N 6)
<a id="p100512"></a>Градуировочные растворы готовят разбавлением основного градуировочного раствора смеси катионов аммония, калия, натрия, магния, кальция, стронция бидистиллированной водой.
<a id="p100513"></a>А.1.2.1. Приготовление градуировочного раствора N 6
<a id="p100514"></a>10 см3 основного градуировочного раствора [(А.1.1)](#p100501) массовой концентрации катионов 100 мг/дм3 пипеткой вместимостью 10 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100515"></a>Массовая концентрация катионов в градуировочном растворе N 6:
<a id="p100516"></a>         аммоний  -         20 мг/дм3;
         калий    -         20 мг/дм3;
         натрий   -         20 мг/дм3;
         магний   -         20 мг/дм3;
         кальций  -         20 мг/дм3;
         стронций -         20 мг/дм3.
<a id="p100517"></a>А.1.2.2. Приготовление градуировочного раствора N 5
<a id="p100518"></a>5 см3 основного градуировочного раствора [(А.1.1)](#p100501) массовой концентрации катионов 100 мг/дм3 [(А.1.1)](#p100501) пипеткой вместимостью 5 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100519"></a>Массовая концентрация катионов в градуировочном растворе N 5:
<a id="p100520"></a>         аммоний  -         10 мг/дм3;
<a id="p100521"></a>         калий    -         10 мг/дм3;
<a id="p100522"></a>         натрий   -         10 мг/дм3;
<a id="p100523"></a>         магний   -         10 мг/дм3;
<a id="p100524"></a>         кальций  -         10 мг/дм3;
<a id="p100525"></a>         стронций -         10 мг/дм3.
<a id="p100526"></a>А.1.2.3. Приготовление градуировочного раствора N 4
<a id="p100527"></a>25 см3 градуировочного раствора [(А.1.2.2)](#p100517) массовой концентрации катионов 10,0 мг/дм3 (раствор N 5, [А.1.2.2](#p100517)) пипеткой вместимостью 25 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100528"></a>Массовая концентрация катионов в градуировочном растворе N 4:
<a id="p100529"></a>         аммоний  -         5 мг/дм3;
<a id="p100530"></a>         калий    -         5 мг/дм3;
<a id="p100531"></a>         натрий   -         5 мг/дм3;
<a id="p100532"></a>         магний   -         5 мг/дм3;
<a id="p100533"></a>         кальций  -         5 мг/дм3;
<a id="p100534"></a>         стронций -         5 мг/дм3.
<a id="p100535"></a>А.1.2.4. Приготовление градуировочного раствора N 3
<a id="p100536"></a>5 см3 градуировочного раствора [(А.1.2.2)](#p100517) массовой концентрации катионов 10,0 мг/дм3 пипеткой вместимостью 5 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 50 см2 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100537"></a>Массовая концентрация катионов в градуировочном растворе N 3:
<a id="p100538"></a>         аммоний  -         1,0 мг/дм3;
<a id="p100539"></a>         калий    -         1,0 мг/дм3;
<a id="p100540"></a>         натрий   -         1,0 мг/дм3;
<a id="p100541"></a>         магний   -         1,0 мг/дм3;
<a id="p100542"></a>         кальций  -         1,0 мг/дм3;
<a id="p100543"></a>         стронций -         1,0 мг/дм3.
<a id="p100544"></a>А.1.2.5. Приготовление градуировочного раствора N 2
<a id="p100545"></a>5 см3 градуировочного раствора [(А.1.2.2)](#p100517) массовой концентрации катионов 10,0 мг/дм3 пипеткой вместимостью 5 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100546"></a>Массовая концентрация катионов в градуировочном растворе N 2:
<a id="p100547"></a>         аммоний  -         0,5 мг/дм3;
<a id="p100548"></a>         калий    -         0,5 мг/дм3;
<a id="p100549"></a>         натрий   -         0,5 мг/дм3;
<a id="p100550"></a>         магний   -         0,5 мг/дм3;
<a id="p100551"></a>         кальций  -         0,5 мг/дм3;
<a id="p100552"></a>         стронций -         0,5 мг/дм3.
<a id="p100553"></a>А.1.2.6. Приготовление градуировочного раствора N 1
<a id="p100554"></a>1 см3 градуировочного раствора [(А.1.2.2)](#p100517) массовой концентрации катионов 10,0 мг/дм3 пипеткой вместимостью 1 см3 переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100555"></a>Массовая концентрация катионов в градуировочном растворе N 1:
<a id="p100556"></a>         аммоний  -         0,1 мг/дм3;
<a id="p100557"></a>         калий    -         0,1 мг/дм3;
<a id="p100558"></a>         натрий   -         0,1 мг/дм3;
<a id="p100559"></a>         магний   -         0,1 мг/дм3;
<a id="p100560"></a>         кальций  -         0,1 мг/дм3;
<a id="p100561"></a>         стронций -         0,1 мг/дм3.
<a id="p100562"></a>А.2. Приготовление аттестованных растворов катионов аммония, калия, натрия, магния, кальция, стронция в отсутствии ГСО согласно [ГОСТ 4212](https://bukva.ai/docs/gost-4212-76)
<a id="p100563"></a>Аттестованные растворы катионов аммония, калия, натрия, магния, кальция, стронция готовят по [ГОСТ 4212](https://bukva.ai/docs/gost-4212-76) растворением навесок соответствующих солей в мерных колбах с доведением объемов до меток бидистиллированной водой.
<a id="p100564"></a>А.2.1. Приготовление аттестованного раствора массовой концентрации катионов аммония 1,00 г/дм3
<a id="p100565"></a>Хлористый аммоний высушивают при температуре 105 °C до постоянной массы. Соль охлаждают в эксикаторе. Навеску соли 2,9670 г вносят через воронку в мерную колбу вместимостью 1000 см3, тщательно обмывая стенки воронки бидистиллированной водой. После растворения навески объем раствора доводят до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100566"></a>А.2.2. Приготовление аттестованного раствора массовой концентрации катионов натрия 1,00 г/дм3
<a id="p100567"></a>Хлористый натрий прокаливают при 500 °C до постоянной массы. Соль охлаждают в эксикаторе. Навеску соли 2,5420 г вносят через воронку в мерную колбу вместимостью 1000 см3, тщательно обмывая стенки воронки бидистиллированной водой. После растворения навески объем раствора доводят до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100568"></a>А.2.3. Приготовление аттестованного раствора массовой концентрации катионов калия 1,00 г/дм3
<a id="p100569"></a>Хлористый калий прокаливают при температуре 500 °C до постоянной массы. Соль охлаждают в эксикаторе. Навеску соли 1,9070 г вносят через воронку в мерную колбу вместимостью 1000 см3, тщательно обмывая стенки воронки дистиллированной водой. После растворения навески объем раствора доводят до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100570"></a>А.2.4. Приготовление аттестованного раствора массовой концентрации катионов магния 1,00 г/дм3
<a id="p100571"></a>Навеску соли $MgSO_{4} \times 7H_{2}O$ массой 10,140 г вносят через воронку в мерную колбу вместимостью 1000 см3, тщательно обмывая стенки воронки бидистиллированной водой. После растворения навески объем раствора доводят до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100572"></a>А.2.5. Приготовление аттестованного раствора массовой концентрации катионов кальция 1,00 г/дм3
<a id="p100573"></a>Нитрат кальция высушивают при 170 °C до постоянной массы. Соль охлаждают в эксикаторе. Навеску соли 2,5420 г вносят через воронку в мерную колбу вместимостью 1000 см3, тщательно обмывая стенки воронки бидистиллированной водой. После растворения навески объем раствора доводят до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100574"></a>А.2.6. Приготовление аттестованного раствора массовой концентрации катионов стронция 1,00 г/дм3
<a id="p100575"></a>Нитрат стронция высушивают при 110 °C до постоянной массы. Соль охлаждают в эксикаторе. Навеску соли 2,0500 г вносят через воронку в мерную колбу вместимостью 1000 см3, тщательно обмывая стенки воронки бидистиллированной водой. После растворения навески объем раствора доводят до метки.
<a id="p100576"></a>Аттестованные растворы катионов хранят в полиэтиленовой посуде. Срок хранения - один год.
<a id="p100577"></a>А.2.7. Основной и градуировочные растворы готовят из аттестованных растворов ионов, приготовленных согласно ([А.2.1](#p100564) - [А.2.6](#p100574)).





<div align="right">

<a id="p100578"></a>Приложение Б<br>
(обязательное)

</div>


<div align="center">

<a id="p100579"></a>**КОНТРОЛЬ ХАРАКТЕРИСТИК ПОГРЕШНОСТИ**<br>
**РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ**

</div>


<a id="p100580"></a>Б.1. Контроль сходимости
<a id="p100581"></a>Оперативный контроль сходимости проводят при получении каждого результата измерений, представляющего собой среднеарифметическое двух параллельных измерений. Оперативный контроль сходимости осуществляют путем сравнения расхождения результатов двух параллельных измерений ( $X_{1}$ и $X_{2}$ ) с нормативом оперативного контроля сходимости d ([таблица 3](#p100232) настоящего стандарта).
<a id="p100582"></a>Сходимость результатов признают удовлетворительной, если

<a id="p100583"></a> $|X_{1} - X_{2}| \leq 0,01d.$ 

<a id="p100584"></a>При превышении норматива оперативного контроля сходимости измерения повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
<a id="p100585"></a>Б.2. Контроль воспроизводимости
<a id="p100586"></a>Б.2.1. Образцами для контроля являются пробы продукта. Пробу делят на две части, в каждой из которых измеряют содержание элементов в двух различных лабораториях либо в одной лаборатории, но в разных условиях (разными операторами, с использованием разных средств измерений, ГСО, реактивов и т.д.). Оперативный контроль воспроизводимости проводят путем сравнения расхождения результатов двух измерений ( $\overline{X_{1}}$ и $\overline{X_{2}}$ ) с нормативом оперативного контроля воспроизводимости D ([таблица 3](#p100232) настоящего стандарта).
<a id="p100587"></a>Воспроизводимость результатов измерений признают удовлетворительной, если $|\overline{X_{1}} - \overline{X_{2}}| \leq D$ , где $X_{1}$ и $X_{2}$ - среднеарифметические значения результатов измерений, полученных в разных лабораториях либо в одной лаборатории, но разных условиях,

<a id="p100588"></a> $D = 0,01 \times D_{\text{отн}} \times \overline{X}$ ;

<a id="p100589"></a> $\overline{X}$ - среднеарифметическое значение результатов измерений $\overline{X_{1}}$ и $\overline{X_{2}}$ .
<a id="p100590"></a>При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости измерения повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
<a id="p100591"></a>Б.2.2. Периодичность контроля воспроизводимости устанавливается самой лабораторией с учетом фактического состояния работ, но не реже одного раза в месяц для результатов измерений, полученных одной лабораторией, но в разных условиях, и не реже одного раза в квартал для результатов измерений, полученных в разных лабораториях.
<a id="p100592"></a>Б.3. Контроль погрешности результатов измерений
<a id="p100593"></a>Б.3.1. Контроль погрешности результатов измерений с использованием образцов для контроля
<a id="p100594"></a>Б.3.1.1. Образцами для контроля погрешности являются государственные стандартные образцы состава катионов и анионов либо комплект ГСО 7818-2000.
<a id="p100595"></a>Контроль погрешности с применением образцов для контроля состоит в сравнении результата контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ , равного разности между результатом контрольного измерения массовой концентрации катионов или анионов в образце для контроля X и аттестованным значением массовой концентрации c, с нормативом оперативного контроля точности - K. При P = 0,95 $K = \Delta$ .
<a id="p100596"></a>Точность контрольного измерения признают удовлетворительной, если:

<a id="p100597"></a> $K_{\text{к}} = |X - c| \leq K,$ 

<a id="p100598"></a>где $K = \Delta = 0,01 \times \delta \times X.$ 
<a id="p100599"></a>Значения $\delta$ приведены в [таблице 3](#p100232) настоящего стандарта.
<a id="p100600"></a>При превышении норматива оперативного контроля погрешности измерения повторяют с использованием другой пробы. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
<a id="p100601"></a>Б.3.1.2. Периодичность контроля устанавливается самой лабораторией с учетом фактического состояния работ. При смене партий реактивов, экземпляров средств измерений и ГСО проведение оперативного контроля погрешности обязательно.
<a id="p100602"></a>Б.3.2. Контроль погрешности с использованием метода добавок
<a id="p100603"></a>Б.3.2.1. Метод оперативного контроля погрешности с использованием метода добавок состоит в сравнении результата контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ , равного разности между результатом контрольного измерения содержания катионов или анионов в пробе продукта с известной добавкой X' в пробе продукта без добавки X и значения добавки - C, с нормативом оперативного контроля погрешности $K_{\text{д}}$ .
<a id="p100604"></a>Б.3.2.2. Образцами для контроля являются пробы продукта. При применении метода добавок объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения измерений по методике.
<a id="p100605"></a>Отобранную пробу делят на две равные части, первую из которых анализируют в соответствии с методикой. Во вторую часть вводят добавку аттестованного раствора иона определяемого катиона или аниона, а затем анализируют в соответствии с методикой.
<a id="p100606"></a>Добавка должна составлять 50% - 150% содержания определяемого катиона или аниона в пробе продукта и должна выбираться в этом интервале таким образом, чтобы результат анализа с добавкой не выходил за верхний предел диапазона измерений анализируемого катиона или аниона с учетом погрешности измерений ([таблица 1](#p100018) настоящего стандарта).
<a id="p100607"></a>Норматив оперативного контроля $K_{\text{д}}$ , мг/дм3, погрешности рассчитывают по формулам:
<a id="p100608"></a>при проведении внутрилабораторного контроля (P = 0,95)

<a id="p100609"></a> $K_{\text{д}} = 0,84 \sqrt{(\Delta x\prime)^{2} + (\Delta\overline{x})^{2}}$ ;

<a id="p100610"></a>при проведении внешнего контроля при P = 0,95

<a id="p100611"></a> $K_{\text{д}} = \sqrt{(\Delta x\prime)^{2} + (\Delta\overline{x})} ,$ 

<a id="p100612"></a>где - $\Delta\overline{x}$ , $\Delta x\prime$ (мг/дм3) - значения характеристик погрешности (без учета знака), соответствующие содержанию определяемого элемента в пробе продукта, пробе продукта с известной добавкой, соответственно:
<a id="p100613"></a> $\Delta\overline{x} = 0,01 \times \delta_{x} \times \overline{X_{1}}$ ( $\overline{X_{1}}$ - содержание катиона или аниона в пробе продукта);
<a id="p100614"></a> $\Delta x\prime = 0,01 \times \delta_{x} \times X_{2}\prime$ ( $X_{2}\prime$ - содержание катиона или аниона в пробе продукта).
<a id="p100615"></a>Значения $\delta_{x}$ $(\delta_{x}\prime)$ приведены в [таблице 1](#p100018).
<a id="p100616"></a>Точность контрольного измерения, а также точность результатов анализа проб, выполненных за период, в течение которого условия проведения контрольного измерения признают удовлетворительными, если:

<a id="p100617"></a> $K_{\text{к}} = |\overline{X_{2}} - \overline{X_{1}} - C| \leq K_{\text{д}}.$ 

<a id="p100618"></a>При превышении норматива оперативного контроля погрешности измерения повторяют с использованием другой пробы. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
<a id="p100619"></a>Б.3.2.3. Периодичность контроля устанавливается самой лабораторией с учетом фактического состояния работ. При смене партий реактивов, экземпляров средств измерений и ГСО проведение оперативного контроля погрешности обязательно.





<div align="right">

<a id="p100620"></a>Приложение В<br>
(обязательное)

</div>


<div align="center">

<a id="p100621"></a>**ПРИГОТОВЛЕНИЕ ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ АНИОНОВ**

</div>


<a id="p100622"></a>В.1. Приготовление основных градуировочных растворов
<a id="p100623"></a>В.1.1. Приготовление основного градуировочного раствора смеси (I) анионов массовой концентрации каждого 100 мг/дм3 проводят в соответствии с инструкцией по применению ГСО из стандартных образцов состава растворов анионов массовой концентрации 1,0 мг/см3: фторидов - ГСО 6095-91, хлоридов - ГСО 6687-93, нитратов - ГСО 6696-93, сульфатов - ГСО 6393-93, фосфатов - ГСО 7018-93.
<a id="p100624"></a>В мерную колбу вместимостью 50 см3 пипеткой переносят по 5 см3 раствора ГСО фторидов, хлоридов, нитратов, сульфатов, фосфатов. Содержимое колбы доводят до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100625"></a>Массовая концентрация анионов основного градуировочного раствора:
<a id="p100626"></a>         фторид  -         100 мг/дм3;
<a id="p100627"></a>         хлорид  -         100 мг/дм3;
<a id="p100628"></a>         нитрат  -         100 мг/дм3;
<a id="p100629"></a>         фосфат  -         100 мг/дм3;
<a id="p100630"></a>         сульфат -         100 мг/дм3.
<a id="p100631"></a>Раствор смеси ионов хранят в полиэтиленовой емкости. Срок хранения - один месяц.
<a id="p100632"></a>В.1.2. Приготовление основного градуировочного раствора (II) нитритов массовой концентрации 100 мг/дм3
<a id="p100633"></a>В мерную колбу вместимостью 50 см3 пипеткой переносят 5 см3 раствора ГСО нитритов массовой концентрации 1 мг/см3 и содержимое колбы доводят до метки бидистиллированной водой. Срок хранения раствора - одна неделя.
<a id="p100634"></a>В.2. Приготовление градуировочных растворов N 1 - 6 массовой концентрации анионов, мг/дм3: 0,1 (N 1); 0,5 (N 1); 1,0 (N 1); 5,0 (N 1); 10,0 (N 1); 20,0 (N 1)
<a id="p100635"></a>В.2.1. Приготовление градуировочного раствора N 1 массовой концентрации анионов 20,0 мг/дм3
<a id="p100636"></a>Основные градуировочные растворы (I) и (II) по 20 см3 каждого пипеткой вместимостью 20 см3 вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100637"></a>Массовая концентрация анионов в растворе N 1:
<a id="p100638"></a>         фторид  -         20 мг/дм3;
<a id="p100639"></a>         хлорид  -         20 мг/дм3;
<a id="p100640"></a>         нитрат  -         20 мг/дм3;
<a id="p100641"></a>         нитрит  -         20 мг/дм3;
<a id="p100642"></a>         фосфат  -         20 мг/дм3;
<a id="p100643"></a>         сульфат -         20 мг/дм3.
<a id="p100644"></a>В.2.2. Приготовление градуировочного раствора N 2 массовой концентрации анионов 10,0 мг/дм3
<a id="p100645"></a>Основные градуировочные растворы (I) и (II) по 10 см3 каждого пипеткой вместимостью 10 см3 вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100646"></a>Массовая концентрация анионов в растворе N 2:
<a id="p100647"></a>         фторид  -         10 мг/дм3;
<a id="p100648"></a>         хлорид  -         10 мг/дм3;
<a id="p100649"></a>         нитрат  -         10 мг/дм3;
<a id="p100650"></a>         нитрит  -         10 мг/дм3;
<a id="p100651"></a>         фосфат  -         10 мг/дм3;
<a id="p100652"></a>         сульфат -         10 мг/дм3.
<a id="p100653"></a>В.2.3. Приготовление градуировочного раствора N 3 массовой концентрации анионов 5,0 мг/дм3
<a id="p100654"></a>Основные градуировочные растворы (I) и (II) по 5 см3 каждого пипеткой вместимостью 5 см3 вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100655"></a>Массовая концентрация анионов в растворе N 3:
<a id="p100656"></a>         фторид  -         5 мг/дм3;
<a id="p100657"></a>         хлорид  -         5 мг/дм3;
<a id="p100658"></a>         нитрат  -         5 мг/дм3;
<a id="p100659"></a>         нитрит  -         5 мг/дм3;
<a id="p100660"></a>         фосфат  -         5 мг/дм3;
<a id="p100661"></a>         сульфат -         5 мг/дм3.
<a id="p100662"></a>В.2.4. Приготовление градуировочного раствора N 4 массовой концентрации анионов 1,0 мг/дм3
<a id="p100663"></a>Основные градуировочные растворы (I) и (II) по 1,0 см3 каждого пипеткой вместимостью 1 см3 вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100664"></a>Массовая концентрация анионов в растворе N 4:
<a id="p100665"></a>         фторид  -         1,0 мг/дм3;
<a id="p100666"></a>         хлорид  -         1,0 мг/дм3;
<a id="p100667"></a>         нитрат  -         1,0 мг/дм3;
<a id="p100668"></a>         нитрит  -         1,0 мг/дм3;
<a id="p100669"></a>         фосфат  -         1,0 мг/дм3;
<a id="p100670"></a>         сульфат -         1,0 мг/дм3.
<a id="p100671"></a>В.2.5. Приготовление градуировочного раствора N 5 массовой концентрации анионов 0,5 мг/дм3
<a id="p100672"></a>25 см3 градуировочного раствора N 4 [(В.2.4)](#p100662) пипеткой вместимостью 25 см3 вносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100673"></a>Массовая концентрация анионов в N 5:
<a id="p100674"></a>         фторид  -         0,5 мг/дм3;
<a id="p100675"></a>         хлорид  -         0,5 мг/дм3;
<a id="p100676"></a>         нитрат  -         0,5 мг/дм3;
<a id="p100677"></a>         нитрит  -         0,5 мг/дм3;
<a id="p100678"></a>         фосфат  -         0,5 мг/дм3;
<a id="p100679"></a>         сульфат -         0,5 мг/дм3.
<a id="p100680"></a>В.2.6. Приготовление градуировочного раствора N 6 массовой концентрации анионов 0,1 мг/дм3
<a id="p100681"></a>5 см3 градуировочного раствора N 4 [(В.2.4)](#p100662) пипеткой вместимостью 5 см3 вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят содержимое колбы до метки бидистиллированной водой.
<a id="p100682"></a>Массовая концентрация анионов в растворе N 6:
<a id="p100683"></a>         фторид  -         0,1 мг/дм3;
<a id="p100684"></a>         хлорид  -         0,1 мг/дм3;
<a id="p100685"></a>         нитрат  -         0,1 мг/дм3;
<a id="p100686"></a>         нитрит  -         0,1 мг/дм3;
<a id="p100687"></a>         фосфат  -         0,1 мг/дм3;
<a id="p100688"></a>         сульфат -         0,1 мг/дм3.
<a id="p100689"></a>В.2.7. Градуировочные растворы смеси ионов хранят в полиэтиленовых емкостях и используют в день приготовления.
<a id="p100690"></a>В.3. Приготовление аттестованных растворов ионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, сульфатов и фосфатов в отсутствии ГСО согласно [ГОСТ 4212](https://bukva.ai/docs/gost-4212-76)
<a id="p100691"></a>Аттестованные растворы ионов фторидов, хлоридов, нитратов, нитритов, фосфатов и сульфатов готовят по [ГОСТ 4212](https://bukva.ai/docs/gost-4212-76) растворением навесок соответствующих солей в мерных колбах с доведением объемов до меток бидистиллированной водой.





<div align="right">

<a id="p100692"></a>Приложение Г<br>
(справочное)

</div>


<div align="center">

<a id="p100693"></a>**БИБЛИОГРАФИЯ**

</div>



1. <a id="p100694"></a>Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов
   аммония 5238-90
2. <a id="p100695"></a>Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов
   калия 5220-90
3. <a id="p100696"></a>Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов
   натрия 5229-90
4. <a id="p100697"></a>Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов
   магния 5225-90
5. <a id="p100698"></a>Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов
   кальция 5221-90
6. <a id="p100699"></a>Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов
   стронция 5235-90
7. <a id="p100700"></a>Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов
   фторидов 6095-91
8. <a id="p100701"></a>Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов
   хлоридов 6687-93
9. <a id="p100702"></a>Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов
   нитратов 6696-93
10. <a id="p100703"></a>Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов
   нитритов 5239-90
11. <a id="p100704"></a>Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов
   сульфатов 6393-93
12. <a id="p100705"></a>Описание типа ГСО. Стандартный образец состава водного раствора ионов
   фосфатов 7018-93.
   <a id="p100706"></a>------------------------------------------------------------------