ГОСТ EN 16196-2016. Межгосударственный стандарт. Удобрения. Манганиметрическое определение экстрагированного кальция после осаждения в форме оксалата
(введен в действие Приказом Росстандарта от 14.09.2016 № 1125-ст)
Примечание
Документ введен в действие с 1 июля 2017 года.
Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 14 сентября 2016 г. № 1125-ст
МАНГАНИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКСТРАГИРОВАННОГО КАЛЬЦИЯ ПОСЛЕ ОСАЖДЕНИЯ В ФОРМЕ ОКСАЛАТА
Fertilizers. Manganimetric determination of extracted calcium following precipitation in the form of oxalate
Дата введения 1 июля 2017 года
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»
1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации, материалов и технологий» (ФГУП «ВНИИ СМТ») на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии указанного в пункте 5 стандарта
2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 «Химия»
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 28 июня 2016 г. № 49)
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 14 сентября 2016 г. № 1125-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 16196-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2017 г.
5 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 16196:2012 «Удобрения. Манганиметрическое определение экстрагированного кальция после осаждения в форме оксалата» («Fertilizers — Manganimetric determination of extracted calcium following precipitation in the form of oxalate», IDT).
Европейский стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC 260 «Удобрения и известковые материалы».
Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и европейских региональных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных европейских региональных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
Настоящий стандарт устанавливает манганиметрический метод определения содержания кальция в экстрактах удобрения.
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).
EN 1482-2:2007 Fertilizers and liming materials — Sampling and sample preparation — Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)
EN 12944-1:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers — Vocabulary — Part 1: General terms (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 1. Общие термины)
EN 12944-2:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers — Vocabulary — Part 2: Terms relating to fertilizers (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям)
EN 15960 Fertilizers — Extraction of total calcium, total magnesium, total sodium and total sulfur in the forms of sulfates (Удобрения. Экстракция общего кальция, общего магния, общего натрия и общей серы в форме сульфатов)
EN 15961 Fertilizers — Extraction of water soluble calcium, magnesium, sodium and sulfur in the form of sulfates (Удобрения. Экстракция растворимых в воде кальция, магния, натрия и серы в форме сульфатов)
В настоящем стандарте применены термины по EN 12944-1:1999 и EN 12944-2:1999.
Отбор проб не является частью метода настоящего стандарта. Рекомендуемый отбор проб представлен в [1].
Подготовка проб должна быть проведена в соответствии с EN 1482-2. Измельчение анализируемого образца рекомендуется для обеспечения его однородности.
Осадок кальция, содержащийся в аликвоте экстрактного раствора в форме оксалата, определяют титрованием, используя перманганат калия.
6.1 Разбавленная соляная кислота, один объем соляной кислоты, \rho = 1,18\text{г}/\text{см}^{3} , и один объем воды.
6.2 Серная кислота, разбавленная 1:10, один объем серной кислоты, \rho = 1,84\text{г}/\text{см}^{3} , и 10 объемов воды.
6.3 Раствор аммиака, разбавленный 1:1, один объем аммиака, \rho = 0,88\text{г}/\text{см}^{3} , и 1 объем воды.
6.4 Оксалат аммония, [(NH4)2C2O4H2O], насыщенный раствор при температуре окружающей среды массовой концентрацией 40 г/дм3.
6.5 Лимонная кислота, раствор массовой долей 30%.
6.6 Хлорид аммония, раствор массовой долей 5%.
6.7 Бромтимоловый синий, раствор массовой долей 0,1% в 95% этаноле.
6.8 Бромкрезоловый зеленый, раствор массовой долей 0,04% в 95% этаноле.
6.9 Стандартный раствор перманганата калия, молярной концентрацией c = 0,02 моль/дм3.
7.1 Фильтрующий тигель из пористого стекла пористостью от 5 до 20 мкм.
7.2 Водяная баня.
7.3 Мерный стакан вместимостью 400 см3.
8 Подготовка анализируемого образца
Используя пипетку, берут аликвотную часть экстрактного раствора, полученного в соответствии с EN 15960 или EN 15961, содержащего от 15 до 50 мг Ca, что соответствует от 21 до 70 мг CaO. Объем этой аликвоты — v2. Переносят в стакан (7.3). Если необходимо, раствор нейтрализуют до перехода окраски индикатора из зеленой в синюю добавлением нескольких капель раствора аммиака (6.3).
Добавляют 1 см3 раствора лимонной кислоты (6.5) и 5 см3 раствора хлорида аммония (6.6).
9.1 Приготовление оксалата кальция
К раствору (см. раздел 8) добавляют приблизительно 100 см3 воды, доводят раствор до кипения, добавляют 8 — 10 капель раствора индикатора (6.8) и медленно 50 см3 горячего раствора оксалата аммония (6.4). Если выпадает осадок, его растворяют, добавляя несколько капель соляной кислоты (6.1). Полученный раствор очень медленно нейтрализуют раствором аммиака (6.3) до pH 4,4 — 4,6 при постоянном помешивании до перехода окраски индикатора (6.8) из зеленой в синюю. Помещают стакан в кипящую водяную баню (7.2) примерно на 30 мин. Убирают стакан из ванны, оставляют отстояться в течение 1 ч и фильтруют через тигель (7.1).
9.2 Титрование осадка оксалата
Моют стакан и тигель до тех пор, пока избыток оксалата аммония не будет полностью удален (проверяют при помощи определения отсутствия хлорид-ионов в промывных водах). Помещают тигель в стакан (7.3) и растворяют осадок в 50 см3 горячей серной кислоты (6.2). Добавляют воду в стакан, чтобы получить объем приблизительно 100 см3. Доводят до температуры 70 — 80 °C и титруют раствором перманганата калия (6.9) до тех пор, пока розовый цвет не сохранится в течение минуты. Это объем v.
Массовую долю кальция (Ca) \omega_{Ca} в анализируемом удобрении, %, вычисляют по формуле
\omega_{Ca} = v \cdot 0,2004 \frac{t}{0,02} \frac{v_{1}}{v_{2}m} , (1)
где v — объем израсходованного перманганата, см3;
t — молярная концентрация раствора перманганата калия, моль/дм3;
v1 — объем экстрактного раствора, см3;
m — масса анализируемого образца, г.
11.1 Межлабораторные испытания
Межлабораторные испытания были проведены в 2007 и 2009 гг. при участии различных лабораторий и с использованием нескольких различных образцов (см. таблицы А.1 - А.4). Повторяемость и воспроизводимость были рассчитаны в соответствии с [2].
Значения, полученные с помощью данных межлабораторных испытаний, не могут быть применены к концентрационным пределам и формам, которые отличаются от приведенных в приложении А.
Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых единичных анализов, полученными одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний в одной и той же лаборатории одним и тем же исполнителем с использованием одного и того же оборудования в течение короткого промежутка времени, будет не более чем в 5% случаев превышать значения пределов повторяемости r, приведенные в таблицах 1, 2.
Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых единичных анализов, полученными одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний, в разных лабораториях разными исполнителями с использованием разного оборудования, будет не более чем в 5% случаев превышать значения воспроизводимости R, приведенные в таблицах 1, 2.
Результаты межлабораторных испытаний 2007 г.
Результаты межлабораторных испытаний 2009 г.
| Образец | Метод экстракции | \overline{x} | r | R |
| CAN | EN 15960 | 6,20 | 0,25 | 1,2 |
| EN 15961 | 2,61 | 0,19 | 4,05 | |
| NPK:12-12-17S+2 EN 15961 | ||||
| 5,80 | 0,13 | 0,74 | EN 15961 | 3,52 |
| 0,27 | 3,93 | 12 Протокол испытаний | ||
Протокол испытаний должен содержать:
a) всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;
b) метод анализа, используемый со ссылкой на настоящий стандарт;
c) метод подготовки экстрактного раствора (EN 15960 или EN 15961);
d) полученные результаты анализа;
e) дату проведения отбора и подготовки проб (если известна);
g) было ли выполнено требование предела повторяемости;
h) все детали операций, не указанные в настоящем документе или рассматриваемые как дополнительные, а также сведения о любых случаях, которые имели место при проведении испытаний и которые могли повлиять на результат(ы) анализа.
СТАТИСТИЧЕСКИЕ РЕЗУЛЬТАТЫ МЕЖЛАБОРАТОРНЫХ ИСПЫТАНИЙ
Точность метода была определена в 2007 и 2009 гг. рабочей группой № 7 «Химический анализ» техническим комитетом CEN 260 «Удобрения и известковые материалы» в нескольких межлабораторных исследованиях, рассчитанных в соответствии с [2]. Статистические результаты приведены в таблицах А.1 - А.4.
Статистические результаты межлабораторных испытаний в 2007 г. — Метод экстракции по EN 15960
Статистические результаты межлабораторных испытаний в 2007 г. — Метод экстракции по EN 15961
Статистические результаты межлабораторных испытаний в 2009 г. — Метод экстракции по EN 15960
Статистические результаты межлабораторных испытаний в 2009 г. — Метод экстракции по EN 15961
СВЕДЕНИЯ О СООТВЕТСТВИИ ССЫЛОЧНЫХ ЕВРОПЕЙСКИХ РЕГИОНАЛЬНЫХ СТАНДАРТОВ МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫМ СТАНДАРТАМ
| Обозначение ссылочного европейского регионального стандарта | Степень соответствия | Обозначение и наименование соответствующего межгосударственного стандарта |
| EN 1482-2:2007 | IDT | ГОСТ EN 1482-2-2013 «Удобрения и известковые материалы. Отбор проб и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб» |
| EN 12944-1:1999 | - | <*> |
| EN 12944-2:1999 | - | <*> |
| EN 15960:2011 | IDT | ГОСТ EN 15960-2014 «Удобрения. Экстракция общего кальция, общего магния, общего натрия и общей серы в форме сульфатов» |
| EN 15961:2011 | IDT | ГОСТ EN 15961-2014 «Удобрения. Экстракция растворимых в воде кальция, магния, натрия и серы в форме сульфатов» |
| <*> Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его принятия рекомендуется использовать перевод на русский язык данного европейского регионального стандарта. Примечание — В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов: IDT — идентичные стандарты. | ||