ГОСТ 30407-96 (ИСО 7086-1-82, ИСО 7086-2-82). Межгосударственный стандарт. Посуда и декоративные изделия из стекла. Общие технические условия

(введен в действие Постановлением Госстандарта России от 10.04.1997 № 130)

Введен в действие

ПОСУДА И ДЕКОРАТИВНЫЕ ИЗДЕЛИЯ ИЗ СТЕКЛА

ОБЩИЕ ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

Tableware and decorative articles of glass. General specifications

ГОСТ 30407-96 (ИСО 7086-1-82, ИСО 7086-2-82)

Группа У11

3. Приложения А и Б настоящего стандарта представляют собой полный аутентичный текст стандартов ИСО 7086-2-82 «Посуда стеклянная и стеклокерамическая в контакте с пищей. Выделение свинца и кадмия. Часть 2. Допустимые пределы» и ИСО 7086-1-82 «Посуда стеклянная и стеклокерамическая в контакте с пищей. Выделение свинца и кадмия. Часть 1. Метод испытания».

4. Взамен ГОСТ 26821-86, ГОСТ 26822-86.

5. Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 10 апреля 1997 г. № 130 межгосударственный стандарт ГОСТ 30407-96 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1998 г.

6. Переиздание. Январь 2002 г.

Настоящий стандарт распространяется на посуду и декоративные изделия (далее — изделия) из хрустальных и натрий-кальций-силикатного стекол по ГОСТ 24315.

Стандарт не распространяется на изделия, выработанные путем комбинирования стекла с другими материалами, сувенирные, упрочненные, мерные.

Обязательные требования к качеству продукции изложены в разделах 6 и 7.

2. НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 164-90 Штангенрейсмасы. Технические условия

ГОСТ 166-89 Штангенциркули. Технические условия

ГОСТ 427-75 Линейки измерительные металлические. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9078-84 Поддоны плоские. Общие технические условия

ГОСТ 10134.1-82 Стекло неорганическое и стеклокристаллические материалы. Методы определения водостойкости при 98 °C

ГОСТ 10905-86 Плиты поверочные и разметочные. Технические условия

ГОСТ 14192-96 Маркировка грузов

ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды

ГОСТ 15846-79 Продукция, отправляемая в районы Крайнего Севера и труднодоступные районы. Упаковка, маркировка, транспортирование и хранение

ГОСТ 16504-81 Система государственных испытаний продукции. Испытания и контроль качества продукции. Основные термины и определения

ГОСТ 17527-86 Упаковка. Термины и определения

ГОСТ 18242-72 <*> Статистический приемочный контроль по альтернативному признаку. Планы контроля

<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 50779.71-99.

3. ОПРЕДЕЛЕНИЯ

В настоящем стандарте применяют следующие термины и определения.

3.1. Хрустальные стекла, натрий-кальций-силикатное стекло — по ГОСТ 24315.

3.2. Сувенирные изделия — оригинальные изделия, художественно оформленные в традиционном для страны (республики, края, области) стиле, отображающие национальные или местные особенности, выдающиеся события, памятные даты, достижения отечественной науки, культуры, искусства, спорта.

3.3. Свиль, инородное включение, пузырь, закрытый пузырь, открытый пузырь, «мошка», складка, морщина, поверхностная посечка, скол и кованость — по ГОСТ 30005.

3.4. Пузырь в виде капилляра — пузырь вытянутой формы, длина которого, по крайней мере, в десять раз больше его максимальной ширины.

3.5. Следы нарушения поверхности — нарушение поверхности изделий в виде царапин, складок, морщин, поверхностных посечек.

3.6. Царапина — механическое повреждение поверхности изделия в виде матовой линии.

3.7. Следы дистировки — риски от абразивного материала, не полностью сглаженные полировкой на шлифованных поверхностях изделий.

3.8. Прижог — наличие белых или темных полос на шлифованной поверхности.

3.9. Следы полировки — рябь, волнистость, остатки «солей» на поверхности изделий.

3.10. «Соли» — стеклообразные крупинки на поверхности изделий, не удаленные в процессе полировки.

3.11. Следы от форм — нарушение поверхности изделий в виде черчености, кованости, следов от швов форм.

3.12. Декоративное покрытие — декор, нанесенный на изделие в виде деколи, живописи, а также в виде рисунка или покрытия (частичного, сплошного) силикатными, люстровыми красками, препаратами драгоценных и других металлов, диффузным окрашиванием, насыпью из легкоплавкого стекла.

3.13. Дефекты декорирования препаратами драгоценных и других металлов, люстровыми и силикатными красками — вспученность, просветы, растрескивание декора, подтеки, сине-фиолетовый оттенок при покрытии препаратами золота, матовость, разрывы, помарки, точечное выгорание, расплывчатость, непрочное закрепление декоративного покрытия и др.

3.14. Комплект — набор, состоящий из нескольких изделий одинакового вида и одного назначения (не более 12 шт.).

3.15. Сервиз — набор, состоящий из двух или более изделий разных видов (например, ваза для крюшона с подносом и 6 кружками и пр.).

3.16 Контроль приемочный — по ГОСТ 16504.

3.17. Тара потребительская, индивидуальная, групповая, транспортная — по ГОСТ 17527.

4.1. Высота изделий и допускаемые отклонения по высоте должны соответствовать указанным в таблице 1.

В миллиметрах

Примечание. Требование 4.1 не распространяется на изделия с фигурным краем, свободного формирования, центробежной выработки, моллированные, графины и кувшины.

4.2. В зависимости от размеров изделия подразделяют на группы в соответствии с таблицей 2.

Группу изделий определяют по наибольшему параметру.

4.3. Основные размеры конкретных видов изделий должны соответствовать техническим описаниям образцов-эталонов.

5. ОБЩИЕ ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

5.1 Характеристики

5.1.1. По форме, цвету и декору изделия должны соответствовать образцам-эталонам и их техническим описаниям.

5.1.2. Требования к изделиям, предназначенным для экспорта, и продукции разового изготовления устанавливаются заказчиком.

5.1.3 На изделиях допускаются не портящие товарного вида:

• редко расположенная «мошка»;
• пузырь в виде серпика в местах соединения отдельных частей изделия и декоративных элементов;
• переоплавление края;
• следы нарушения поверхности;
• следы от форм и ножниц;
• следы дистировки и полировки;
• недоведение и удлинение линий рисунка;
• дефекты декорирования препаратами драгоценных и других металлов, люстровыми и силикатными красками;
• крученость в изделиях механизированной выработки;
• утолщение с одним выступом на верхней кромке стаканов из натрий-кальций-силикатного стекла;
• волнистость поверхности граней;
• отступление в рисунке от образца-эталона, вызванное необходимостью устранения дефектов;
• несимметричность спая сосуда и донышка, кольцевидное утолщение или волнистость в местах спая сосуда и ножки, ножки и донышка.

5.1.4. Количество и размеры инородных включений, не имеющих вокруг себя трещин и посечек, не должны превышать значений, приведенных в табл. 3.

Таблица 3

Примечания

1. На декорированных цветной крошкой участках изделий допускаются не портящие товарного вида инородные включения размером не более 1 мм в количестве не более 3 шт. для мелких и средних изделий, не более 5 шт. — для крупных и особо крупных изделий.

2. Общее количество инородных включений на одном изделии не должно быть более, шт.:

2 — для мелких изделий;

3 — для средних изделий;

4 — для крупных изделий;

5 — для особо крупных изделий.

5.1.5. Количество и размеры закрытых и открытых пузырей на внешней поверхности изделий не должны превышать значений, приведенных в таблице 4.

Таблица 4

1. Открытые пузыри на вазах для цветов допускаются на внешней и внутренней поверхностях.

2. Требование 5.1.5 не распространяется на изделия, декорированные газовоздушным способом.

3. Пузыри в виде капилляра допускаются длиной не более 5 мм в количестве не более 3 шт. для изделий свободного формования, центробежной выработки и не более 1 шт. для изделий механизированной выработки.

4. Общее количество пузырей на одном изделии не должно быть более, шт.:

4 — для мелких изделий;

5 — для средних изделий;

9 — для крупных изделий;

10 — для особо крупных изделий.

5.1.6. Овальность края круглых изделий не должна превышать 2% от номинального диаметра; непараллельность края плоскости дна не должна быть более 1,5 мм для мелких изделий, 3,0 мм для средних изделий, 4,0 мм для крупных изделий и 5,0 мм для особо крупных изделий.

Примечания

1. Для изделий на ножке непараллельность края плоскости дна не должна быть более 1,0 мм для мелких изделий, 2,0 мм для средних изделий.

2. Требование по непараллельности края плоскости дна не распространяется на изделия с фигурным краем, моллированные, свободного формования, центробежной выработки, а также графины и кувшины.

5.1.7. Разнотолщинность стенок в крае изделий в процентах от номинальной толщины не должна быть более 20 — для изделий из хрустального стекла и более 30 — для изделий из натрий-кальций-силикатного стекла.

Примечания

1. Требование 5.1.7 не распространяется на изделия с фигурным краем, моллированные, свободного формования, центробежной выработки, а также графинов и кувшинов.

2. Для изделий с минимальной толщиной стенки 0,8 мм допускается разнотолщинность не более 0,5 мм.

5.1.8 Крышки и пробки подбирают к изделиям.

Пробки с непритертым стеблем должны свободно входить в горловину изделия. Притертый стебель пробки должен плотно прилегать к горловине изделия. Допускается едва заметное качание пробки в горловине изделия.

5.1.9. Дно изделия должно обеспечивать его устойчивое положение на плоской горизонтальной поверхности.

5.1.10. При контроле отжига качественным способом цвет интерференционной картины в поле зрения полярископа должен соответствовать цветам, приведенным в таблице 5.

Таблица 5

Примечания

1. Цвета, располагающиеся в таблице выше указанного цвета, допускаются для толщины просматриваемого участка изделия.

2. Допускается качество отжига цветных изделий определять сравнением с образцом такого же изделия из бесцветного стекла, прошедшего отжиг вместе с окрашенными изделиями.

3. Допускается свиль и качество отжига контролировать количественным способом. При этом удельная разность хода лучей поляриметра не должна превышать 110 нм/см.

5.2 Маркировка

5.2.1. Маркировку изделий наносят на бумажную этикетку, которую наклеивают непосредственно на изделие (применение силикатного клея не допускается) или в процессе выработки. Маркировку потребительской (групповой и (или) индивидуальной) тары, групповой упаковки из бумаги и транспортной тары наносят на бумажную этикетку или штампом.

Допускается не наносить маркировку на потребительскую тару, упакованную в транспортную.

5.2.2 В маркировке изделий на бумажной этикетке указывают следующие данные:

товарный знак и (или) наименование предприятия-изготовителя;

артикул;

массовую долю оксида свинца (только для свинцового и высокосвинцового хрусталя);

обозначение настоящего стандарта.

Этикетку помещают на каждое изделие. В комплектах этикетку помещают не менее чем на одно изделие, в сервизах — на наибольшее изделие и не менее чем на два других.

Допускается не указывать артикул в маркировке изделий, упаковываемых в индивидуальную тару.

Маркировка в процессе выработки должна содержать товарный знак или наименование предприятия-изготовителя.

Состав комплекта или сервиза указывают на потребительской таре или на наибольшем изделии.

Допускается по согласованию с потребителем не наносить маркировку на изделия или наносить на часть изделий в партии.

5.2.3. На изделия из свинцового и высокосвинцового хрусталя допускается наклеивать этикетку из фольги или другого материала с указанием на ней массовой доли оксида свинца. При этом массовую долю оксида свинца в маркировке по 5.2.2 допускается не указывать.

5.2.4. На изделия, предназначенные для экспорта, наносят маркировку в соответствии с условиями договора или контракта.

5.2.5. В маркировке потребительской (групповой и (или) индивидуальной) тары и групповой упаковки из бумаги указывают следующие данные:

товарный знак и (или) наименование предприятия-изготовителя;

наименование изделий;

артикул;

количество изделий в единице упаковки (для групповой тары);

номер контролера и упаковщика;

обозначение настоящего стандарта.

5.2.6. Для сертифицированной продукции знак соответствия или номер сертификата соответствия проставляют в маркировке изделий на бумажной этикетке и (или) в маркировке тары и упаковки, а также в товаросопроводительной документации.

5.2.7. Транспортная маркировка — по ГОСТ 14192 с нанесением манипуляционного знака «Хрупкое — осторожно».

Допускается наносить изображение манипуляционного знака на этикетку, предназначенную для маркировки тары.

5.3 Упаковка

5.3.1. Изделия упаковывают в потребительскую и (или) транспортную тару.

5.3.2. Конкретные виды тары и упаковки, обеспечивающие сохранность продукции при транспортировании, массу брутто указывают в договорах о поставках продукции между изготовителем и потребителем.

5.3.3. Упаковка изделий для районов Крайнего Севера и других отдаленных районов — по ГОСТ 15846.

6.1. Допустимая миграция вредных веществ, выделяющихся из стеклянных изделий, контактирующих с пищевыми продуктами, устанавливается органами Госсанэпиднадзора в соответствующих нормативных документах, утвержденных в установленном порядке, а при их отсутствии — в соответствии с Приложением А.

6.2. Водостойкость изделий должна быть не ниже IV гидролитического класса (4/98).

6.3. Стаканы и блюдца для чая, тарелки для горячей пищи должны быть термически устойчивыми. Выдувные изделия не должны разрушаться при перепадах температур 95 — 70 — 20 °C, прессованные — при 95 — 60 — 20 °C.

6.4 На изделиях не допускаются:

сколы;

прорезанные грани;

прилипшие кусочки стекла;

режущие и осыпающиеся частицы стекла при декорировании изделий «насыпью»;

сквозные посечки;

инородные включения, имеющие вокруг себя трещины и посечки.

6.5. Торцевая поверхность верхнего края и швы изделий должны быть гладкими.

6.6. Декоративное покрытие, нанесенное на внутреннюю поверхность изделий, контактирующую с пищевыми продуктами, должно быть кислотостойким.

6.7. Крепление ручек изделий и элементов декоративного оформления должно быть прочным.

7.1 Изделия принимают партиями.

Партией считается определенное число изделий одного ассортимента из стекла одного вида. Результаты приемки партии должны быть подтверждены отделом технического контроля.

Для установления группы высоту и диаметр изделий определяют любым измерительным инструментом, вместимость определяют при помощи мерной посуды или взвешиванием массы вмещающейся в изделие воды на весах с ценой деления не менее 5 г. Воду наливают до края.

7.2. Для проверки соответствия изделий требованиям настоящего стандарта проводят приемочный контроль.

План и порядок проведения приемочного контроля устанавливают по ГОСТ 18242. Значение приемочного уровня дефектности — 4,0%.

Дефектные изделия, не более 4% от партии, подлежат возврату изготовителю.

7.3. Для проверки изделий на соответствие требованиям 5.1.1, 5.1.3 - 5.1.5, 5.1.8, 5.1.9, 6.4, 6.5 по двухступенчатому плану нормального контроля II уровня от партии методом случайного отбора отбирают изделия в соответствии с таблицей 6.

7.5. Партию принимают, если число изделий, не соответствующих требованиям настоящего стандарта, в первой выборке меньше или равно приемочному числу, и бракуют, если это число больше или равно браковочному числу.

Если число изделий, не соответствующих требованиям настоящего стандарта, в первой выборке больше приемочного и меньше браковочного числа, то отбирают вторую выборку. Партию принимают, если число изделий, не соответствующих требованиям настоящего стандарта, в двух выборках меньше или равно приемочному числу, и бракуют, если это число в двух выборках больше или равно браковочному числу.

7.6. Для контроля водостойкости отбирают не менее одного образца от выборки.

Для контроля кислотостойкости и прочности закрепления декоративных покрытий отбирают не менее пяти изделий от выборки.

Партию бракуют, если изделия не выдержали контроль по показателям водостойкости, кислотостойкости и прочности закрепления декоративных покрытий.

7.7. Соответствие изделий требованиям 6.1 определяют при постановке продукции на производство и при изменении состава стекла.

8. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ

8.1. Соответствие требованиям 5.1.1, 5.1.3 - 5.1.5, 5.1.8, 5.1.9, 6.4, 6.5 контролируют визуально.

Оценку дефектов, указанных в 5.1.3, 5.1.8, 6.5, допускается проводить по контрольным образцам, согласованным разработчиком стандарта или потребителем.

8.2. Линейные размеры изделий проверяют линейкой по ГОСТ 427 или другим измерительным инструментом, обеспечивающим требуемую точность измерения.

8.3. Соответствие требованиям 5.1.6, 5.1.7 и размеры инородных включений и пузырей проверяют с помощью измерительного инструмента по ГОСТ 164, ГОСТ 166 или другого, обеспечивающего требуемую точность измерения.

8.3.1. Овальность края определяют путем измерения наибольшего и наименьшего диаметров изделия. Отношение разности этих диаметров к номинальному, умноженное на 100, будет составлять овальность в процентах. За результат контроля принимают значение, округленное до целого числа.

8.3.2. Разнотолщинность стенок в крае определяют измерением наибольшей и наименьшей толщин стенки. Отношение разности этих толщин к номинальной, умноженное на 100, будет составлять разнотолщинность в процентах. За результат контроля принимают значение, округленное до целого числа.

8.3.3. Непараллельность края изделия плоскости дна определяют измерением в противоположных точках высоты изделия, установленного на поверочную плиту по ГОСТ 10905 или ровную горизонтальную поверхность. Разность наибольшей и наименьшей высот будет составлять непараллельность края плоскости дна.

8.4 Определение качества отжига

8.4.1 Метод отбора образцов

Для просмотра отбирают изделия непосредственно после отжига. Периодичность контроля и количество контролируемых образцов — согласно технологическим регламентам предприятия-изготовителя.

8.4.2 Аппаратура, материалы:

полярископ ПКС-500 или полярископы-поляриметры ПКС-125, ПКС-250 или других типов;

8.4.3 Подготовка к проведению контроля

Полярископ или полярископ-поляриметр должен быть установлен в затемненном месте при температуре окружающей среды от 10 до 35 °C и относительной влажности не более 80%.

Образцы перед просмотром выдерживают при комнатной температуре не менее 30 мин.

8.4.4 Проведение контроля

При просмотре изделие ориентируют так, чтобы просматриваемый участок был перпендикулярен направлению распространения света полярископа или полярископа-поляриметра.

При применении полярископов-поляриметров ПКС-125 и ПКС-250 переключатель компенсатора должен находиться в положении \lambda , а лимб анализатора компенсатора — в нулевом положении. При вращении изделия находят участки с максимальными напряжениями.

8.4.5 Обработка результатов

За окончательный результат принимают среднее арифметическое результатов трех определений для бесцветных и слабоокрашенных изделий при введенном зеленом светофильтре и среднее арифметическое результатов шести определений для интенсивно окрашенных изделий.

8.5. Прочность закрепления декоративного покрытия, наносимого в вакуумных условиях, проверяют не ранее чем через 24 ч после его нанесения потиранием карандашной резинкой 20 раз в одном месте, прочность закрепления других декоративных покрытий проверяют потиранием хлопчатобумажной тканью в течение 5 с с усилием, не допускающим разрушение изделия.

Контроль проводят не менее чем в четырех диаметрально расположенных местах изделия. При этом поверхность декоративного покрытия должна остаться без изменения.

8.6. Контроль изделий на термическую устойчивость проводят в помещении температурой воздуха не ниже 18 °C. Изделия перед испытанием должны находиться в помещении не менее 30 мин. В испытуемое изделие из закрытого сосуда струей наливают горячую воду температурой не ниже 95 °C. После постепенного охлаждения воды до температуры не ниже 70 °C (для прессованных изделий — до 60 °C) ее выливают и изделие тут же, не более чем через 2 с, погружают в воду температурой не выше 20 °C.

8.7. Водостойкость стекла определяют по ГОСТ 10134.1, метод А.

8.8 Определение кислотостойкости декоративного покрытия

Метод основан на определении стойкости декоративного покрытия к действию уксусной кислоты.

8.8.1 Отбор образцов

Испытания проводят не менее чем на пяти изделиях, одинаковых по форме, размерам, виду декоративного покрытия.

8.8.2 Материалы и реактивы:

Сосуды и емкости различных форм и размеров из стекла, пластмассы или других кислотоупорных материалов.

Хлопчатобумажная ткань (полотенца).

8.8.3 Подготовка к испытанию

Образцы моют дистиллированной водой, затем насухо вытирают хлопчатобумажной тканью.

8.8.4 Проведение испытания

Образцы погружают в сосуд с раствором уксусной кислоты или наполняют изделие так, чтобы декорированные испытуемые участки изделий были наполовину покрыты раствором.

Образцы выдерживают в течение (24 +/- 0,5) ч при температуре не ниже 15 °C. Раствор кислоты используют один раз.

После проведения испытания образцы промывают проточной водой и насухо вытирают хлопчатобумажной тканью.

8.8.5 Обработка результатов

Изделия считают кислотостойкими, если на испытуемой поверхности отсутствует граница, обусловленная потерей блеска или изменением цвета декоративного покрытия.

8.9. Для проверки прочности крепления ручек изделие заполняют до края водой, затем приподнимают за ручку и в таком положении выдерживают не менее 1 мин. Ручка должна выдержать нагрузку без признаков разрушения в местах соединения с изделием.

8.10. Определение количества свинца и кадмия, допустимые пределы миграции которых указаны в Приложении А, проводят в соответствии с Приложением Б.

9.2. Размещение упакованных в потребительскую тару и бумажную упаковку изделий производят, начиная от дальних (торцевых) сторон транспортного средства. Внизу следует размещать крупную продукцию повышенной механической прочности с прокладкой по рядам плотного слоя прокладочного материала. Свободные места должны быть заполнены прокладочным материалом.

9.3. Допускается применять пакетирование для изделий, упакованных в транспортную тару, а также в прокладки-лотки. В качестве средств пакетирования используют поддоны по ГОСТ 9078 или другие, обеспечивающие заданные требования.

Средства скрепления грузов в транспортных пакетах — по ГОСТ 21650.

9.4. Хранение изделий — по ГОСТ 15150, группа (2) «С».

Выделение свинца и кадмия, определенное согласно методу, описанному в ИСО 7086-1, не должно превышать величин, приведенных в таблице.

Примечание. Эти показатели выражены в миллиграммах на квадратный дециметр площади поверхности для плоской посуды и в миллиграммах на кубический дециметр экстракционного раствора для полых изделий.

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЫДЕЛЕНИЯ СВИНЦА И КАДМИЯ ИЗ ПОСУДЫ СТЕКЛЯННОЙ И СТЕКЛОКЕРАМИЧЕСКОЙ ПРИ КОНТАКТЕ С ПИЩЕЙ (ИСО 7086-1-82)

0. ВВЕДЕНИЕ

Проблема выделения свинца и кадмия из стеклянных и стеклокерамических изделий требует эффективных средств контроля для обеспечения защиты здоровья населения от опасности при использовании неправильно составленных, нанесенных, примененных и обожженных глазурей в декоре, не вступающих в контакт с продуктами питания поверхностях керамической посуды.

Различные требования в разных странах к контролю выделения токсичных веществ с поверхности стеклянной и стеклокерамической посуды создают затруднения в международной торговле этими товарами. В связи с этим возникла необходимость установить методы испытания стеклянной и керамической посуды на выделение свинца и кадмия.

Экспертный совет Всемирной организации здравоохранения (ВОЗ) в Женеве в июне 1976 г. рекомендовал принять методику отбора образцов, методы испытания и предельно допустимые количества при выделении токсичных веществ из керамических изделий <1>. Еще одно совещание ВОЗ состоялось в ноябре 1979 г. <2>.

<1> См. ВОЗ. Пищевые добавки 7744. Сохранность продуктов в керамической посуде, анализ и пределы выделения. Доклад на заседании ВОЗ. Женева, 8 — 10 июня, 1976.

<2> См. ВОЗ. Пищевые добавки 79.7. Сохранность пищевых продуктов в керамической посуде. Критический обзор отбора образцов, анализа и пределов выделения свинца и кадмия. Доклад на заседании ВОЗ. Женева, 12 — 14 ноября, 1979.

Количество свинца и кадмия, определенное согласно методу настоящего стандарта, не меньше, а в большинстве случаев больше того количества, которое выделяется в кислотные продукты и напитки в течение того же времени <3>.

<3> Фрай Е., Шольце Н. Выделение свинца и кадмия из обожженных красок, глазурей и эмалей, находящихся в контакте с уксусной кислотой и продуктами питания и под воздействием света — Berichte DKG, 1979.56, № 10, 293 — 297.

Результаты международного опроса показали, что кухонную посуду из стекла и стеклокерамики обычно не декорируют на поверхности, вступающей в контакт с пищей. С этой точки зрения настоящий международный стандарт не относится к кухонной посуде.

1. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

Эта часть ИСО 7086 определяет метод испытания на выделение свинца и кадмия из стеклянной и стеклокерамической посуды, которая используется в контакте с пищей (включая напитки).

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Эта часть ИСО 7086 относится к стеклянной и стеклокерамической посуде, которая используется для приготовления, сервирования и хранения пищи.

Стандарт не относится к стеклянным изделиям из боросиликатного стекла или натриево-кальциево-силикатного стекла, не покрытых глазурью или декором на поверхности, вступающей в контакт с пищей, а также не применим к стеклокерамическим изделиям, не покрытым глазурью или декором на поверхности, вступающей в контакт с пищей.

Стандарт не относится к эмалированным и керамическим изделиям.

ИСО 648. Лабораторная стеклянная посуда. Калиброванные пипетки

ИСО 835-2. Лабораторная стеклянная посуда. Градуированные пипетки. Часть 2. Пипетки, для которых не регламентируется время выдерживания

ИСО 1042. Лабораторная стеклянная посуда. Мерные колбы

ИСО 3585. Стеклянное оборудование, трубопровод и арматура. Свойства боросиликатного стекла — по 3.3

ИСО 4788. Лабораторные стеклянные изделия. Градуированные мерные цилиндры

ИСО 7086-2. Стеклянная и стеклокерамическая посуда в контакте с пищей. Выделение свинца и кадмия. Часть 2. Допустимые пределы.

В настоящем международном стандарте используются следующие определения.

4.1. Стекло — неорганический неметаллический материал, получаемый полным сплавлением сырьевых материалов при высокой температуре в гомогенный расплав, который охлаждается до твердого состояния без кристаллизации.

4.2. Стеклокерамика — неорганический неметаллический материал, получаемый полным сплавлением сырьевых материалов при высокой температуре в гомогенный расплав с некоторой степенью кристаллизации.

Материал может быть просвечивающим или матовым.

4.3. Боросиликатное стекло — стекло, содержащее достаточное количество оксида бора, чтобы влиять на его свойства, в частности обеспечивать высокую химическую и термическую устойчивость.

Свинец и кадмий содержатся только в незначительных количествах в виде случайных загрязняющих примесей. Выделение этих элементов должно находиться ниже пределов обнаружения методов испытания настоящего стандарта.

4.4. Известково-натриевое силикатное стекло — стекло, основные компоненты которого — оксид натрия, оксид кальция и оксид кремния.

Свинец и кадмий содержатся только в незначительных количествах в виде загрязняющих примесей. Выделение этих элементов должно находиться ниже пределов обнаружения метода испытания, определяемого настоящим международным стандартом.

4.5. Пищевая посуда — изделия из стекла и стеклокерамики, предназначенные для приготовления, тепловой обработки, сервирования и хранения пищи и напитков, включая упаковку.

4.6. Плоская посуда — изделия, имеющие внутреннюю глубину не более 25 мм, измеренную от нижней внутренней точки до горизонтальной плоскости, проходящей через край (точку перелива).

4.7. Полая посуда — изделия, имеющие внутреннюю глубину более 25 мм, измеренную от нижней внутренней точки до горизонтальной плоскости, проходящей через край (точку перелива).

Полые изделия разделяются на большие и малые, в зависимости от их вместимости (объем заполнения - 8.3.1):

а) большие полые изделия — полые изделия вместимостью от 1,1 дм3 и более;

б) малые полые изделия — полые изделия вместимостью менее 1,1 дм3.

5. СУЩНОСТЬ МЕТОДА

Испытываемые образцы заполняют 4%-ным раствором уксусной кислоты и выдерживают в течение 24 ч при температуре 22 °C в отсутствие света.

Этот раствор экстрагирует свинец и/или кадмий (если таковые имеются) с поверхности испытываемых образцов.

Выделенное количество свинца и/или кадмия определяют методом атомной абсорбционной спектрометрии (ААС).

6. РЕАКТИВЫ

Все реактивы должны быть ч.д.а. Кроме особо оговоренных случаев, применяют дистиллированную воду или воду эквивалентной степени чистоты.

6.1. Кислота уксусная (CH_{3}COOH) , ледяная, \rho = 1,05\text{г}/\text{см}^{3} (хранят в темноте).

6.2 Испытательный раствор: уксусная кислота, 4%-ный раствор.

Добавляют 40 см3 ледяной уксусной кислоты к воде, затем разбавляют до 1000 см3. Для каждого опыта требуется свежеприготовленный раствор.

6.3. Карбонат свинца (PbCO_{3}) или трехводный ацетат свинца (Pb(CH_{3}COO)_{2}) .

Примечание. Можно пользоваться стандартными промышленными растворами (см. примечание к 6.4).

6.4 Стандартный раствор свинца, содержащий 1 г Pb в 1 дм3.

Растворяют 1,2896 г карбоната свинца или 1,8308 г ацетата свинца в 40 г ледяной уксусной кислоты в мензурке вместимостью 400 см3. Слегка нагревают до растворения, затем охлаждают раствор и переносят его количественно в мерную колбу вместимостью 1000 см3. Доливают водой до метки и перемешивают.

Определение точной концентрации раствора производится известным стандартным методом, например комплексометрическим титрованием.

1 см3 такого стандартного раствора содержит 1 мг свинца.

Примечание. Можно пользоваться промышленным стандартным раствором свинца для атомной абсорбционной спектрометрии. Стандартный раствор приготовляют путем разбавления испытательным раствором или 2%-ным раствором азотной кислоты (HNO_{3}) .

6.5 Стандартный раствор свинца, содержащий 0,1 г Pb на 1 дм3.

Пипеткой переносят 10 см3 стандартного раствора свинца в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют испытательный раствор до отметки и хорошо перемешивают. Раствор обновляют каждые 4 недели.

1 см3 такого стандартного раствора содержит 0,1 мг свинца.

6.6 Стандартные растворы свинца для калибровки.

Бюреткой или градуированной пипеткой переносят 0 — 0,5 — 1,0 — 2,0 — 5,0 и 10,0 см3 аликвотных частей стандартного раствора свинца в отдельные мерные колбы вместимостью 100 см3, добавляют в каждую до отметки испытательный раствор и перемешивают. Эти растворы имеют концентрацию свинца 0 — 0,5 — 1,0 — 2,0 — 5,0 и 10,0 мг/дм3 соответственно. Растворы для опытов готовят свежие.

6.7 Оксид кадмия (CdO).

Примечание. Можно пользоваться имеющимися в продаже стандартными растворами (см. примечание к 6.8).

6.8 Стандартный раствор кадмия, содержащий 1 г Cd в 1 дм3.

Растворяют 1,1423 г оксида кадмия в 40 см3 ледяной уксусной кислоты в мензурке вместимостью 400 см3. Слегка нагревают до растворения, затем охлаждают раствор и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3. Доливают водой до отметки и перемешивают.

Определение точной концентрации раствора осуществляется известным стандартным способом, например комплексометрическим титрованием.

1 см3 стандартного раствора содержит 1 мг кадмия.

Примечание. По выбору можно пользоваться имеющимся в продаже стандартным раствором кадмия для атомной абсорбционной спектрометрии. Стандартный раствор приготовляют путем разбавления испытательным раствором или 2%-ным раствором азотной кислоты (HNO_{3}) .

6.9 Стандартный раствор кадмия, содержащий 0,01 г Cd в 1 дм3.

Пипеткой переносят 10 см3 стандартного раствора кадмия в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до отметки испытательным раствором и перемешивают. Раствор обновляют каждые 4 недели.

1 см3 такого стандартного раствора содержит 0,01 мг кадмия.

6.10 Стандартные растворы кадмия для калибровки.

Бюреткой или градуированной пипеткой переносят 0 — 1,0 — 2,0 — 5,0 — 10,0 и 20,0 см3 аликвотных частей стандартного раствора кадмия в отдельные мерные колбы вместимостью 100 см3, доливают в каждую до отметки испытательный раствор и перемешивают. Такие растворы имеют концентрацию кадмия 0 — 0,1 — 0,2 — 0,5 — 1,0 и 2,0 мг/дм3 соответственно.

Для опытов растворы каждый раз приготовляют заново.

7. ПРИБОРЫ

Обычное лабораторное оборудование, а именно:

7.1. Атомный абсорбционный спектрометр, имеющий минимальную чувствительность 0,50 мг свинца на 1 дм3 и 0,5 мг кадмия на 1 дм3 для 1%-ной абсорбции. Прибор должен работать по инструкции изготовителя. Автоматическое устройство для определения концентрации необязательно, но желательно для скоростных анализов.

7.2. Источники линейного спектра для свинца и кадмия (лампы с полым катодом).

7.3 Мерные колбы вместимостью 100 и 1000 см3 по ИСО 1042.

7.4 Мерные пипетки вместимостью 10 и 100 см3 по ИСО 648.

7.5 Градуированные пипетки вместимостью 10 и 25 см3 по ИСО 835/2.

7.6 Мензурки.

7.7. Бюретки вместимостью 25 см3, градуированные по 0,05 см3, по ИСО 385/2.

7.8 Предметные стекла различных размеров для испытываемых образцов.

7.9 Градуированный мерный цилиндр вместимостью 500 см3 по ИСО 4788.

7.10. Матовые светонепроницаемые крышки соответствующей формы для накрывания матовых образцов во время испытания.

8.1 Порядок отбора

Для испытания отбирают изделия с интенсивной окраской или с декорированными поверхностями в местах контакта с пищей или имеющие высокое соотношение площади поверхности к объему.

8.2 Размер образца

Желательно разработать систему контроля, подходящую для данных условий. При необходимости испытывают шесть изделий. Отобранные изделия (опытные образцы) должны быть одинаковы по размеру, форме, цвету и декору.

8.3 Приготовление образцов

8.3.1 Определение объема заполнения

Из каждой группы идентичных образцов отбирают по одному, помещают на ровную горизонтальную поверхность и заполняют водой до уровня, отстоящего на 5 мм от точки перелива через край по всей поверхности образца. Измеряют и записывают объем воды с точностью +/- 2%.

8.3.2 Определение относительной площади поверхности для плоских изделий

Образец в перевернутом виде помещают на миллиметровую бумагу и очерчивают контур края изделия. Вычисляют площадь по контуру и записывают это как относительную площадь поверхности в квадратных дециметрах с точностью до двух десятичных знаков. Площадь изделий круглой формы рассчитывают по диаметру образца.

8.3.3 Подготовка изделий, которые невозможно заполнить жидкостью

Изделия, в которые нельзя налить жидкость до уровня, отстоящего от точки перелива на 5 мм, считаются незаполняемыми. Всю поверхность таких изделий, кроме относительной (испытуемой), покрывают воском или парафином и испытывают согласно 9.1.2.2.

8.4 Очистка образцов

Образцы должны быть вымыты и очищены от грязи и других веществ, влияющих на ход испытаний.

Образцы промывают раствором некислого дезинфицирующего вещества температурой 40 °C. Затем прополаскивают проточной и дистиллированной водой.

Протирают и сушат изделия в сушильном шкафу или протирают фильтровальной бумагой для удаления пятен. После очистки и сушки до испытываемых поверхностей не следует дотрагиваться.

При испытании незаполняемых изделий, покрытых воском согласно 8.3.3, не покрытые воском поверхности счищают так же, за исключением сушки в сушильном шкафу.

9. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

9.1 Экстракция

9.1.1 Температура опыта

Экстракцию проводят при температуре (22 +/- 2) °C; испытательный раствор и образцы должны достичь данной температуры до начала опыта.

9.1.2 Заполнение образцов

9.1.2.1. Образцы помещают на плоскую горизонтальную поверхность. Наливают часть испытательного раствора, равную объему заполнения (8.3.1), используя мерный цилиндр.

Если образцы матовые, их накрывают подходящей матовой крышкой во избежание загрязнения. Не обязательно проводить экстракцию у таких образцов в темноте.

Если образцы прозрачные или просвечивающие, их сразу закрывают и помещают в темное место.

9.1.2.2. Незаполняемые образцы помещают в сосуд из боросиликатного стекла соответствующего размера и добавляют туда испытательный раствор, чтобы он полностью закрывал образец. Измеряют и записывают необходимый объем испытательного раствора с точностью +/- 2%. Сосуд накрывают предметным стеклом и помещают в темное место.

9.1.3 Продолжительность экстракции

9.2 Отбор экстракционного раствора для проведения анализов

Для отбора экстракционного раствора для определения концентрации свинца и/или кадмия смешивают экстракционные растворы от каждого образца по принятой методике, избегая потерь раствора или повреждения испытываемой поверхности (например, при многократном пользовании пипеткой при сборе экстракционного раствора с образцов). Не следует разбавлять экстракционный раствор (например, при промывке образцов).

Проводят как можно скорее анализ экстракционного раствора, т.к. имеется опасность адсорбции свинца или кадмия на стенках емкости, особенно если эти металлы присутствуют в малых концентрациях.

9.3 Калибровка

Устанавливают и настраивают аппаратуру на максимальную чувствительность, т.к. определение концентрации свинца менее 0,50 мг/дм3 или кадмия менее 0,05 мг/дм3 требует полной мощности у большинства приборов (низкий уровень шумов).

Определяют поглощающую способность стандартного раствора свинца или кадмия; для определений пользуются способом ограничивающих растворов или строят калибровочные кривые, где поглощающую способность стандартного раствора наносят на оси абсцисс, а концентрацию свинца или кадмия — мг/дм3 — на оси ординат.

Проводят холостую пробу реагентов, используемых для каждой серии определений.

9.4 Определение количества свинца и/или кадмия

Определяют концентрации свинца и/или кадмия в экстракционных растворах способом атомной абсорбционной спектрометрии, следуя инструкции изготовителя.

Если концентрация свинца в экстракционном растворе будет выше 20 мг/дм3 или кадмия — выше 2,0 мг/дм3, то берется необходимая аликвотная порция и разбавляется испытательным раствором для уменьшения концентрации до значения менее 20 мг/дм3 свинца и 2,0 мг/дм3 кадмия.

По выбору используют стандартные растворы более высокой концентрации для измерений методом ограничивающих растворов или для построения новых калибровочных кривых.

10. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

10.1 Способ ограничивающих растворов

где A_{0} — поглощение свинца или кадмия в экстракционном растворе;

A_{1} — нижний предел поглощения свинца или кадмия в ограничивающем растворе с более низкой концентрацией;

A_{2} — верхний предел поглощения свинца или кадмия в ограничивающем растворе с более высокой концентрацией;

c_{1} — концентрация свинца или кадмия в ограничивающем растворе с низкой концентрацией, мг/дм3;

c_{2} — концентрация свинца или кадмия в ограничивающем растворе с высокой концентрацией, мг/дм3.

Примечание. Если экстракционный раствор разбавляли, то в уравнение вводят соответствующую поправку.

10.2 Метод калибровочной кривой

Концентрация свинца или кадмия, мг/дм3, экстракционного раствора берется непосредственно с калибровочной кривой.

10.3 Расчет (определение) выделения свинца и кадмия для плоских изделий

где c_{0} — концентрация свинца или кадмия, мг/дм3, в экстракционном растворе, определяемая по 10.1 или 10.2;

V — объем, дм3, испытательного раствора, применяемого при экстракции;

S_{R} — относительная (испытуемая) площадь поверхности образца, дм2.

10.4 Отчет

Для полых изделий отчетные данные представляют с точностью до 0,1 мг/дм3 для свинца и 0,01 мг/дм3 для кадмия.

Для плоских изделий отчетные данные — до 0,1 мг/дм2 для свинца и 0,01 мг/дм2 для кадмия.

11. ОТЧЕТ О ПРОВЕДЕНИИ ОПЫТОВ ДОЛЖЕН ВКЛЮЧАТЬ СЛЕДУЮЩУЮ ИНФОРМАЦИЮ: