ГОСТ EN 13368-2-2016. Межгосударственный стандарт. Удобрения. Определение хелатообразователей методом ионной хроматографии. Часть 2. Определение железа, хелатированного o,o-EDDHA, o,o-EDDHMA и HBED, методом ионной парной хроматографии
(введен в действие Приказом Росстандарта от 27.09.2016 № 1226-ст)
Примечание
Документ введен в действие с 1 марта 2017 года.
Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 сентября 2016 г. № 1226-ст
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЕЛАТООБРАЗОВАТЕЛЕЙ МЕТОДОМ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА, ХЕЛАТИРОВАННОГО o,o-EDDHA, o,o-EDDHMA И HBED, МЕТОДОМ ИОННОЙ ПАРНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Fertilizers. Determination of chelating agents in fertilizers by ion chromatography. Part 2. Determination of the Fe chelated by o,o-EDDHA, o,o-EDDHMA and HBED by ion pair chromatography
Дата введения 1 марта 2017 года
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации, материалов и технологий» (ФГУП «ВНИИ СМТ») на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии указанного в пункте 5 европейского регионального стандарта
2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 «Химия»
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 20 апреля 2016 г. № 87-П)
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 сентября 2016 г. № 1226-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 13368-2-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 марта 2017 г.
5 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 13368-2:2012 «Удобрения. Определение хелатообразователей в удобрениях методом ионной хроматографии. Часть 2. Определение содержания железа, хелатированного o,o-EDDHA, o,o-EDDHMA и HBED, методом ионной парной хроматографии» («Fertilizers — Determination of chelating agents in fertilizers by ion chromatography — Part 2: Determination of the Fe chelated by o,o-EDDHA, o,o-EDDHMA and HBED by ion pair chromatography», IDT).
Европейский региональный стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC 260 «Удобрения и известковые материалы».
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных европейских региональных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод хроматографического определения железа, хелатированного каждым отдельным орто(гидрокси)-орто(гидрокси) изомером хелатообразователей [o,o] EDDHA, [o,o] EDDHMA и HBED в удобрениях, содержащих одно или более этих веществ, за исключением смеси [o,o] EDDHMA и HBED. Метод позволяет идентифицировать и определить общее содержание водорастворимой части хелатов железа этих хелатообразователей. С помощью данного метода невозможно определить свободную форму хелатообразователей.
Данный метод применим к EC-удобрениям, на которые распространяется Правило (EC) № 2003/2003 [4]. Он применим для определения массовой доли металла, хелатированного не менее чем на 0,625%.
1 Вещества EDDHA (этилендиамин-N,N'-ди[(гидроксифенил) уксусная кислота] и EDDHMA (этилендиамин-N,N'-ди[(гидроксиметилфенил) уксусная кислота] существуют в нескольких различных изомерных формах. Позиционные изомеры для гидроксильных или метильных групп (в орто-, мета- и парапозициях) такие же, как и стереоизомеры (мезо- и dl-рацемические формы). Как мезо-, так и dl-рацемические формы орто, орто-EDDHA и орто, орто-EDDHMA являются позиционными изомерами EDDHMA по отношению к гидроксильным группам. Так как пара-, мета- и ортометил позиционные изомеры EDDHMA, показывают одинаковую стабильность, они могут быть сгруппированы: в методе, описанном здесь, пара-, мета- и ортометил позиционные изомеры [o,o] EDDHMA рассматриваются вместе. HBED (N,N'-бис(2-гидроксибензил)-этилендиамин-N,N'-диуксусная кислота) не существует в изомерных формах.
2 В настоящее время аналитически чистые стандартные растворы существуют только для орто, орто-EDDHA, орто, орто-EDDHMA и HBED. Остальные вещества недоступны, как стандартные растворы, влияние их возможного присутствия в образцах (в отношении чувствительности и селективности данного метода) не изучено.
3 Мезо- и dl-рацемические формы [o,o] EDDHA и [o,o] EDDHMA данным методом могут быть определены раздельно.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все изменения и поправки).
EN 12944-1:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers — Vocabulary — Part 1: General terms (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 1. Основные термины)
EN 12944-2:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers — Vocabulary — Part 2: General terms (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям)
EN 1482-2:2007 Fertilizers and liming materials — Sampling and sample preparation — Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)
EN ISO 3696:1995 Water for analytical laboratory use — Specification and test methods (ISO 3696:1987) (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены термины по EN 12944-1 и EN 12944-2.
4 Сущность метода
Хелаты железа разделяют и определяют изократически методом ионной парной высокоэффективной жидкостной хроматографии. При добавлении хелата железа (аниона) к полярной жидкости (элюенту), содержащей большой катион, формируется ионная пара. Неполярная твердая фаза (неподвижная фаза) удерживает эту ионную пару. Степень удерживания зависит от размера молекул и кислотности неподвижной фазы. Затем каждый хелат железа дает характерное время удерживания, зависящее от хелатообразователя, отделяющего его от других веществ, присутствующих в образце. Разделение проводят на обратной фазе кварцевой колонки с водным раствором ТВА+ (тетрабутиламмоний) и ацетонитрилом, как элюентом. Определение основано на фотометрии при длине волны 280 нм.
Примечание — Для дополнительной информации см. [5], [6] и [7].
5 Влияющие факторы
Влияющие факторы не обнаружены. Хелаты железа с HBEP, EDDHSA, EDTA, DTPA, CDTA, HEEDTA, p,p-EDDHA, o,p-EDDHA, так же как и хелатообразователи, не мешают определению, так как их отделяют от Fe-[o,o] EDDHA, Fe-[o,o] EDDHMA или Fe-HBED. Fe-[o,o] EDDHA не влияет на определение Fe-[o,o] EDDHMA или Fe-HBED. В случаях, когда в одном образце присутствуют Fe-[o,o] EDDHMA и Fe-HBED, может произойти перекрывание пиков мезоизомера Fe-[o,o] EDDHMA и Fe-HBED в зависимости от используемой колонки. Использование другой колонки того же типа может решить эту проблему.
Примечание — Полные наименования сокращений хелатообразователей, используемых в настоящем стандарте, приведены в приложении C.
6 Реактивы
6.1 Общие требования
Используют реактивы только аналитической степени чистоты. Вода, используемая для приготовления элюентов, стандартных растворов и растворов образцов, должна соответствовать степени чистоты 1 по EN ISO 3696, ее следует дегазировать и очистить от органических примесей. При использовании для приготовления стандартных растворов реактивов с заявленной чистотой P менее 99% необходимо сделать поправку для получения требуемой концентрации раствора.
Если существует какое-либо сомнение в чистоте стандартного раствора, необходимо ее определить.
Примечание - Для такого определения можно использовать титриметрический метод. Основной метод с использованием автоматического титратора приведен в приложении B. Также может быть использован ручной титратор.
6.2 Натрия гидроксид, раствор c (NaOH) = 0,1 моль/дм3: растворяют в воде 4 г гранулированного NaOH в мерной колбе вместимостью 1 дм3. Доводят до метки и перемешивают.
Примечание — Следует избегать попадания CO2 из воздуха. В противном случае растворение хелатообразователей может быть неполным (см. 6.6, 6.7 и 6.8).
6.3 Кислота соляная, раствор c (HCl) = 1 моль/дм3: растворяют 88 см3 соляной кислоты (35% HCl) в 1000 см3 воды.
6.4 Кислота соляная, раствор c (HCl) = 0,1 моль/дм3: растворяют 50 см3 соляной кислоты (6.3) в 500 см3 воды.
6.5 Железа нитрат, раствор \rho(Fe) = 100\text{мг}/\text{дм}^{3} : растворяют 0,7594 г нонагидрата нитрата железа [Fe(NO3)3·9H2O] в 100 см3 воды. Проверяют (например, с помощью AAS), что концентрация Fe в данном растворе — (1050 +/- 30) мг/дм3.
Примечание - Учитывая, что Fe(NO3)3·9H2O способен поглощать влагу, его добавляют в раствор с известной концентрацией.
6.6 Fe-[o,o] EDDHA, раствор \rho(Fe) = 100\text{мг}/\text{дм}^{3} : растворяют 0,3221 г (см. 6.1) этилендиамин-N,N'-ди[(орто-гидроксифенил) уксусной кислоты] в 350 см3 воды и 27 см3 NaOH (6.2) в лабораторном стакане вместимостью 500 см3. Добавляют 50 см3 раствора железа нитрата (6.5) к раствору хелатообразователей и перемешивают в течение 5 мин.
Доводят уровень pH раствора до 7,0, используя раствор натрия гидроксида (6.2). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы произошло осаждение избытка железа в виде оксида. Фильтруют количественно через бумажный фильтр и доводят до объема 500 см3 в мерной колбе водой. Стандартный раствор, полученный данным путем, можно хранить в темноте один год.
6.7 Fe-[o,o] EDDHMA, раствор \rho(Fe) = 100\text{мг}/\text{дм}^{3} : растворяют 0,3471 г (см. 6.1) этилендиамин-N,N'-ди[(орто-гидрокси-пара-метилфенил) уксусной кислоты] в 350 см3 воды и 27 см3 натрия гидроксида (6.2) в лабораторном стакане вместимостью 500 см3. Добавляют 50 см3 раствора железа нитрата (6.5) к раствору хелатообразователей и перемешивают в течение 5 мин.
Доводят уровень pH раствора до 7,0, используя раствор натрия гидроксида (6.2). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы произошло осаждение избытка железа в виде оксида. Фильтруют количественно через бумажный фильтр и доводят до объема 500 см3 в мерной колбе водой. Стандартный раствор, полученный данным путем, можно хранить в темноте один год.
6.8 Fe-HBED, раствор \rho(Fe) = 100\text{мг}/\text{дм}^{3} : растворяют 0,3471 г (см. 6.1) N,N'-бис(2-гидроксибензил)-этилендиамин-N,N'-диуксусной кислоты (HBED) или 0,3797 г HBED·HCl, если его используют, в 350 см3 воды и 27 см3 натрия гидроксида (6.2) в лабораторном стакане вместимостью 500 см3. Добавляют 50 см3 раствора железа нитрата (6.5) к раствору хелатообразователей и перемешивают в течение 5 мин.
Доводят уровень pH раствора до 5,0, используя раствор соляной кислоты (6.4) или раствор натрия гидроксида (6.2). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы произошло осаждение избытка железа в виде оксида. Фильтруют количественно через бумажный фильтр и доводят до объема 500 см3 в мерной колбе водой. Стандартный раствор, полученный данным путем, можно хранить в темноте один год.
6.9 Элюент для определения
а) Добавляют 20 см3 TBAOH (массовая доля 40% раствора гидроксида тетрабутиламмония в воде) к 600 см3 воды. Доводят уровень pH до 6,0 раствором соляной кислоты (6.3 и 6.4). Добавляют 300 см3 ацетонитрила (степень чистоты для HPLC) и доводят водой до метки в мерной колбе вместимостью 1 дм3. Фильтруют с помощью мембранного фильтра [7.4, перечисление b)] пористостью 0,2 мкм и дегазируют.
Примечание - Можно использовать TBACl или TBABr при условии, что уровень pH доведут до 6,0 раствором NaOH или HCl.
7 Аппаратура
Используют обычное лабораторное оборудование, посуду и следующее:
7.1 Магнитная мешалка с магнитами.
7.2 Хроматограф, оборудованный:
a) изократическим насосом, доставляющим элюент (5.8) при скорости потока 1,5 см3/мин;
b) нагнетательным клапаном с петлевым дозатором 50 мм3;
c) колонкой C18; внутренний диаметр: 3,9 мм; длина колонки: 150 мм; dp = 5 мкм <1>;
<1> Колонка SYMMETRYTM C18 производства WATERS, каталожный № WAT 054205, или эквивалентная являются примерами подходящей продукции, доступной на коммерческой основе. Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не свидетельствует о поддержке CEN данного продукта.
d) защитной колонкой C18 (рекомендуется использовать);
e) UV/VIS-детектором с фильтром 280 нм;
7.3 Весы, способные взвешивать с точностью до 0,1 мг.
7.4 Мембранный фильтр, включающий:
a) микромембранные фильтры, стойкие к водным растворам, пористостью 0,45 мкм;
b) микромембранные фильтры, стойкие к органическим растворам (например, микромембранные фильтры из полиамида 66), пористостью 0,2 мкм.
8 Отбор и подготовка проб
Отбор пробы не является частью метода, установленного в настоящем стандарте. Рекомендованный метод отбора пробы приведен в [1].
Подготовку пробы проводят в соответствии с EN 1482-2.
Для измельчения образца с высоким содержанием хелатообразователей не рекомендуется использовать высокоскоростную лабораторную дробилку. Удобнее использовать ступку для измельчения образца до размера частиц менее чем 1 мм.
9 Проведение анализа
9.1 Приготовление раствора образца
Взвешивают с точностью до 0,1 мг 200 мг хелата железа в стакане вместимостью 250 см3. Добавляют 200 см3 воды. Перемешивают в магнитной мешалке в течение 30 мин. Доводят до метки в мерной колбе вместимостью 100 см3 водой и перемешивают.
Для образцов с содержанием хелатированного железа более 6% используют мерную колбу вместимостью 500 см3.
Жидкие образцы взвешивают в количестве, равном 200 г твердых образцов.
9.2 Приготовление градуировочных растворов
Отбирают пипеткой объем стандартного раствора Fe-[o,o] EDDHA (6.6), или Fe-[o,o] EDDHMA (6.7), или Fe-HBED (6.8) V (см3) (см. таблицу 1) в шесть мерных колб вместимостью 100 см3. Доводят до метки водой и перемешивают.
Состав градуировочных растворов
1 Т.к. стандартные растворы хелатов должны содержать 50% мезо- и 50% dl-рацемических оптических изомеров, концентрацию общего хелата железа рассчитывают как сумму концентраций, представленных в таблице 1.
2 Т.к. HBED не имеет оптических изомеров, используют его полные концентрации.
9.3 Хроматографический анализ
Непосредственно перед впрыском все растворы должны быть отфильтрованы с помощью мембранного фильтра [7.4, перечисление а)] пористостью 0,45 мкм. Впрыскивают стандартный раствор (8.2) в хроматографическую систему (7.2). Измеряют время удерживания и площади пиков двух изомеров Fe-[o,o] EDDHA или Fe-[o,o] EDDHMA (мезо- и dl-рацемический) или Fe-HBED для всех растворов. Для каждого соответствующего хелата железа строят два градуировочных графика со значениями площадей пиков стандартных растворов в зависимости от концентрации железа (мг/дм3) в виде соответствующего изомера хелатообразователя. Для Fe-HBED нужен только один график. См. рисунки 1 - 4.
1 — dl-рацемический Fe-[o,o] EDDHA; 2 — мезо Fe-[o,o] EDDHA; X — время, мин
Рисунок 1 — Типичная хроматограмма стандартного раствора Fe-[o,o] EDDHA с содержанием железа 25 мг/дм3/дм3
1 — dl-рацемический Fe-[o,o] EDDHA; 2 — мезо Fe-[o,o] EDDHA; 3 — орто-гидрокси-пара-гидрокси изомер; 4 — пара-гидрокси пара-гидрокси изомер продукта; X — время, мин
Рисунок 2 — Типичная хроматограмма промышленного продукта Fe-[o,o] EDDHA
1 — dl-рацемический Fe-[o,o] EDDHMA; 2 — мезо Fe-[o,o] EDDHMA; 3 и 4 — метилпозиционные изомеры Fe-[o,o] EDDHMA; X — время, мин
Рисунок 3 — Типичная хроматограмма промышленного продукта Fe-[o,o] EDDHMA
X — время, мин; Y — значения спектральной поглощательной способности
Рисунок 4 — Типичная хроматограмма промышленного образца Fe-HBED
1 См. примечание 1 к 9.2.
2 Статистически значимый отрицательный отрезок прямой может быть вызван загрязнением колонки осадком оксида железа. В этом случае колонку необходимо заменить или очистить.
Впрыскивают раствор образца (9.1). Определяют хелатообразователь по времени удерживания полученных пиков (см. рисунки 2, 3 и 4). Измеряют площади пиков изомеров для каждого хелатообразователя. Определяют концентрацию хелатированного железа (мг Fe/дм3) для каждого оптического изомера, используя соответствующий градуировочный график.
На рисунке 3 представлена типичная хроматограмма промышленного продукта, содержащего Fe-[o,o] EDDHMA. Помимо мезо- и dl-рацемических изомеров пара-метилорто-гидроксил Fe-[o,o] EDDHMA найдены два других изомера (пики 3 и 4), относящиеся к другим метилпозиционным изомерам. Поскольку они имеют похожую стабильность с пара-метилизомерами (см. примечание 1 в разделе 1), их площадь должна быть добавлена к ближайшей (1 или 2) площади пика.
При перекрытии корректируют базовую линию в расчете (рисунок 5).
X — время, мин; Y — значения спектральной поглощательной способности
Рисунок 5 — Пример коррекции базовой линии
10 Обработка результатов (железо в хелатах железа)
10.1 Железо, хелатированное [o,o] EDDHA или [o,o] EDDHMA
Массовую долю образца железа w_{Fe} , %, хелатированного [o,o] EDDHA или [o,o] EDDHMA, в удобрении вычисляют по формуле
w_{Fe} = \frac{c_{rac} + c_{m}}{m} V10^{- 4} , (1)
где crac и cm — концентрации железа в железе, хелатированном рацемическими или мезоизомерами, определяемые соответственно по градуировочным графикам, мг/дм3;
m — масса образца, взятого для анализов, г;
V — объем раствора образца (9.1), см3.
Если образец содержит железо, хелатированное и Fe-[o,o] EDDHA, и Fe-[o,o] EDDHMA, добавляют полученные результаты для каждого хелатообразователя.
10.2 Железо, хелатированное HBED
Массовую долю образца железа w_{Fe} , %, хелатированного HBED, в удобрении вычисляют по формуле
w_{Fe} = \frac{c}{m} V10^{- 4} , (2)
где c — концентрация железа в железе, хелатированном HBED, определяемая по градуировочным графикам, мг/дм3;
m — масса образца, взятого для анализов, г;
V — объем раствора образца (9.1), см3.
11 Прецизионность
11.1 Межлабораторные испытания
Межлабораторные испытания были проведены в 2003 г. 14 лабораториями на семи различных образцах (два стандартных раствора, два удобрения, содержащие [o,o] EDDHMA, и три удобрения, содержащие [o,o] EDDHA, как хелатообразователи). Результаты испытаний, приведенные в CEN/TR 15106, обобщены в A.1. Повторяемость и воспроизводимость рассчитаны в соответствии с ISO 5725-2.
Новые межлабораторные испытания были проведены в 2010 г. 10 лабораториями на трех различных образцах (один жидкий раствор и два твердых удобрения, содержащие HBED, как хелатообразователь). Результаты испытаний обобщены в A.2. Повторяемость и воспроизводимость рассчитаны в соответствии с ISO 5725-2.
Результаты, полученные с помощью этих межлабораторных испытаний, не могут быть применимы к концентрационным диапазонам и матрицам, которые отличаются от тех, которые приведены в A.1 и A.2.
11.2 Повторяемость
Абсолютное расхождение двух результатов независимых испытаний, полученных одним и тем же методом на идентичном анализируемом материале в одной лаборатории одним и тем же лаборантом с использованием одного и того же оборудования в течение короткого интервала времени, будет не более чем в 5% случаев превышать значения г, приведенные в таблице 2.
Средние значения, пределы повторяемости и воспроизводимости
11.3 Воспроизводимость
Абсолютное расхождение двух результатов независимых единичных испытаний, полученных одним и тем же методом на идентичном анализируемом материале в разных лабораториях разными лаборантами на разном оборудовании, будет не более чем в 5% случаев превышать значения R, приведенные в таблице 2.
12 Протокол испытаний
Протокол испытаний должен содержать:
a) всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;
b) используемый метод испытания со ссылкой на настоящий стандарт;
c) полученные результаты анализа, представленные в процентном содержании железа, хелатированного [o,o] EDDHA, [o,o] EDDHMA или HBED, в удобрении;
d) дату отбора проб и процедуру отбора проб (если известна);
f) выполнено ли требование предела повторяемости;
g) все детали методики, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как необязательные, а также данные о любых отклонениях от метода настоящего стандарта, которые могли повлиять на результаты анализа.
СТАТИСТИЧЕСКИЕ РЕЗУЛЬТАТЫ МЕЖЛАБОРАТОРНЫХ ИСПЫТАНИЙ
A.1 Статистические результаты межлабораторных испытаний, проведенных в 2003 г.
Семь различных образцов были предоставлены всем лабораториям. Пять образцов были хелатами промышленного железа в твердой форме, три содержали Fe-[o,o] EDDHA и два содержали Fe-[o,o] EDDHMA. Два других образца были растворами, приготовленными из стандартов, промышленных источников, один содержал Fe-[o,o] EDDHA и другой содержал Fe-[o,o] EDDHMA.
A.1.2 Проведение межлабораторных испытаний
Образцы для испытаний были разосланы в шестнадцать лабораторий восьми стран, но только четырнадцать из них представили результаты.
Участвующим лабораториям было предложено выполнить два повторных определения каждого образца. Значения результатов двух повторных определений каждого образца были записаны с точностью два знака после запятой.
Замечания и комментарии по результатам испытаний были зарегистрированы.
A.1.3 Результаты испытаний и статистическая интерпретация
Статистические расчеты были проведены по всем результатам в соответствии с ISO 5725-2.
Параметры повторяемости и воспроизводимости были оценены для каждого образца (среднеарифметическое значение, стандартное отклонение повторяемости, стандартное отклонение воспроизводимости, повторяемость, воспроизводимость, относительное стандартное отклонение повторяемости и относительное стандартное отклонение воспроизводимости).
В таблице A.1 представлены статистические результаты межлабораторных испытаний.
Статистические результаты межлабораторных испытаний
A.2 Результаты межлабораторных испытаний, проведенных в 2010 г.
Три различных образца Fe-HBED были предоставлены всем лабораториям. Два образца были хелатами промышленного железа в твердой форме. Другой образец был раствором, приготовленным растворением промышленного удобрения.
A.2.2 Проведение межлабораторных испытаний
Образцы для испытаний были разосланы в десять лабораторий пяти стран, и все они представили результаты.
Участвующим лабораториям было предложено выполнить три повторных определения каждого образца. Значения результатов трех повторных определений каждого образца были записаны с точностью два знака после запятой.
Замечания и комментарии по результатам испытаний были зарегистрированы.
A.2.3 Результаты испытаний и статистическая интерпретация
Статистические расчеты были проведены по всем результатам в соответствии с ISO 5725-2.
Параметры повторяемости и воспроизводимости были оценены для каждого образца (среднеарифметическое значение, стандартное отклонение повторяемости, стандартное отклонение воспроизводимости, повторяемость, воспроизводимость, относительное стандартное отклонение повторяемости и относительное стандартное отклонение воспроизводимости).
В таблице A.2 представлены статистические результаты межлабораторных испытаний.
Статистические результаты межлабораторных испытаний
ОСНОВНОЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИТРИМЕТРИЧЕСКОЙ ЧИСТОТЫ ХЕЛАТООБРАЗОВАТЕЛЕЙ ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО АВТОМАТИЧЕСКОГО ТИТРАТОРА
Растворы хелатообразователей концентрацией приблизительно 1,00·10-4 моль/дм3 готовят растворением рассчитанного количества хелатообразователя в необходимом количестве раствора NaOH. Доводят уровень pH до 6,0 добавлением 2,00·10-3 моль/дм3 MES буфера [2-(N-морфолино)этансульфоновой кислоты) и доводят объем до 50 см3 или 100 см3.
Анализируемый раствор помещают в термостатированный реакционный сосуд с рубашкой (емкостью 100 см3 или 150 см3), с герметично установленной крышкой, с впуском и выпуском газа из трубок, с присоединенным стеклянным электродом для измерения pH, фотометрическим детектором и двумя поршневыми бюретками (выступающий конец при этом устанавливают ниже поверхности раствора), и магнитной мешалкой. При фотометрическом титровании добавляют стандартный раствор железа (III) концентрацией 4,47·10-4 моль/дм3 к хелатообразователю, пока при длине волны 480 нм не изменится оптическая плотность. Конечную точку титрования рассчитывают по двум пересекающимся прямым отрезкам.
ПОЛНЫЕ НАИМЕНОВАНИЯ ХЕЛАТООБРАЗОВАТЕЛЕЙ
СВЕДЕНИЯ О СООТВЕТСТВИИ ССЫЛОЧНЫХ ЕВРОПЕЙСКИХ РЕГИОНАЛЬНЫХ СТАНДАРТОВ МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫМ СТАНДАРТАМ
| Обозначение ссылочных европейских региональных стандартов | Степень соответствия | Обозначение и наименование соответствующего межгосударственного стандарта |
| EN 1482-2:2007 | IDT | ГОСТ EN 1482-2-2013 «Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб» |
| EN ISO 3696:1995 | - | <*> |
| EN 12944-1:2000 | - | <*> |
| EN 12944-2:2000 | - | <*> |
| <*> Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его утверждения рекомендуется использовать перевод на русский язык данного европейского стандарта. Примечание — В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов: - IDT — идентичные стандарты. | ||