ГОСТ 32514-2013. Межгосударственный стандарт. Бензины автомобильные. Фотоколориметрический метод определения железа
(введен в действие Приказом Росстандарта от 22.11.2013 № 1862-ст)
Внимание
Документ утратил силу с 01.07.2024 в связи с изданием Приказа Росстандарта от 10.07.2023 № 499-ст. Взамен введен в действие ГОСТ 32514-2023. Документ утратил силу с 01.07.2024 в связи с изданием Приказа Росстандарта от 10.07.2023 № 499-ст. Взамен введен в действие ГОСТ 32514-2023. Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и мазуту» (ТР ТС 013/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 15.08.2023 № 114). Документ включен в Перечень содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимых для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и мазуту» (ТР ТС 013/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Комиссии Таможенного союза от 18.10.2011 № 826). Текст данного документа приведен с учетом поправок, опубликованных в «ИУС», № 5, 2017; № 7, 2022. Документ введен в действие с 01.01.2015.
ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ
flowchart LR n0["ГОСТ 32514-2013"]:::rst click n0 "https://bukva.ai/docs/gost-32514-2013" "ГОСТ 32514-2013. Межгосударственный стандарт. Бензины автомобильные. Фотоколориметрический метод определения железа (введен в действие Приказом Росстандарта от 22.11.2013 N 1862-ст" n1["ГОСТ 32514-2023"]:::doc click n1 "https://bukva.ai/docs/standart-gost-32514-2023" "ГОСТ 32514-2023. Межгосударственный стандарт. Бензины автомобильные. Фотоколориметрический метод определения железа (введен в действие Приказом Росстандарта от 10.07.2023 N 499-ст)" n0 --> n1 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. № 1862-ст
ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА
Automotive gasolines. Photocolorimetric method of iron determination
Дата введения 1 января 2015 года
Предисловие
Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти» (ОАО «ВНИИ НП»)
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2013 г. № 44)
4 Стандарт разработан на основе ГОСТ Р 52530-2006 «Бензины автомобильные. Фотоколориметрический метод определения железа»
5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. № 1862-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 32514-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2015 г.
7 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Октябрь 2016 г.
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
1. Область применения
1.1 Настоящий стандарт распространяется на автомобильные бензины, содержащие присадки (добавки) ферроценового типа, и устанавливает фотоколориметрический метод определения массовой концентрации железа в диапазоне от 0,01 до 0,10 г/дм3.
В зависимости от состава всего пакета присадок предусмотрены следующие способы проведения испытаний:
А — определение массовой концентрации железа в бензине, содержащем ферроценовую присадку и не содержащем добавок аминного типа (АДА, ММА, экстралин и др.);
Б — определение массовой концентрации железа в бензине, содержащем добавку типа Феррада МАФ-К (ферроцены, ММА);
В — определение массовой концентрации железа в бензине, содержащем добавку МАФ-А (ферроцены, ММА, МТБЭ).
2. Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использована ссылка на следующий межгосударственный стандарт:
ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочного стандарта в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться замененным (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3. Сущность метода
Сущность метода заключается в экстрагировании из бензина и минерализации железосодержащей присадки смесью серной кислоты и пероксида водорода и последующем фотоколориметрическом определении железа в виде комплекса с сульфосалициловой кислотой.
4. Аппаратура, реактивы, материалы
4.1 Спектрофотометр типа СФ или фотоколориметр типов КФК-2МП, ФЭК-М или другого типа с пределами измерения светопропускания от 100% до 5% (от 0 до 2 по шкале оптической плотности), с абсолютной погрешностью не более 1% и ценой деления по шкале пропускания 0,5%, обеспечивающий измерение оптической плотности в области (420 +/- 20) нм.
4.2 Весы аналитические с пределом взвешивания 200 мг и допускаемой погрешностью не более +/- 0,2 мг.
4.3 Электроплитка или песчаная баня.
4.4 Колбы конические КН-1-100-18.
4.5 Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 1000 см3.
4.6 Пипетки 1-2-2-1, 1-2-2-5, 1-2-2-10.
4.7 Цилиндры мерные 2-25, 2-50 или 3-25, 3-50.
4.8 Кюветы для фотоколориметра с длиной оптического пути 30 мм.
4.9 Воронка типа ВД-1-100 ХС.
4.10 Стакан В-1-100 ТС или Н-1-100.
4.11 Кислота щавелевая квалификации х.ч. или ч.д.а.
4.12 Натрий хлористый квалификации х.ч.
4.13 Спирт этиловый ректификованный технический.
4.14 Вода дистиллированная, pH 5,4 — 6,6.
4.15 Калий двухромовокислый.
4.16 Кислота серная плотностью 1,84 г/см3 квалификации х.ч.
4.17 Смесь хромовая (раствор калия двухромовокислого с массовой долей 5% в серной кислоте плотностью 1,84 г/см3), приготовленная по ГОСТ 4517.
4.18 Раствор серной кислоты плотностью 1,84 г/см3 в дистиллированной воде в соотношении 1:4 (по объему).
4.19 Кислота соляная квалификации х.ч.
4.20 Кислота азотная квалификации х.ч.
4.21 Кислота сульфосалициловая квалификации ч.д.а. 10%-ный раствор.
4.22 Пероксид водорода квалификации х.ч. 30%-ный раствор.
4.23 Аммиак водный квалификации х.ч.
4.24 Железо особой чистоты, или квасцы железоаммонийные квалификации х.ч., или соль Мора квалификации ч.д.а.
4.25 Бумажные фильтры «синяя лента».
4.26 Набор гирь.
4.27 Шкаф сушильный, обеспечивающий поддержание температуры (105 +/- 5) °С.
Допускается применение аналогичных средств измерения, реактивов и аппаратуры по классу точности и чистоте не ниже предусмотренных стандартом.
5. Подготовка к испытанию
5.1 Стеклянную лабораторную посуду, используемую для испытаний, обрабатывают хромовой смесью, промывают горячей водопроводной водой, дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу.
5.2 Спектрофометр или фотоэлектроколориметр готовят согласно инструкции по эксплуатации и устанавливают на длину световой волны (420 +/- 20) нм, соответствующую максимуму поглощения для исследуемых растворов.
5.3 Кюветы для фотоколориметра или спектрофотометра с длиной оптического пути 30 мм промывают дистиллированной водой, затем этиловым спиртом и сушат на воздухе. Заполняют кюветы дистиллированной водой и измеряют оптическую плотность относительно воздуха.
Две кюветы считают пригодными для работы в паре, если разность измеряемых значений оптической плотности не превышает 0,02. Для последующих измерений кюветы промывают дистиллированной водой, затем этиловым спиртом или промывают исследуемым раствором.
5.4 Приготовление растворов железа
5.4.1 Приготовление раствора А
В стакан вместимостью 100 см3 помещают (0,1000 +/- 0,0001) г железа (4.24) и 20 см3 раствора серной кислоты (4.18). При слабом нагревании на электроплитке растворяют железо в растворе кислоты, приливают 5 см3 соляной кислоты, затем 3 — 5 см3 азотной кислоты и охлаждают до температуры окружающей среды.
Стандартный раствор железа количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают.
В 1 см3 полученного раствора А содержится 0,1 мг железа.
5.4.2 Приготовление раствора А из солей железа
0,8640 г железоаммонийных квасцов или 0,7021 г свежеперекристаллизованной соли Мора (в пересчете на 100%-ный реактив) помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и растворяют в дистиллированной воде. Затем раствор подкисляют 5 см3 концентрированной серной кислоты, доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
В 1 см3 полученного раствора А содержится 0,1 мг железа.
5.4.3 Приготовление раствора Б
10 см3 раствора А, приготовленного по 5.4.1, 5.4.2, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем раствора в колбе до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
В 1 см3 раствора Б содержится 0,01 мг железа.
Раствор Б готовят непосредственно перед проведением градуировки спектрофотометра или фотоколориметра.
5.5 Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 50 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0; 15,0; 20,0 см3 раствора Б, что соответствует 0,005; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05; 0,06; 0,07; 0,08; 0,09; 0,10; 0,15; 0,20 мг железа.
В каждую колбу приливают по 10 см3 10%-ного раствора сульфосалициловой кислоты, затем раствор концентрированного аммиака до получения устойчивой желтой окраски, после чего добавляют небольшой избыток аммиака 1 — 2 см3, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают до окончания выделения пузырьков газа.
На фотоколориметре в кюветах с длиной оптического пути 30 мм измеряют оптическую плотность приготовленных градуировочных растворов при длине волны (420 +/- 20) нм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду.
За оптическую плотность раствора принимают среднеарифметическое значение двух последовательных измерений, расхождение между которыми не должно превышать значение, указанное в таблице 1.
Допускаемые расхождения значений оптической плотности, полученных для двух последовательных измерений
| Значение оптической плотности | Допускаемое расхождение значений оптической плотности |
|---|---|
| 0 — 0,1 | 0,003 |
| 0,1 — 0,2 | 0,01 |
| 0,2 — 0,4 | 0,02 |
| 0,4 — 0,6 | 0,04 |
| 0,6 — 0,8 | 0,06 |
| 0,8 — 1,0 | 0,08 |
На основании полученных результатов строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс значения массовой концентрации железа в растворах в мг, а на оси ординат — соответствующие им значения оптической плотности.
5.6 Приготовление экстрагирующего раствора (экстрагента)
1 дм3 экстрагирующего раствора (экстрагента) содержит 3 моля серной кислоты и 1 моль пероксида водорода.
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают приблизительно 50 см3 дистиллированной воды, прибавляют 17 см3 серной кислоты (плотностью 1,84 г/см3), охлаждают до температуры окружающей среды, добавляют 11,5 см3 30%-ного пероксида водорода, перемешивают и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.
Срок хранения экстрагирующего раствора — не более 1 недели со дня приготовления.
6. Проведение испытаний
6.1 Способ А
6.1.1 Фильтруют 20 см3 образца исследуемого бензина через бумажный фильтр «синяя лента». В коническую колбу вместимостью 100 см3 наливают 10 см3 экстрагента и пипеткой, в соответствии с таблицей 2, вносят профильтрованный образец бензина.
Объем пробы бензина, используемый для испытания
| Предполагаемая концентрация железа, г/дм3 | Объем образца бензина, см3 |
|---|---|
| До 0,015 | 4,0 |
| От 0,015 до 0,025 включ. | 2,0 |
| « 0,025 » 0,060 «» | 1,0 |
| Св. 0,060 | 0,5 |
6.1.2 Осторожно нагревают колбу на электроплитке или песчаной бане, перемешивают жидкость легким встряхиванием, не допуская бурного вскипания и разбрызгивания. Периодически добавляют небольшие порции дистиллированной воды (2 — 3 см3), поддерживая слабое кипение до полного удаления бензинового слоя (10 — 15 мин). При этом железо переходит в нижний слой — экстракт.
6.1.3 Охлаждают экстракт и переносят количественно из конической в мерную колбу вместимостью 50 см3. Прибавляют 10 см3 10%-ного раствора сульфосалициловой кислоты и затем, не допуская перегрева, порциями по 2 — 3 см3, концентрированный раствор аммиака до получения устойчивой желтой окраски, затем добавляют небольшой избыток аммиака (1 — 2 см3) и охлаждают раствор до температуры окружающей среды, обеспечивая выход пузырьков газа. Доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, перемешивают и выдерживают 10 — 15 мин.
6.1.4 Определяют оптическую плотность полученного раствора на спектрофотометре типа СФ или на фотоколориметре при длине световой волны (420 +/- 20) нм в кюветах с длиной оптического пути 30 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду.
6.2 Способ Б
Помещают 25 см3 исследуемого бензина в делительную воронку и промывают 5 — 6 раз по 2 — 3 мин порциями по 25 см3 1%-ной щавелевой кислоты, затем 1 раз дистиллированной водой.
В коническую колбу вместимостью 100 см3 наливают из мерного цилиндра 10 см3 экстрагента и пипеткой, в соответствии с таблицей 2, вносят образец промытого бензина.
Далее испытание проводят по 6.1.2 - 6.1.4.
6.3 Способ В
Помещают 25 см3 исследуемого бензина в делительную воронку и промывают 5 — 6 раз по 2 — 3 мин порциями по 25 см3 насыщенного раствора NaCl, содержащего 1% масс. щавелевой кислоты, затем 1 раз дистиллированной водой.
Наливают в коническую колбу вместимостью 100 см3 10 см3 экстрагента и пипеткой, в соответствии с таблицей 2, вносят пробу промытого бензина.
Далее испытание проводят по 6.1.2 - 6.1.4.
7. Оформление результатов
7.1 Вычисляют массовую концентрацию железа в бензине C, мг/см3, по формуле
где m — масса железа в колориметрируемом растворе, определенная по градуировочному графику, мг;
V — объем испытуемой пробы бензина, см3.
Записывают результат в миллиграммах на дециметр кубический.
За результат испытаний принимают среднеарифметическое значение двух последовательных измерений (двух единичных результатов).
За отсутствие принимается концентрация железа менее указанного минимального значения диапазона определяемых концентраций (1.1).
8. Прецизионность метода
8.1 Повторяемость (сходимость) r
Степень близости друг к другу независимых результатов испытаний, полученных одним и тем же методом на идентичном материале в одной и той же лаборатории одним и тем же оператором с использованием одного и того же оборудования в пределах короткого промежутка времени.
8.1.1 Предел повторяемости (сходимости) r
Абсолютное значение разности двух единичных результатов испытаний, полученных в условиях повторяемости с доверительной вероятностью 95%, составляет 0,003 г/дм3.
8.2 Воспроизводимость R
Степень близости друг к другу независимых результатов испытаний, полученных одним и тем же методом на идентичном материале в разных лабораториях разными операторами с использованием различного оборудования.
8.2.1 Предел воспроизводимости R
Абсолютное значение разности двух результатов испытаний, полученных в условиях воспроизводимости с доверительной вероятностью 95%, составляет 0,005 г/дм3.