ГОСТ EN 16024-2015. Межгосударственный стандарт. Удобрения. Определение 1H-1,2,4-триазола в карбамиде и в удобрениях, содержащих карбамид, методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
(введен в действие Приказом Росстандарта от 24.07.2015 № 982-ст)
Примечание
Документ введен в действие с 1 июня 2016 года.
Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 24 июля 2015 г. № 982-ст
ОПРЕДЕЛЕНИЕ 1H-1,2,4-ТРИАЗОЛА В КАРБАМИДЕ И В УДОБРЕНИЯХ, СОДЕРЖАЩИХ КАРБАМИД, МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Fertilizers. Determination of 1H-1,2,4-triazole in urea and in fertilizers containing urea by high-performance liquid chromatography method
Дата введения 1 июня 2016 года
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации материалов и технологий» (ФГУП «ВНИИ СМТ») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 5
2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 «Химия»
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 18 июня 2015 г. № 47)
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 24 июля 2015 г. № 982-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 16024-2015 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июня 2016 г.
5 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 16024:2011 Fertilizers — Determination of 1H-1,2,4-triazole in urea and in fertilizers containing urea — Method using high-performance liquid chromatography (HPLC). [Удобрения. Определение 1H-1,2,4-триазола в карбамиде и в удобрениях, содержащих карбамид. Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии (HPLC)].
Европейский стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC 260 «Удобрения и известковые материалы».
Перевод с английского языка (en).
Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и европейских региональных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном фонде технических регламентов и стандартов.
Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным международным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.
Степень соответствия — идентичная (IDT)
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
1. Область применения
Настоящий стандарт устанавливает требования к методу определения триазола в карбамиде или в удобрениях, содержащих карбамид, в присутствии дициандиамида или метилпиразола, с использованием высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ).
2. Нормативные ссылки
Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа, для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения):
EN 1482-2 Fertilizers and liming materials — Sampling and sample preparation — Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)
EN 12944-1:1999 Fertilizers and liming materials — Vocabulary — Part 1: General terms (Удобрения и известковые материалы. Словарь. Часть 1. Общие термины)
EN 12944-2:1999 Fertilizers and liming materials. Vocabulary. Part 2. Terms relating to fertilizers (Удобрения и известковые материалы. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям)
EN ISO 3696:1995 Water for analytical laboratory use — Specification and test methods [Вода, используемая для аналитических лабораторий. Спецификация и методы анализа (ISO 3696:1987)]
3. Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины по EN 12944-1:1999 и EN 12944-2:1999.
4. Сущность метода
Образцы удобрения растворяют в воде или экстрагируют водой. Содержание триазола в растворе определяют при помощи обращенно-фазной высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с импульсным электрохимическим детектором.
5. Реактивы
Используют реактивы признанной аналитической чистоты.
Вода, дистиллированная или деминерализованная, с электропроводностью не более 0,5 мСм/м, по EN ISO 3696, третьей степени чистоты.
Стандартный раствор триазола, плотностью 1 г/дм3.
1 г триазола, взвешенного с погрешностью не более +/- 0,1 мг, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют, доводят до метки водой и тщательно перемешивают.
Ацетонитрил, градиентной чистоты.
8,9 г тригидрата гидрофосфата дикалия и 35,93 г гидрофосфата дикалия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют приблизительно 750 см3 воды, растворяют в ультразвуковой ванне и доводят до метки водой.
6. Оборудование
6.1 Весы лабораторные аналитические с пределом допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания +/- 0,01 мг.
6.2 Ультразвуковая ванна.
6.3 Шприцевой фильтр для водных растворов; диаметр пор 0,25 мкм.
6.4 Прибор ВЭЖХ.
6.5 Система ввода проб.
6.6 Электрохимический детектор:
6.7 Колонка разделения неподвижной фазы ВЭЖХ, например (C8 10 мкм, 250 мм на 4 мм).
6.8 Посуда лабораторная стеклянная.
Отбор и подготовка проб
Отбор проб не является частью метода, указанного в настоящем стандарте. Рекомендуется метод отбора проб, приведенный в [1].
8. Проведение анализа
8.1. Приготовление анализируемого раствора
0,2 г образца, взвешенного с погрешностью не более +/- 0,1 мг, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют приблизительно 70 см3 воды (см. 5.1), растворяют в ультразвуковой ванне (см. 6.2) и доводят до метки водой (см. 5.1). Раствор фильтруют в склянку через шприцевой фильтр (см. 6.3), осадок удаляют.
Этот раствор готов к определению.
8.2. Приготовление градуировочных растворов
Для получения градуировочного графика готовят следующую серию растворов, в соответствии с таблицей 1, из стандартного раствора триазола (см. 5.3) (каждую в мерной колбе вместимостью 100 см3).
| Массовая доля триазола, мг/дм3 | Объем стандартного раствора (см. 5.3), мкдм3 |
|---|---|
| 0,1 | 10 |
| 0,3 | 30 |
| 0,7 | 70 |
| 1,0 | 100 |
| 3,0 | 300 |
| 5,0 | 500 |
| 7,0 | 700 |
| 10,0 | 1000 |
8.3. Условия проведения ВЭЖХ
Разделительная колонка, заполненная неподвижной фазой ВЭЖХ (6.7).
Подвижная фаза: ацетонитрил-вода (15:85, по объему).
Показания датчика: в соответствии с таблицей 2.
| Время сигнала, с | Напряжение, В | Интеграция |
|---|---|---|
| 0,00 | 0,25 | - |
| 0,30 | 0,25 | начало |
| 0,60 | 0,25 | конец |
| 0,61 | 1,00 | - |
| 0,80 | 1,00 | - |
| 0,81 | -0,60 | - |
| 1,00 | -0,60 | - |
Подвижная фаза должна быть дегазирована, например, в ультразвуковой ванне (см. 6.2).
8.4. Определение с использованием ВЭЖХ
Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 10 см3 каждого градуировочного раствора (см. 8.2) три раза. Градуировочный график может быть использован для определения содержания, если коэффициент корреляции превышает 0,99.
Примечание - Коэффициент корреляции рассчитывают в соответствии с методом наименьших квадратов.
Чтобы проверить работу системы оборудования, в инжектор хроматографа вводят по 10 см3 градуировочного раствора три раза подряд, приготовленного в соответствии с 8.2, с содержанием триазола в нем 1 мг/дм3. Как только определенное содержание находится в пределах допуска +/- 0,05 мг/дм3 (5%), система оборудования удовлетворяет требованиям для продолжения измерений анализируемого раствора. Вводят 10 см3 анализируемого раствора три раза подряд.
Особое внимание должно быть уделено получению хорошего расстояния между пиками, чтобы избежать помех от других веществ, присутствующих в образце.
9. Обработка результатов
9.1. Расчет
Расчет проводят на основании градуировочного графика по площади пика.
Массовую долю 1H-1,2,4-триазола wTZ, %, рассчитывают по формуле
w_{TZ} = \frac{(A_{pk} - b)F_{d}100}{am} , (1)
b — ордината участка градуировочного графика;
a — наклон градуировочного графика;
9.2. Представление результатов
Вычисляют среднеарифметическое значение полученных результатов. Указывают результаты с точностью до 0,001%.
10. Точность
10.1. Межлабораторный анализ
Межлабораторный анализ был проведен в 2009 г., где было задействовано восемь испытательных лабораторий и четыре различных образца удобрений. Результаты, полученные в данном испытании, приведены в приложении А. Повторяемость и воспроизводимость были рассчитаны в соответствии с [4], [5].
Значения, полученные в данном испытании, не могут быть применены в диапазонах концентраций и матриц (растворов), кроме указанных в приложении А.
10.2. Повторяемость
Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых единичных испытаний, полученными одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний в одной и той же лаборатории одним и тем же исполнителем с использованием одного и того же оборудования в течение короткого промежутка времени, будет не более чем в 5% случаев превышать значения пределов повторяемости r, приведенные в таблице 3.
10.3. Воспроизводимость
Абсолютное расхождение между двумя результатами независимых единичных испытаний, полученными одним и тем же методом на идентичных объектах испытаний, в разных лабораториях разными исполнителями с использованием разного оборудования, будет не более чем в 5% случаев превышать значения воспроизводимости R, приведенные в таблице 3.
Средние значения пределов повторяемости и воспроизводимости
| Образец | \overline{x} | r | R |
|---|---|---|---|
| UAN 1 | 0,0576 | 0,0024 | 0,0074 |
| UAN 2 | 0,0718 | 0,0040 | 0,0211 |
| Карбамид 1 | 0,0636 | 0,00483 | 0,0209 |
| Карбамид 2 | 0,0701 | 0,00568 | 0,0195 |
11. Протокол испытания
Протокол испытания должен содержать:
a) информацию, необходимую для полной идентификации образца;
b) используемый метод анализа со ссылкой на настоящий стандарт;
c) полученные результаты анализа;
d) дату отбора проб и процедуру отбора проб (если известна);
f) было ли выполнено условие предела повторяемости;
g) все детали операций, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как дополнительные, а также сведения о любых случаях, которые имели место во время выполнения метода и которые могли повлиять на результат(ы) испытаний.
СТАТИСТИЧЕСКИЕ РЕЗУЛЬТАТЫ МЕЖЛАБОРАТОРНЫХ ИСПЫТАНИЙ
Точность метода была установлена в 2009 г. в межлабораторных испытаниях с участием восьми испытательных лабораторий и на четырех образцах удобрений. Статистические результаты приведены в таблице А.1.
Статистические результаты межлабораторных испытаний
СВЕДЕНИЯ О СООТВЕТСТВИИ МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫХ СТАНДАРТОВ ССЫЛОЧНЫМ ЕВРОПЕЙСКИМ РЕГИОНАЛЬНЫМ СТАНДАРТАМ
| Обозначение и наименование ссылочного европейского стандарта | Степень соответствия | Обозначение и наименование межгосударственного стандарта |
| EN 1482-2:2007 Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб | IDT | ГОСТ EN 1482-2-2013 Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб |
| EN 12944-1:1999 Удобрения и известковые материалы. Словарь. Часть 1. Общие термины | - | <*> |
| EN 12944-2:1999 Удобрения и известковые материалы. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям | - | <*> |
| EN ISO 3696:1995 Вода, используемая для аналитических лабораторий. Спецификация и методы анализа | - | <*> |
| <*> Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его утверждения рекомендуется использовать перевод на русский язык данного европейского стандарта. Перевод данного европейского стандарта находится в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов. Примечание — В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов: - IDT — идентичные стандарты. | ||