ГОСТ 26449.1-85. Государственный стандарт Союза ССР. Установки дистилляционные опреснительные стационарные. Методы химического анализа соленых вод

(введен Постановлением Госстандарта СССР от 26.02.1985 № 405)

Введен Постановлением Государственного

УСТАНОВКИ ДИСТИЛЛЯЦИОННЫЕ ОПРЕСНИТЕЛЬНЫЕ СТАЦИОНАРНЫЕ

МЕТОДЫ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА СОЛЕНЫХ ВОД

Stationary distillation desalting units. Methods of saline water chemical analysis

ГОСТ 26449.1-85

Группа Л09

ОКСТУ 3614

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 февраля 1985 г. № 405 срок введения установлен

Стандарт устанавливает методы химического анализа соленых вод на все контролируемые компоненты, за исключением газообразных.

Подготовка аппаратуры, реактивов и растворов к проведению анализа, требования безопасности — по ГОСТ 26449.0-85.

1. ПИКНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЛОТНОСТИ

1.1 Сущность метода

Плотность исследуемого раствора определяют как частное от деления числового значения его массы в откалиброванном пикнометре на числовое значение объема раствора. Калибрование пикнометра проводят по массе дистиллированной воды при температуре 20 °C.

1.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Термостат с основной погрешностью стабилизации температуры не менее 0,1 °C.

Пикнометры стеклянные вместимостью 25 см3.

Термометр ртутный стеклянный со шкалой от 0 до 30 °C и ценой деления 1 °C.

Бумага фильтровальная.

Вода дистиллированная.

1.3 Проведение анализа

Пикнометр высушивают, затем взвешивают вместе с пробкой и заполняют дистиллированной водой на 2 — 3 мм выше метки. Воду выдерживают в течение 30 мин при температуре 25 °C (на 5 °C выше намеченной для последующего термостатирования) с целью уменьшения возможности образования пузырьков воздуха на стенках пикнометра. Пикнометр с водой выдерживают в термостате в течение 40 мин при температуре 20 °C и, не вынимая из термостата, доводят уровень воды в нем до метки, удаляя излишки с помощью фильтровальной бумаги. Затем извлекают пикнометр из термостата, насухо вытирают его и взвешивают, определяя массу пикнометра с дистиллированной водой. Освободив пикнометр от дистиллированной воды, трижды промывают и заполняют его исследуемым раствором. В той же последовательности определяют массу пикнометра с исследуемым раствором.

1.4 Обработка результатов

1.4.1 Плотность исследуемого раствора \rho,\text{г}/\text{см}^{3} , вычисляют по формуле

\rho = \frac{(m_{3} - m_{1}) \cdot 0,9982}{m_{2} - m_{1}} ,

где m_{1} — масса пикнометра, г;

m_{2} — масса пикнометра с дистиллированной водой, г;

m_{3} — масса пикнометра с исследуемым раствором, г;

1.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать 0,0004 г/см3.

2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕРАСТВОРИМЫХ В ВОДЕ ВЕЩЕСТВ

2.1 Сущность методов

Нерастворимые в воде вещества отделяют путем фильтрования исследуемого раствора, промывают дистиллированной водой и определяют их массу.

2.2 Метод с использованием фильтрующих тиглей

Нижний предел обнаружения составляет 0,5 мг/дм3.

2.2.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Весы аналитические.

Шкаф сушильный.

Тигли фильтрующие с размером пор 1 — 16 мкм.

Насос водоструйный.

Колбы для фильтрования.

Эксикатор.

Колбы мерные вместимостью 500 и 1000 см3.

2.2.2 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 5 — 500 мг нерастворимых в воде веществ, фильтруют через предварительно взвешенный фильтрующий тигель, осадок на тигле промывают дистиллированной водой. Тигель с осадком высушивают в сушильном шкафу в течение 1,5 — 2,0 ч при температуре 105 — 110 °C, охлаждают в эксикаторе до температуры 20 — 25 °C и взвешивают. Операции последовательного высушивания, охлаждения и взвешивания повторяют не менее трех раз до достижения постоянной массы тигля с осадком.

2.2.3 Обработка результатов

2.2.3.1 Массовую концентрацию нерастворимых в воде веществ X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{(m_{1} - m_{2}) \cdot 1000}{V} ,

где m_{1} — масса фильтрующего тигля с осадком, мг;

m_{2} — масса фильтрующего тигля, мг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

Таблица 1

Массовая концентрация нерастворимых в воде веществ, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
0,5	0,4	80
1,0	0,4	40
5,0	0,4	8
10,0	0,5	5
20,0	0,7	4
50,0	1,3	3
100,0	2,2	2
300,0 и более	-	2

2.3 Метод с использованием бумажных фильтров

Метод применяют при определении массовой концентрации нерастворимых в воде веществ от 30 мг/дм3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 3 мг/дм3. Влияние потерь массы бумажных фильтров при фильтровании устраняют повторным фильтрованием первых порций фильтрата.

2.3.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Весы аналитические.

Шкаф сушильный.

Фильтры ФОС по ГОСТ 12026-76.

Воронки лабораторные диаметром 50 — 100 мм.

Стаканы химические вместимостью 500 — 700 см3.

Эксикатор.

Стаканчики для взвешивания с горловиной диаметром не менее 50 мм.

Колбы вместимостью 500 — 1000 см3.

Колбы мерные вместимостью 500 и 1000 см3.

2.3.2 Подготовка к проведению анализа

Два беззольных фильтра, свернутых в форме воронки, помещают в стаканчик для взвешивания и высушивают в сушильном шкафу в течение 1,5 — 2,0 ч при температуре 105 °C. Стаканчик для взвешивания закрывают крышкой, помещают в эксикатор, охлаждают до температуры 20 — 25 °C и взвешивают, записывая результат с точностью до третьего десятичного знака. Операции последовательного высушивания, охлаждения и взвешивания повторяют не менее трех раз до достижения постоянной массы стаканчика с фильтром.

2.3.3 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 20 — 1000 мг нерастворимых в воде веществ, помещают в стакан и фильтруют декантацией через двойной фильтр, доведенный до постоянной массы, как указано в п. 2.3.2.

Первые две-три порции фильтрата в объеме 50 — 100 см3 повторно фильтруют через тот же двойной фильтр. Осадок на фильтре трижды промывают горячей дистиллированной водой; затем фильтр с осадком помещают в стаканчик для взвешивания. Далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.2.

2.3.4 Обработка результатов

2.3.4.1 Массовую концентрацию нерастворимых в воде веществ X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{(m_{1} - m_{2}) \cdot 1000}{V} ,

где m_{1} — масса стаканчика для взвешивания с двойным фильтром с осадком, мг;

m_{2} — масса стаканчика для взвешивания с двойным фильтром, мг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

Таблица 2

Массовая концентрация нерастворимых в воде веществ, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
3	1,9	62,0
5	1,9	38,0
10	2,0	20,0
20	2,2	11,0
40	2,5	6,5
70	3,2	4,5
100	3,6	3,6
150	4,5	3,0
300	7,5	2,5
500 и более	-	2,5

3. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУХОГО ОСТАТКА

3.1 Гравиметрический метод

3.1.1 Сущность метода

Массу сухого остатка определяют выпариванием отфильтрованного объема исследуемого раствора, высушиванием при температуре 160 °C и последующим взвешиванием.

Углекислый натрий добавляют не менее чем в трехкратном избытке к ожидаемой массе сухого остатка.

Метод применяют при определении массовой концентрации сухого остатка от 20 мг/дм3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 3 мг/дм3.

3.1.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Весы аналитические.

Шкаф сушильный.

Плитка электрическая.

Эксикатор.

Фильтры ФОС по ГОСТ 12026-76.

Чашки или тигли фарфоровые для выпаривания вместимостью по 100 см3.

Палочки стеклянные для перемешивания длиной 40 — 50 мм.

Воронки лабораторные диаметром 50 — 100 мм.

Колбы вместимостью 250 — 500 см3.

Колбы мерные вместимостью 1000 см3.

Пипетки вместимостью 20 и 25 см3.

Натрий углекислый, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3.

3.1.3 Подготовка к анализу

Объем раствора углекислого натрия, содержащий 100 — 3000 мг соли, помещают в фарфоровую чашку и выпаривают насухо при температуре 100 — 110 °C. Содержимое чашки растирают стеклянной палочкой. Чашку с осадком и палочкой высушивают в сушильном шкафу при температуре 160 °C в течение 1 — 2 ч, затем помещают в эксикатор, охлаждают до температуры 20 — 25 °C и взвешивают, записывая результат с точностью до третьего десятичного знака.

Операции последовательного высушивания, охлаждения и взвешивания повторяют не менее трех раз до достижения постоянной массы чашки с сухим остатком углекислого натрия. Перед добавлением исследуемого раствора сухой остаток углекислого натрия увлажняют 3 — 4 см3 дистиллированной воды, вводя ее каплями.

3.1.4 Проведение анализа

Профильтрованный объем исследуемого раствора, содержащий 20 — 1000 мг сухого остатка, помещают во взвешенную фарфоровую чашку с сухим остатком углекислого натрия и стеклянной палочкой и далее проводят анализ, как указано в п. 3.1.3.

3.1.5 Обработка результатов

3.1.5.1 Массовую концентрацию сухого остатка X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{(m_{1} - m_{2}) \cdot 1000}{V} ,

где m_{1} — масса чашки с сухим остатком углекислого натрия и исследуемого раствора, мг;

m_{2} — масса чашки с сухим остатком углекислого натрия, мг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

Таблица 3

Массовая концентрация сухого остатка, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
3	1,9	62,0
5	1,9	38,0
10	2,0	20,0
20	2,2	11,0
40	2,5	6,5
70	3,2	4,5
100	3,6	3,6
150	4,5	3,0
300	7,5	2,5
500 и более	-	2,5

3.2 Электрометрический метод

3.2.1 Сущность метода

Нижний предел обнаружения составляет 0,5 мг/дм3.

3.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы — по п. 3.1.2 и перечисленные ниже.

Солемеры лабораторные с основной погрешностью шкалы не более +/- 5%.

Термометры лабораторные с ценой деления 0,1 °C.

Склянки с притертыми пробками вместимостью 1000 см3.

Основной стандартный раствор: исследуемый раствор с массовой концентрацией сухого остатка 200 мг/дм3 и более, определенной, как указано в п. 3.1.

Рабочий стандартный раствор, готовят следующим образом: в мерные колбы вместимостью по 1000 см3 помещают 10, 20, 50, 100, 200, 300, 400, 600, 800 см3 основного стандартного раствора, доводят объемы растворов до метки дистиллированной водой и перемешивают. Рабочие стандартные растворы помещают в склянки с притертыми пробками.

3.2.3 Построение градуировочного графика

Склянки с рабочими стандартными растворами выдерживают в помещении, где проводят анализ, в течение 2 — 3 ч, затем измеряют температуру растворов и фиксируют ее на шкале термокомпенсации солемера. Растворы помещают в ячейку солемера в порядке возрастания массовой концентрации сухого остатка и измеряют их удельную электропроводность. По найденным значениям удельной электропроводности и соответствующим им значениям массовой концентрации сухого остатка строят градуировочный график.

3.2.4 Проведение анализа

Анализ исследуемого раствора проводят, как указано в п. 3.2.3.

3.2.5 Обработка результатов

3.2.5.1. По градуировочному графику находят массовую концентрацию сухого остатка в исследуемом растворе.

3.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать 5%.

4. ЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ pH

4.1 Сущность метода

Присутствие ионов водорода в исследуемом растворе изменяет электродвижущую силу (ЭДС) цепи, состоящей из стеклянного электрода, электрода сравнения, измерительной ячейки с исследуемым раствором и лабораторного pH-метра или иономера. Изменение значения pH на единицу приводит к изменению ЭДС на 58,1 мВ при температуре 20 °C. Диапазон определяемых значений pH — от 1,00 до 12,00.

4.2 Аппаратура, реактивы и растворы

pH-метр лабораторный.

Ячейка измерительная термостатированная.

Электрод стеклянный лабораторный с предельными значениями диапазона водородной характеристики pH — 0 - 12 при температуре (25 +/- 5) °C.

Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный по ГОСТ 17792-72.

Термокомпенсатор автоматический с тепловой инерционностью не более 3 мин.

Термометр лабораторный со шкалой от 0 до 30 °C и ценой деления 1 °C.

Колбы мерные вместимостью 1000 см3.

Буферные растворы с pH, равным 1,68; 6,86; 9,18, готовят по ГОСТ 8.135-74.

4.3 Подготовка к анализу

Перед началом измерений pH-метр проверяют по буферным растворам. Для диапазона pH — 1 - 7 используют буферные растворы с pH, равными 1,68 и 6,86; для диапазона pH — 7 - 12 — буферные растворы с pH, равными 6,86 и 9,18.

4.4 Проведение анализа

Исследуемый раствор помещают в измерительную ячейку, погружают в него промытые дистиллированной водой, а затем исследуемым раствором электроды и термокомпенсатор и измеряют ЭДС при перемешивании раствора, отсчитывая значения по шкале прибора в единицах pH.

4.5. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать 0,05 pH.

5. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРМАНГАНАТНОЙ ОКИСЛЯЕМОСТИ В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ

5.1 Сущность метода

Органические вещества, присутствующие в исследуемом растворе, окисляют раствором марганцовокислого калия при кипячении. Избыток титрованного раствора должен составлять не менее 40% первоначально введенного объема, который определяют йодометрически. Массу органических веществ в объеме исследуемого раствора выражают через эквивалентную ей массу кислорода, полученную по результатам титрования.

Метод применяют при определении окисляемости в пересчете на массовую концентрацию кислорода от 1,6 мг/дм3 и более.

5.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Плитка электрическая.

Весы технические.

Колбы мерные вместимостью 1000 см3.

Колбы конические вместимостью 250 см3.

Пипетки с делениями вместимостью 5 см3.

Пипетки без делений вместимостью 10, 50 и 100 см3.

Бюретка вместимостью 25 см3.

Стекла часовые.

Стакан вместимостью 1000 см3.

Калий марганцовокислый, стандарт-титр.

Натрий серноватистокислый, стандарт-титр.

Калий марганцовокислый, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(\frac{1}{5} KMnO_{4}) 0,01 моль/дм3; готовят путем десятикратного разбавления раствора калия марганцовокислого с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3, приготовленного из стандарт-титра.

Натрий серноватистокислый, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(\frac{1}{2} Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) 0,01 моль/дм3; готовят путем десятикратного разбавления раствора натрия серноватистокислого с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3, приготовленного из стандарт-титра.

Натрия гидроокись, раствор с массовой концентрацией 330 г/дм3; готовят следующим образом: в стакан вместимостью 1000 см3 помещают 330 г гидроокиси натрия, растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 1000 см3.

Кислота серная, разбавленная 1:3.

Калий йодистый.

Крахмал, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм3; готовят по ГОСТ 4517-75.

5.3 Проведение анализа

100 см3 исследуемого раствора помещают в коническую колбу, добавляют 3 см3 раствора гидроокиси натрия и 10 см3 раствора марганцовокислого калия. Колбу накрывают часовым стеклом, доводят раствор до кипения и поддерживают равномерное кипение в течение 10 мин. Окраска раствора до конца кипения должна сохранять фиолетовый оттенок. По окончании кипячения раствор охлаждают до температуры 20 — 25 °C и по каплям добавляют раствор серной кислоты до полного растворения гидроокиси. К содержимому колбы добавляют 0,5 г йодистого калия и 3 см3 раствора серной кислоты. Выделившийся йод оттитровывают раствором серноватистокислого натрия в присутствии индикатора — крахмала.

Одновременно через все стадии анализа проводят раствор, содержащий 100 см3 дистиллированной воды и реактивы.

5.4 Обработка результатов

5.4.1 Окисляемость в пересчете на массовую концентрацию кислорода X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{(V_{1} - V_{2}) \cdot 0,08 \cdot 1000}{V} ,

где V_{1} — объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование дистиллированной воды, см3;

V_{2} — объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование исследуемого раствора, см3;

0,08 — масса кислорода, эквивалентная массе серноватистокислого натрия в 1 см3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,01 моль/дм3, мг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

Таблица 4

Окисляемость в пересчете на массовую концентрацию кислорода, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
0,4	0,33	82
0,8	0,33	42
1,6	0,35	22
2,4	0,37	16
3,2	0,38	12
4,0	0,39	10
4,8	0,41	9

6. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОБЩЕЙ ЩЕЛОЧНОСТИ

6.1 Сущность методов

6.2 Метод визуального титрования

Метод применяют при определении общей щелочности с молярной концентрацией эквивалента C(1OH^{-}) от 0,5 ммоль/дм3 и более.

6.2.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы мерные вместимостью 1000 см3.

Колбы конические вместимостью 250 см3.

Пипетки без делений вместимостью 50 и 100 см3.

Бюретка вместимостью 25 см3.

Кислота соляная, стандарт-титр.

Кислота соляная, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(1 HCl) 0,1 моль/дм3; готовят из стандарт-титра.

Метиловый оранжевый, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм3, готовят по ГОСТ 4919.1-77.

6.2.2 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий соли слабых кислот и гидроксиды в количестве эквивалентов (1OH^{-}) от 0,1 до 2,0 ммоль, помещают в коническую колбу, добавляют две капли раствора метилового оранжевого и титруют раствором соляной кислоты до перехода окраски раствора из желтой в оранжевую.

6.2.3 Обработка результатов

6.2.3.1 Общую щелочность X, ммоль/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{V_{1} \cdot 0,1 \cdot 1000}{V} ,

где V_{1} — объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование, см3;

0,1 — молярная концентрация эквивалента в растворе соляной кислоты, моль/дм3;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

6.2.4. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 5.

Таблица 5

Общая щелочность, ммоль/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, ммоль/дм3	в относительных единицах, %
0,09	0,06	66
0,50	0,06	12
1,00	0,07	7
3,00	0,11	4
5,00	0,14	3
10,00	0,24	2
20,00	0,42	2

6.3 Метод потенциометрического титрования

6.3.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Электрод стеклянный лабораторный.

Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный по ГОСТ 17792-72.

Термокомпенсатор автоматический с тепловой инерционностью не более 3 мин.

Термометр лабораторный со шкалой от 0 до 30 °C с ценой деления 1 °C.

Буферные растворы 1,68 pH, 6,86 pH, 9,18 pH; готовят по ГОСТ 8.135-74.

Мешалка электромагнитная.

Колбы мерные вместимостью 1000 см3.

Пипетки без делений вместимостью 25, 50 и 100 см3.

Пипетки с делениями вместимостью 10 см3.

Бюретка вместимостью 25 см3.

Кислота соляная, стандарт-титр.

Кислота соляная, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(1 HCl) 0,1 моль/дм3; готовят из стандарт-титра.

6.3.2 Подготовка к анализу — как указано в п. 4.3.

6.3.3 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий соли слабых кислот и гидроксиды в количестве эквивалентов n(1OH^{-}) от 0,1 до 2,0 ммоль, помещают в измерительную ячейку, установленную на электромагнитной мешалке. Затем погружают электроды, термокомпенсатор и титруют, добавляя в исследуемый раствор по 0,1 — 0,2 см3 раствора соляной кислоты, измеряя pH после каждого добавления. По найденным значениям pH и соответствующим им значениям объемов раствора соляной кислоты строят кривую титрования.

6.3.4 Обработка результатов

6.3.4.1. По кривой титрования находят объем раствора соляной кислоты (V_{1}) , соответствующий значению 4,0 pH, и вычисляют общую щелочность, как указано в п. 6.2.3.1.

6.3.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 6.

Таблица 6

Общая щелочность, ммоль/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, ммоль/дм3	в относительных единицах, %
0,02	0,011	56
0,03	0,013	42
0,10	0,013	13
0,20	0,014	7
0,50	0,020	4
0,70	0,020	3
1,00	0,030	3
3,00	0,066	2

7. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАРБОНАТОВ И ГИДРОКАРБОНАТОВ

7.1 Сущность методов

7.2 Метод визуального титрования

7.2.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Пипетки без делений вместимостью 100 см3.

Бюретка вместимостью 25 см3.

Кислота соляная, стандарт-титр.

Кислота соляная, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(1 HCl) 0,1 моль/дм3; готовят из стандарт-титра.

Фенолфталеин, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Метиловый оранжевый, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

7.2.2 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 2 — 40 мг карбонатов и 5 — 100 мг гидрокарбонатов, помещают в коническую колбу, добавляют 2 — 3 капли фенолфталеина и титруют раствором соляной кислоты до исчезновения розовой окраски. К оттитрованному раствору добавляют 2 — 3 капли метилового оранжевого и титруют раствором соляной кислоты до перехода окраски раствора из желтой в оранжевую.

7.2.3 Обработка результатов

7.2.3.1 Массовую концентрацию карбонатов X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{2 \cdot V_{1} \cdot 0,0030 \cdot 1000 \cdot 1000}{V} ,

где V_{1} — объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование с фенолфталеином, см3;

0,0030 — масса карбонатов, эквивалентная массе соляной кислоты в 1 см3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3, г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

7.2.3.2 Массовую концентрацию гидрокарбонатов X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{(V_{2} - 2V_{1}) \cdot 0,0061 \cdot 1000 \cdot 1000}{V} ,

где V_{2} — суммарный объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование с фенолфталеином и метиловым оранжевым, см3;

0,0061 — масса гидрокарбонатов, эквивалентная массе соляной кислоты в 1 см3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3, г.

7.2.3.3. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 7 и 8.

Массовая концентрация карбонатов, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
8,1	5,2	64
10,0	5,3	53
20,0	5,4	27
50,0	6,0	12
100,0	6,9	7
300,0	10,5	4
500,0	14,2	3

Массовая концентрация гидрокарбонатов, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
13,7	10,8	79
50,0	11,5	23
200,0	14,3	7
500,0	19,7	4
1000,0	28,8	3

7.3 Метод потенциометрического титрования

7.3.1 Аппаратура, реактивы и растворы — по п. 6.3.1.

7.3.2 Подготовка к анализу — как указано в п. 4.3.

7.3.3 Проведение анализа — как указано в п. 6.3.3.

7.3.4 Обработка результатов

7.3.4.1. По кривой титрования находят объем раствора соляной кислоты (V_{1}) , соответствующий 8,2 pH, и вычисляют массовую концентрацию карбонатов, как указано в п. 7.2.3.1; затем находят суммарный объем раствора соляной кислоты (V_{2}) , соответствующий 4,0 pH, и вычисляют массовую концентрацию гидрокарбонатов, как указано в п. 7.2.3.2.

7.3.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 9 и 10.

Таблица 9

Массовая концентрация карбонатов, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
0,7	0,45	65
1,0	0,46	46
2,0	0,48	24
4,0	0,52	13
7,0	0,56	8
10,0	0,60	6
15,0	0,75	5
20,0	0,80	4
30,0	0,90	3
40,0	1,20	3
50,0	1,50	3
70,0 и более	-	2

Массовая концентрация гидрокарбонатов, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
1,8	1,1	64
2,0	1,2	58
4,0	1,2	30
7,0	1,3	18
10,0	1,3	13
15,0	1,3	9
20,0	1,4	7
30,0	1,8	6
40,0	2,0	5
50,0	2,0	4
70,0	2,1	3
100,0	3,0	3
150,0	4,5	3
200,0 и более	-	2

8. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГИДРАТОВ И КАРБОНАТОВ

8.1 Сущность методов

8.2 Метод визуального титрования

Метод применяют при определении массовой концентрации гидратов от 14,0 мг/дм3 и более, карбонатов — от 30,0 мг/дм3 и более.

8.2.1 Аппаратура, реактивы и растворы — по п. 7.2.1.

8.2.2 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 1,5 — 30,0 мг гидратов и 30 — 60 мг карбонатов, помещают в коническую колбу и далее анализ проводят, как указано в п. 7.2.2.

8.2.3 Обработка результатов

8.2.3.1 Массовую концентрацию гидратов X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{(2V_{1} - V_{2}) \cdot 0,0017 \cdot 1000 \cdot 1000}{V} ,

где V_{1} — объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование с фенолфталеином, см3;

V_{2} — суммарный объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование с фенолфталеином и метиловым оранжевым, см3;

0,0017 — масса гидратов, эквивалентная массе соляной кислоты в 1 см3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3, г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

8.2.3.2 Массовую концентрацию карбонатов X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{2(V_{2} - V_{1}) \cdot 0,0030 \cdot 1000 \cdot 1000}{V} ,

где 0,0030 — масса карбонатов, эквивалентная массе соляной кислоты в 1 см3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3, г.

8.2.3.3. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 11 и 12.

Таблица 11

Массовая концентрация гидратов, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
3,8	3,0	79
13,9	3,2	23
55,7	4,0	7
139,3	5,5	4
278,7	8,0	3

Массовая концентрация карбонатов, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
6,0	3,5	58
30,0	3,9	13
180,0	7,1	4
300,0	8,7	3
600,0	14,2	2
1200,0	25,1	2

8.3 Метод потенциометрического титрования

8.3.1 Аппаратура, реактивы и растворы — по п. 6.3.1.

8.3.2 Подготовка к анализу — как указано в п. 4.3.

8.3.3 Проведение анализа — как указано в п. 6.3.3.

8.3.4 Обработка результатов

8.3.4.1. По кривой титрования находят объем раствора соляной кислоты, как указано в п. 7.3.4.1, и вычисляют массовую концентрацию гидратов, как указано в п. 8.2.3.1. Массовую концентрацию карбонатов вычисляют, как указано в п. 8.2.3.2.

8.3.5. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 13 и 14.

Таблица 13

Массовая концентрация гидратов, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
0,5	0,32	64
0,7	0,32	46
1,0	0,33	33
1,5	0,34	23
2,0	0,34	17
3,0	0,36	12
4,0	0,36	9
5,0	0,40	8
6,7	0,40	6
10,0	0,40	4
15,0	0,60	4
20,0	0,60	3
30,0	0,90	3
40,0	1,20	3

Массовая концентрация карбонатов, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
1,0	0,67	67
1,5	0,67	45
2,0	0,68	34
3,0	0,72	24
4,0	0,72	18
5,0	0,70	14
7,0	0,77	11
10,0	0,80	8
15,0	0,90	6
20,0	1,00	5
40,0	1,20	3
70,0	2,10	3

9. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРИДОВ

9.1 Аргентометрический метод

9.1.1 Сущность метода

Нижний предел обнаружения составляет 2,3 мг/дм3.

9.1.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы конические вместимостью 250 см3.

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см3.

Пипетки без делений вместимостью 1, 5 и 10 см3.

Бюретка вместимостью 25 см3.

Натрий хлористый, стандарт-титр.

Натрий хлористый, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(1 NaCl) 0,1 моль/дм3; готовят из стандарт-титра.

Серебро азотнокислое, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(1AgNO_{3}) 0,1 моль/дм3; готовят следующим образом: 17 г азотнокислого серебра растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 1000 см3. Раствор хранят в посуде из темного стекла.

Калий хромовокислый, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3; готовят следующим образом: 5 г хромовокислого калия растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 100 см3.

9.1.3 Подготовка к проведению анализа

9.1.3.1. Определение поправочного коэффициента к раствору азотнокислого серебра.

10 см3 раствора хлористого натрия помещают в коническую колбу, добавляют 90 — 100 см3 дистиллированной воды, 1 см3 раствора хромовокислого калия и титруют раствором азотнокислого серебра до перехода окраски из лимонно-желтой в оранжево-желтую.

9.1.3.2 Поправочный коэффициент K вычисляют по формуле

K = 10/V,

где V — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование, см3.

10 — объем раствора хлористого натрия, взятый для анализа, см3.

9.1.4 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 5,0 — 100,0 мг хлоридов, помещают в коническую колбу. Далее анализ проводят, как указано в п. 9.1.3.1.

9.1.5 Обработка результатов

9.1.5.1 Массовую концентрацию хлоридов X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{V_{1} \cdot K \cdot 0,0035 \cdot 1000 \cdot 1000}{V} ,

где V_{1} — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование, см3;

K — поправочный коэффициент к раствору азотнокислого серебра;

0,0035 — масса хлоридов, эквивалентная массе азотнокислого серебра в 1 см3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3, г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

9.1.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 15.

Массовая концентрация хлоридов, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
2,3	1,5	65
5,0	1,5	30
10,0	1,6	16
50,0	2,4	5
100,0	3,3	3
200,0 и более	-	3

9.2 Меркуриметрический метод

9.2.1 Сущность метода

9.2.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см3.

Пипетки без делений вместимостью 1 и 10 см3.

Пипетки с делениями вместимостью 1 см3.

Бюретка вместимостью 25 см3.

Фильтры ФОС по ГОСТ 12026-76.

Натрий хлористый, стандарт-титр.

Натрий хлористый, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(1 NaCl) 0,025 моль/дм3; готовят разбавлением раствора, приготовленного из стандарт-титра.

Кислота азотная.

Ртуть азотнокислая, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(\frac{1}{2} Hg(NO_{3})_{2} \cdot 0,5H_{2}O) 0,025 моль/дм3; готовят следующим образом: 4,2 г азотнокислой ртути растворяют в 300 — 400 см3 дистиллированной воды с добавлением 10 см3 азотной кислоты и доводят объем раствора до 1000 см3. Через 24 ч раствор фильтруют. Хранят раствор в посуде из темного стекла.

Смешанный индикатор; готовят следующим образом: 0,5 г дифенилкарбазона и 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 100 см3 этилового спирта. Раствор хранят в посуде из темного стекла.

Кислота азотная, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3; готовят следующим образом: 6,9 см3 азотной кислоты растворяют в 1000 см3 дистиллированной воды.

Натрия гидроокись, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3; готовят следующим образом: 4 г гидроокиси натрия растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 1000 см3.

9.2.3 Подготовка к проведению анализа

9.2.3.1. Определение поправочного коэффициента к раствору азотнокислой ртути.

10 см3 раствора хлористого натрия помещают в коническую колбу, добавляют 90 — 100 см3 дистиллированной воды, 7 капель смешанного индикатора и по каплям азотную кислоту до перехода окраски раствора из сине-зеленой в желтую. Затем добавляют 0,5 см3 азотной кислоты и титруют раствором азотнокислой ртути до перехода окраски из желтой в сине-фиолетовую.

9.2.3.2 Поправочный коэффициент K вычисляют по формуле

K = 10/V,

где V — объем раствора азотнокислой ртути, израсходованный на титрование, см3.

10 — объем раствора хлористого натрия, взятый для анализа, см3.

9.2.4 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 1 — 20 мг хлоридов, помещают в коническую колбу, и далее анализ проводят, как указано в п. 9.2.3.

9.2.5 Обработка результатов

9.2.5.1 Массовую концентрацию хлоридов X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{V_{1} \cdot K \cdot 0,0009 \cdot 1000 \cdot 1000}{V} ,

0,0009 — масса хлоридов, эквивалентная массе азотнокислой ртути в 1 см3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,025 моль/дм3, г;

K — поправочный коэффициент к раствору азотнокислой ртути;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

9.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 16.

Таблица 16

Массовая концентрация хлоридов, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
2,0	1,4	70
4,0	1,4	35
6,0	1,5	25
8,0	1,5	19
10,0	1,5	15
20,0	1,7	9
30,0	1,9	6
50,0	2,0	4
100,0	3,2	3
150,0 и более		3

10. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОБЩЕЙ ЖЕСТКОСТИ

10.1 Сущность метода

10.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Плитка электрическая.

Пипетки с делениями вместимостью 10 см3.

Пипетки без делений вместимостью 25 см3.

Бюретка вместимостью 25 см3.

Трилон Б, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(\frac{1}{2} Na_{2}H_{2}C_{10}H_{12}O_{8}N_{2} \cdot 2H_{2}O) 0,05 моль/дм3; готовят из стандарт-титра.

Аммиак водный.

Аммоний хлористый.

Буферный раствор; готовят следующим образом: 20 г хлористого аммония растворяют в дистиллированной воде, добавляют 100 см3 раствора аммиака и доводят объем раствора дистиллированной водой до 1000 см3.

Гидроксиламин солянокислый, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.

Натрий сернистый, раствор с массовой концентрацией 25 г/дм3.

Триэтаноламин, раствор, разбавленный 1:3.

Хромоген черный специальный ЕТ-00; готовят следующим образом: 0,2 г хромогена черного смешивают с 50 г хлористого натрия и растирают.

Кислота соляная, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(1 HCl) 0,1 моль/дм3; готовят из стандарт-титра.

10.3 Проведение анализа

10.3.1. При отсутствии в исследуемом растворе железа, алюминия, никеля, меди, цинка, марганца, карбонатов и гидрокарбонатов

Объем исследуемого раствора, содержащий соли жесткости в количестве эквивалентов n(\frac{1}{2} Ca^{2 +}, \frac{1}{2} Mg^{2 +}) 0,05 до 1,00 ммоль, помещают в коническую колбу, добавляют 90 — 100 см3 дистиллированной воды, 5 см3 буферного раствора, 0,1 г хромогена черного и титруют при интенсивном перемешивании раствором трилона Б до перехода окраски раствора из вишнево-красной в синюю.

10.3.2 При наличии в исследуемом растворе алюминия, железа, меди, никеля, цинка и марганца

Исследуемый раствор в объеме, указанном в п. 10.3.1, помещают в коническую колбу, добавляют 10 см3 раствора триэтаноламина, 1 см3 раствора сернистого натрия, 3 — 5 капель раствора солянокислого гидроксиламина и далее анализ проводят, как указано в п. 10.3.1.

10.3.3 При наличии в исследуемом растворе карбонатов и гидрокарбонатов

Исследуемый раствор в объеме, указанном в п. 10.3.1, помещают в коническую колбу, добавляют раствор соляной кислоты в объеме, достаточном для нейтрализации общей щелочности, установленной в соответствии с разд. 6. Раствор кипятят 1 — 2 мин, охлаждают до температуры 20 — 25 °C и далее анализ проводят, как указано в п. 10.3.1.

10.4 Обработка результатов

10.4.1 Общую жесткость X, ммоль/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{V_{1} \cdot 0,05 \cdot 1000}{V} ,

где V_{1} — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см3;

0,05 — молярная концентрация эквивалента в растворе трилона Б, моль/дм3;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

10.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 17.

Таблица 17

Общая жесткость, ммоль/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, ммоль/дм3	в относительных единицах, %
0,02	0,013	65
0,05	0,020	40
0,10	0,020	20
0,20	0,020	10
0,40	0,20	5
0,80	0,30	4
1,60	0,40	3
3,20 и более	-	3

11. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЛЬЦИЯ

11.1 Комплексонометрический метод

11.1.1 Сущность метода

11.1.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы конические вместимостью 250 см3.

Пипетки с делениями вместимостью 5 и 10 см3.

Пипетки без делений вместимостью 25 см3.

Трилон Б, стандарт-титр.

Трилон Б, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(\frac{1}{2} Na_{2}H_{2}C_{10}H_{12}O_{8}N_{2} \cdot 2H_{2}O) 0,05 моль/дм3; готовят из стандарт-титра.

Натрия гидроокись, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3.

Мурексид, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Гидроксиламин солянокислый, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.

Натрий сернистый, раствор с массовой концентрацией 25 г/дм3.

Триэтаноламин, разбавленный 1:3.

Кислота соляная, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(1 HCl) 0,1 моль/дм3; готовят из стандарт-титра.

11.1.3 Проведение анализа

11.1.3.1. При отсутствии в исследуемом растворе железа, алюминия, меди, цинка, никеля, марганца, карбонатов и гидрокарбонатов.

Объем исследуемого раствора, содержащий 2 — 20 мг кальция, помещают в коническую колбу, добавляют 90 — 100 см3 дистиллированной воды, 2 см3 раствора гидроокиси натрия, 0,2 — 0,3 г мурексида и титруют раствором трилона Б до перехода окраски из розово-красной в фиолетовую.

11.1.3.2. При наличии в исследуемом растворе алюминия, железа, меди, никеля, цинка и марганца.

Объем исследуемого раствора, содержащий 2 — 20 мг кальция, помещают в коническую колбу, добавляют 10 см3 раствора триэтаноламина, 1 см3 раствора сернистого натрия, 3 — 5 капель раствора солянокислого гидроксиламина и далее анализ проводят, как указано в п. 11.1.3.1.

11.1.3.3. При наличии в исследуемом растворе карбонатов и гидрокарбонатов.

Объем исследуемого раствора, содержащий 2 — 20 мг кальция, помещают в коническую колбу, добавляют раствор соляной кислоты в объеме, достаточном для нейтрализации общей щелочности, установленной в соответствии с разд. 6. Раствор кипятят 1 — 2 мин, охлаждают до температуры 20 — 25 °C и далее анализ проводят, как указано в п. 11.1.3.1.

11.1.4 Обработка результатов

11.1.4.1 Массовую концентрацию кальция X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{V_{1} \cdot 0,0010 \cdot 1000 \cdot 1000}{V} ,

где V_{1} — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см3;

0,0010 — масса кальция, эквивалентная массе трилона Б в 1 см3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,05 моль/дм3, г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

11.1.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 18.

Таблице 18

Массовая концентрация кальция, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
2,6	1,7	65
5,0	1,7	34
10,0	1,8	18
20,0	2,0	10
50,0	2,5	5
100,0	3,4	3
200,0 и более	-	3

11.2 Потенциометрический метод

11.2.1 Сущность метода

11.2.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Электрод измерительный кальцийселективный с электрическим сопротивлением 0,1 — 3,0 мОм.

Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный по ГОСТ 17792-72.

Термокомпенсатор автоматический с инерционностью не более 3 мин.

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см3.

Пипетки с делениями вместимостью 1 и 10 см3.

Стаканы химические вместимостью 200 см3.

Имитирующий раствор, раствор хлористого натрия с массовой концентрацией 1,3 — 65,0 г/дм3 в зависимости от массовой концентрации сухого остатка, определенной в соответствии с разд. 3; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 1,3 — 65,0 г хлористого натрия, растворяют в 200 см3 дистиллированной воды, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Метиловый красный, индикатор, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм3; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Натрия гидроокись, раствор с массовой концентрацией 4 г/дм3.

Кислота соляная, разбавленная 1:100.

Стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 1 мг кальция; готовят по ГОСТ 4212-76.

11.2.3. Построение градуировочного графика — по п. 2.1 справочного Приложения.

11.2.4 Проведение анализа

11.2.4.1. При отсутствии в исследуемом растворе карбонатов и гидрокарбонатов.

Исследуемый раствор с массовой концентрацией кальция не менее 15 мг/дм3 помещают в измерительную ячейку, погружают электроды и термокомпенсатор и через 2 мин измеряют ЭДС по шкале pH-метра.

11.2.4.2. При наличии в исследуемом растворе карбонатов и гидрокарбонатов.

100 см3 исследуемого раствора помещают в химический стакан, добавляют раствор соляной кислоты в объеме, достаточном для нейтрализации общей щелочности, установленной в соответствии с разд. 6. Раствор кипятят, упаривая его до объема 80 — 90 см3, охлаждают, добавляют 2 — 3 капли индикатора и по каплям раствор гидроокиси натрия до изменения окраски из красной в желтую и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3. Объем раствора в мерной колбе доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор помещают в измерительную ячейку и далее анализ проводят, как указано в п. 11.2.4.1.

11.2.5 Обработка результатов

11.2.5.1. Массовую концентрацию кальция находят по градуировочному графику.

11.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать 9% — для лабораторных иономеров с основной погрешностью +/- 1 мВ и 20% — для лабораторных иономеров с основной погрешностью +/- 2,5 мВ.

12. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАГНИЯ В ПРИСУТСТВИИ КАЛЬЦИЯ

12.1 Сущность метода

Сумму кальция и магния титруют раствором трилона Б в присутствии аммонийно-аммиачного буферного раствора (9 — 10 pH) с индикатором-хромогеном черным. При обработке результатов учитывают объем раствора трилона Б, израсходованный на определение кальция в соответствии с п. 11.1.3.

Метод применяют при определении массовой концентрации магния от 20 мг/дм3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 2,0 мг/дм3.

12.2 Аппаратура, реактивы и растворы — по п. 10.2.

12.3 Проведение анализа, как указано в п. 10.3.

12.4 Обработка результатов

12.4.1 Массовую концентрацию магния X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{(V_{2} - V_{1}) \cdot 0,0006 \cdot 1000 \cdot 1000}{V} ,

V_{2} — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование кальция и магния, см3;

0,0006 — масса магния, эквивалентная массе трилона Б в 1 см3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,05 моль/дм3, г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

12.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 19.

Таблица 19

Массовая концентрация магния, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
1,7	1,2	70
5,0	1,2	24
10,0	1,3	13
20,0	1,5	8
50,0	2,5	5
100,0 и более	-	3

13. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУЛЬФАТОВ

13.1 Гравиметрический метод

13.1.1 Сущность метода

13.1.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Тигли фарфоровые.

Воронки стеклянные.

Стаканы химические вместимостью 250 см3.

Колбы мерные вместимостью 1000 см3.

Пипетки без делений вместимостью 5, 10, 25, 50 см3.

Барий хлористый, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3.

Кислота азотная.

Кислота соляная, разбавленная 1:1.

Метиловый оранжевый, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Серебро азотнокислое, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3; готовят следующим образом: 1 г азотнокислого серебра растворяют в дистиллированной воде, добавляют 0,2 см3 азотной кислоты и доводят объем раствора дистиллированной водой до 100 см3.

13.1.3 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 5 — 250 мг сульфатов, помещают в стакан и доводят объем раствора дистиллированной водой до 100 см3. Добавляют 2 — 3 капли индикатора, соляную кислоту до изменения окраски раствора из желтой в розовую и добавляют 2 см3 соляной кислоты в избыток. Раствор нагревают до кипения и добавляют при помешивании 5 см3 горячего раствора хлористого бария. Раствор с осадком выдерживают в течение 6 — 8 ч, фильтруют через двойной фильтр, затем промывают осадок горячей дистиллированной водой до отрицательной реакции на хлор-ион (проба с раствором азотнокислого серебра). Фильтр с осадком помещают в прокаленный и взвешенный тигель и выдерживают в муфельной печи при температуре 800 — 850 °C в течение 1,5 ч. Тигель с осадком охлаждают в эксикаторе до температуры 20 — 25 °C и взвешивают.

13.1.4 Обработка результатов

13.1.4.1 Массовую концентрацию сульфатов X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{(m_{1} - m_{2}) \cdot 0,4115 \cdot 1000 \cdot 1000}{V} ,

где m_{1} — масса тигля с осадком, г;

m_{2} — масса тигля, г;

0,4115 — коэффициент для пересчета массы сернокислого бария на массу сульфатов;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

13.1.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 20.

Таблица 20

Массовая концентрация сульфатов, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
4,4	3,0	69
8,2	3,1	38
82,0	4,4	5
164,0	5,9	4
328,0	8,9	3
656,0	14,9	2
981,0	20,6	2
1000,0 и более	-	2

13.2 Комплексонометрический метод

13.2.1 Сущность метода

13.2.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Фильтры ФОМ по ГОСТ 12026-76.

Воронки стеклянные.

Барий хлористый, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3.

Кислота соляная, разбавленная 1:1.

Кислота серная, разбавленная 1:4.

Аммиак водный, разбавленный 2:1.

Буферный раствор; готовят, как указано в п. 10.2.

Трилон Б, стандарт-титр.

Трилон Б, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(\frac{1}{2} Na_{2}H_{2}C_{10}H_{12}O_{8}N_{2} \cdot 2H_{2}O) 0,05 моль/дм3; готовят из стандарт-титра.

Магний сернокислый, стандарт-титр.

Магний сернокислый, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(\frac{1}{2} MgSO_{4} \cdot 7H_{2}O) 0,05 моль/дм3; готовят из стандарт-титра.

Метиловый оранжевый, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Хромоген черный специальный ЕТ-00, индикатор; готовят, как указано в п. 10.2.

13.2.3 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 5 — 25 мг сульфатов, помещают в коническую колбу и доводят объем раствора дистиллированной водой до 100 см3. Добавляют 2 — 3 капли индикатора — метилового оранжевого, соляную кислоту до изменения окраски раствора из желтой в розовую и 4 см3 соляной кислоты в избыток. Раствор нагревают до кипения, добавляют при помешивании 5 см3 горячего раствора хлористого бария и кипятят в течение 10 мин. Через 1 ч раствор фильтруют декантацией через двойной фильтр. Осадок в колбе и на фильтре промывают горячей дистиллированной водой до отрицательной реакции на барий-ион (проба с раствором серной кислоты).

Фильтр с осадком переносят в колбу, в которой проводилось осаждение, добавляют 5 см3 раствора аммиака, 25 см3 раствора трилона Б и кипятят в течение 10 мин до полного растворения осадка. Раствор охлаждают до температуры 20 — 25 °C, добавляют 50 см3 дистиллированной воды, 5 см3 буферного раствора, 0,1 — 0,2 г хромогена черного и титруют раствором сернокислого магния до перехода окраски раствора из синей в фиолетовую.

13.2.4 Обработка результатов

13.2.4.1 Массовую концентрацию сульфатов X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{(V_{1} - V_{2}) \cdot 0,0024 \cdot 1000 \cdot 1000}{V} ,

где V_{1} — объем раствора трилона Б, добавленный к исследуемому раствору, см3;

V_{2} — объем раствора сернокислого магния, израсходованный на титрование, см3;

0,0024 — масса сульфатов, эквивалентная массе трилона Б в 1 см3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,05 моль/дм3, г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

13.2.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 21.

Таблица 21

Массовая концентрация сульфатов, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
12,8	9,0	70
20,0	9,1	46
40,0	9,5	23
80,0	10,2	13
160,0	11,6	7
320,0	14,5	5
640,0	20,2	3

13.3 Метод потенциометрического титрования

13.3.1 Сущность метода

13.3.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200 и 1000 см3.

Пипетки с делениями вместимостью 2 и 10 см3.

Пипетки без делений вместимостью 25 см3.

Микробюретки вместимостью 2 и 5 см3.

Стаканы химические вместимостью 100 см3.

Аммоний фтористый, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм3.

Спирт этиловый.

Метиловый красный, индикатор, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм3; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Кислота соляная, разбавленная 1:100.

Натрия гидроокись, раствор с массовой концентрацией 4 г/дм3.

Натрий уксуснокислый безводный.

Кислота уксусная.

Буферный раствор; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 246 г уксуснокислого натрия, 180 г уксусной кислоты, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Кислота серная, стандарт-титр.

Кислота серная, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(\frac{1}{2} H_{2}SO_{4}) 0,5 моль/дм3; готовят из стандарт-титра.

Барий хлористый, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(\frac{1}{2} BaCl_{2} \cdot 2H_{2}O) 0,5 моль/дм3; готовят следующим образом: 61 г хлористого бария помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

13.3.3 Подготовка к проведению анализа

13.3.3.1. Определение поправочного коэффициента к раствору хлористого бария.

Объем раствора серной кислоты (V_{1} = 2\text{см}^{3}) помещают в измерительную ячейку, добавляют 10 — 15 см3 дистиллированной воды, 2 — 3 капли индикатора и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия до перехода окраски раствора из красной в желтую. К нейтрализованному раствору добавляют 25 см3 этилового спирта, 1 см3 буферного раствора, 1 см3 фтористого аммония и доводят объем раствора дистиллированной водой до 45 — 50 см3. Ячейку устанавливают на электромагнитной мешалке, погружают в раствор электроды и титруют, добавляя к исследуемому раствору по 0,1 — 0,2 см3 раствора хлористого бария. Измеряют ЭДС. По найденным значениям ЭДС и соответствующим им значениям объемов раствора хлористого бария строят кривую титрования. Конечную точку титрования определяют как точку изменения хода кривой титрования.

13.3.3.2 Поправочный коэффициент K вычисляют по формуле

K = \frac{V_{1}}{V} ,

где V — объем раствора хлористого бария, израсходованный на титрование, найденный по кривой титрования, см3.

V_{1} — объем раствора серной кислоты, взятой для анализа, см3.

13.3.4 Проведение анализа

5 — 20 см3 исследуемого раствора, содержащего 20 — 200 мг сульфатов, помещают в стакан, добавляют 2 — 3 капли индикатора, раствор соляной кислоты до перехода окраски раствора из желтой в красную и 1 — 2 см3 раствора соляной кислоты в избыток. Растворы кипятят 1 — 2 мин, охлаждают до температуры 20 — 25 °C, переносят в измерительную ячейку и далее анализ проводят, как указано в п. 13.3.3.1.

13.3.5 Обработка результатов

13.3.5.1 Массовую концентрацию сульфатов X, г/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{V_{1} \cdot K \cdot 0,024 \cdot 1000}{V} ,

где V_{1} — объем раствора хлористого бария, израсходованный на титрование, найденный по кривой титрования, см3;

0,024 — масса сульфатов, эквивалентная массе хлористого бария в 1 см3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,5 моль/дм3, г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

K — поправочный коэффициент к раствору хлористого бария.

Таблица 22

Массовая концентрация сульфатов, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
100	22,7	23
200	24,5	12
400	28,0	7
600	31,7	5
800	35,3	4
1000	39,4	4
2000	56,4	3

14. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОБЩЕГО ФОСФОРА

14.1 Фотоколориметрический метод с использованием восстановителя — тиомочевины

14.1.1 Сущность метода

14.1.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Фильтры ФОС по ГОСТ 12026-76.

Аммиак водный, разбавленный 1:1.

Квасцы железоаммонийные, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3; готовят следующим образом: 10 г железоаммонийных квасцов растворяют в 40 см3 горячей дистиллированной воды, добавляют 5 см3 соляной кислоты, фильтруют и доводят объем раствора до 100 см3.

Кислота серная, разбавленная 1:4.

Кислота соляная, раствор плотностью 1,105 г/см3.

Медь сернокислая, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.

Тиомочевина, раствор с массовой концентрацией 80 г/дм3.

Аммоний молибденовокислый, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3.

Восстановительная смесь; готовят следующим образом: к 150 см3 раствора сернокислой меди добавляют 700 см3 раствора тиомочевины. Смесь выдерживают в течение 24 ч и фильтруют.

Основной стандартный раствор, 1 см3 раствора, должен содержать 1 мг фосфора; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 10,0 мкг фосфора, готовят следующим образом: 1 см3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем дистиллированной водой до метки и перемешивают.

14.1.3 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 10 — 70 мкг фосфора, помещают в стакан, добавляют 1 см3 серной кислоты и 3 см3 надсернокислого аммония и кипятят, упаривая раствор до объема 10 — 15 см3. После охлаждения до температуры 20 — 25 °C раствор фильтруют, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 2 см3 раствора железо-аммонийных квасцов и нейтрализуют раствором аммиака до выпадения гидроокиси железа. Гидроокись железа растворяют, добавляя по каплям соляную кислоту. К полученному раствору добавляют 2 см3 соляной кислоты и 10 см3 восстановительной смеси. Через 2 — 3 мин в раствор вводят 10 см3 соляной кислоты и по каплям при перемешивании 8 см3 раствора молибденовокислого аммония. Объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (длина волны \lambda = 690\text{нм} ) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. Для сравнения используют дистиллированную воду с добавлением всех реактивов. Массу фосфора в пробе находят по градуировочному графику.

14.1.4 Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 см3 рабочего стандартного раствора, что соответствует 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70 мкг фосфора. Далее анализ проводят, как указано в п. 14.1.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы фосфора строят градуировочный график.

14.1.5 Обработка результатов

14.1.5.1 Массовую концентрацию фосфора X, мкг/дм3, вычисляют по формуле

X = m · 1000/V,

где m — масса фосфора в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

14.1.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 23.

Таблица 23

Массовая концентрация фосфора, мкг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мкг/дм3	в относительных единицах, %
200	153	76
300	161	54
400	169	42
800	202	25
1200	235	20
1600	267	17
2000	300	15
3000	384	13
4000	464	12
5000 и более	-	11

14.2 Фотоколориметрический метод с использованием восстановителя — аскорбиновой кислоты

14.2.1 Сущность метода

14.2.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Кислота аскорбиновая, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм3, устойчив в течение трех недель. Хранить раствор при температуре не выше 10 °C.

Калий сурьмяновиннокислый, раствор с массовой концентрацией 7 г/дм3.

Кислота серная, разбавленная 1:4.

Кислота серная, раствор с молярной концентрацией эквивалента 5 моль/дм3. Готовят следующим образом: 35 см3 концентрированной серной кислоты добавляют к 200 см3 дистиллированной воды и доводят объем раствора до 250 см3.

Смесь реактивов; готовят следующим образом: 250 см3 раствора серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 5 моль/дм3 смешивают с 50 см3 раствора молибденовокислого аммония, добавляют 50 см3 аскорбиновой кислоты и 25 см3 сурьмяновиннокислого калия. Раствор устойчив в течение 24 ч.

Натрия гидроокись, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3.

Фенолфталеин, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Основной стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 1 мг фосфора; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 5 мкг фосфора; готовят следующим образом: 5 см3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

14.2.3 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 2,5 — 10,0 мкг фосфора, помещают в стакан, добавляют 1 см3 разбавленной 1:4 серной кислоты и 3 см3 надсернокислого аммония, доводят до кипения и кипятят, упаривая раствор до объема 10 — 15 см3. После охлаждения до температуры 20 — 25 °C добавляют одну каплю раствора фенолфталеина и раствор гидроокиси натрия до появления слабо-розовой окраски. Раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 5 см3 смеси реактивов, доводят объем дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (длина волны \lambda = 690\text{нм} ) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду с добавлением всех реактивов. Массу фосфора в пробе находят по градуировочному графику.

14.2.4 Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см3 помещают 0,5: 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см3 рабочего стандартного раствора, что соответствует 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,5 мкг фосфора. Далее анализ проводят, как указано в п. 14.2.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы фосфора строят градуировочный график.

14.2.5 Обработка результатов

14.2.5.1 Массовую концентрацию фосфора X, мкг/дм3, вычисляют по формуле

X = m · 1000/V,

где m — масса фосфора в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

14.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 24.

Таблица 24

Массовая концентрация фосфора, мкг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мкг/дм3	в относительных единицах, %
5	3,5	76
10	4,2	42
20	5,0	25
30	5,9	20
40	6,7	17
50	7,5	15
80	9,9	12
120	13,2	11
160	16,5	10
200 и более	-	10

15. ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АКТИВНОГО ХЛОРА

15.1 Сущность метода

15.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Калий йодистый кристаллический.

Натрий серноватистокислый, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(\frac{1}{2} Na_{2}S_{2}O_{3} \cdot 5H_{2}O) 0,1 моль/дм3; готовят из стандарт-титра.

Натрий серноватистокислый, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,01 моль/дм3; готовят следующим образом: 100 см3 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют 0,2 г углекислого натрия, доводят объем свежепрокипяченной и охлажденной до 20 — 25 °C дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Крахмал, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм3; готовят по ГОСТ 4517-75.

15.3 Проведение анализа

500 см3 исследуемого раствора помещают в коническую колбу, добавляют 5 см3 уксусной кислоты и 1 г йодистого калия. Выделившийся йод оттитровывают 0,01 н. раствором серноватистокислого натрия до светло-желтой окраски, после чего добавляют 1 см3 крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски. Одновременно через все стадии анализа проводят раствор, содержащий реактивы и дистиллированную воду.

15.4 Обработка результатов

15.4.1 Массовую концентрацию активного хлора X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{(V_{1} - V_{2}) \cdot 0,000355 \cdot 1000 \cdot 1000}{V} ,

где V_{1} — объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование исследуемого раствора, см3;

V_{2} — объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование дистиллированной воды, см3;

0,000355 — масса хлора, эквивалентная массе серноватистокислого натрия в 1 см3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,01 моль/дм3, г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

15.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 25.

Таблица 25

Массовая концентрация активного хлора, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
0,5	0,3	70
2,5	0,4	15
5,0	0,4	8
10,0	0,5	5
20,0	0,7	3
40,0	1,1	3
50,0 и более	-	3

16. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА

16.1 Фотоколориметрический метод с использованием сульфосалициловой кислоты

16.1.1 Сущность метода

16.1.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Аммиак водный, разбавленный 1:1.

Кислота соляная, разбавленная 1:1.

Основной стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 1 мг железа; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 10 мкг железа; готовят следующим образом: 1 см3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.

16.1.3 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 10 — 100 мкг железа, помещают в коническую колбу, добавляют 1 см3 раствора соляной кислоты и упаривают до объема 10 — 15 см3. Полученный раствор разбавляют дистиллированной водой и фильтруют, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 2 см3 раствора хлористого аммония, 2 см3 раствора сульфосалициловой кислоты и 5 см3 аммиака. Объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (длина волны \lambda = 400 \div 430\text{нм} ) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм. В качестве раствора сравнения применяют дистиллированную воду. Массу железа в пробе находят по градуировочному графику.

16.1.4 Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 см3 рабочего стандартного раствора, что должно соответствовать 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100 мкг железа. Далее анализ проводят, как указано в п. 16.1.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы железа строят градуировочный график.

16.1.5 Обработка результатов

16.1.5.1 Массовую концентрацию железа X, мкг/дм3, вычисляют по формуле

X = m · 1000/V,

где m — масса железа в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

16.1.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 26.

Таблица 26

Массовая концентрация железа, мкг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мкг/дм3	в относительных единицах, %
40	30,5	76
100	30,8	31
200	43,6	22
300	51,8	17
500	68,2	14
700	84,5	12
1000 и более	-	11

16.2 Фотоколориметрический метод с использованием о-фенантролина

16.2.1 Сущность метода

16.2.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Кислота соляная, разбавленная 1:3.

Основной стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 1 мг железа; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 5 мкг железа; готовят следующим образом: 5 см3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

16.2.3 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 5 — 100 мкг железа, помещают в стакан, добавляют 1 см3 соляной кислоты и упаривают до объема 10 — 15 см3. Раствор охлаждают до температуры 20 — 25 °C, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 1 см3 раствора солянокислого гидроксиламина, 1 см3 раствора о-фенантролина и 10 см3 раствора уксуснокислого натрия. Объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром (длина волны \lambda = 500\text{нм} ) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду. Массу железа в пробе находят по градуировочному графику.

16.2.4 Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см3 помещают 1, 2, 4, 8, 12, 16, 20 см3 рабочего стандартного раствора, что должно соответствовать 5, 10, 20, 40, 60, 80, 100 мкг железа. Далее анализ проводят, как указано в п. 16.2.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы железа строят градуировочный график.

16.2.5 Обработка результатов

16.2.5.1 Массовую концентрацию железа X, мкг/дм3, вычисляют по формуле

X = m · 1000/V,

где m — масса железа в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

16.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 27.

Таблица 27

Массовая концентрация железа, мкг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мкг/дм3	в относительных единицах, %
20	15,3	76
40	16,9	42
100	21,8	22
200	30,0	15
400	46,4	12
600	62,7	10
1000	-	10

16.3 Фотоколориметрический метод с использованием 2,2'-дипиридила

16.3.1 Сущность метода

16.3.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Кислота соляная, разбавленная 1:3.

Основной стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 1 мг железа; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 5 мкг железа; готовят следующим образом: 5 см3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

16.3.3 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 4 — 100 мкг железа, помещают в стакан, добавляют 1 см3 раствора соляной кислоты и упаривают до объема 10 — 15 см3. Раствор охлаждают до температуры 20 — 25 °C и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 1 см3 раствора солянокислого гидроксиламина, 5 см3 раствора 2,2'-дипиридила и 10 см3 раствора уксуснокислого натрия. Объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром (длина волны \lambda = 540\text{нм} ) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду. Массу железа в пробе находят по градуировочному графику.

16.3.4 Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см3 помещают 0,8; 1,0; 2,0; 4,0; 8,0; 12,0; 16,0; 20,0 см3 рабочего стандартного раствора, что должно соответствовать 4, 5, 10, 20, 40, 60, 80, 100 мкг железа. Далее анализ проводят, как указано в п. 16.3.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы железа строят градуировочный график.

16.3.5 Обработка результатов

16.3.5.1 Массовую концентрацию железа X, мкг/дм3, вычисляют по формуле

X = m · 1000/V,

где m — масса железа в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

16.3.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 28.

Таблица 28

Массовая концентрация железа, мкг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мкг/дм3	в относительных единицах, %
20	15,2	76
40	16,8	42
80	20,0	25
160	25,6	16
280	36,4	13
400	48,0	12
600 и более	-	10

17. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НАТРИЯ

17.1 Пламенно-фотометрический метод

17.1.1 Сущность метода

17.1.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 1 мг натрия; готовят по ГОСТ 4212-76.

17.1.3 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 4 — 40 мг натрия, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Зафиксировав нулевое положение прибора по дистиллированной воде, вводят в пламя горелки прибора разбавленный раствор и измеряют силу тока по шкале прибора.

Массовую концентрацию натрия находят по градуировочному графику.

17.1.4 Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0 см3 стандартного раствора; дистиллированной водой доводят объемы растворов до метки и перемешивают. Растворы должны иметь массовую концентрацию соответственно 2, 5, 10, 15, 20, 30, 40 мг/дм3.

Зафиксировав нулевое положение шкалы пламенного фотометра по дистиллированной воде, вводят в пламя горелки прибора стандартные растворы последовательно в порядке возрастания массовой концентрации натрия, измеряя при этом силу тока.

По найденным значениям силы тока и соответствующим им значениям массовой концентрации натрия строят градуировочный график.

17.1.5 Обработка результатов

17.1.5.1 Массовую концентрацию натрия X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = C \cdot \frac{V_{1}}{V} ,

где C — массовая концентрация натрия, найденная по градуировочному графику, мг/дм3;

V_{1} — объем раствора в мерной колбе, использованной для разведения исследуемого раствора, см3;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

17.1.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 29.

Таблица 29

Массовая концентрация натрия, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
0,7	0,5	71
1,0	0,5	50
2,0	0,5	25
3,0	0,5	17
4,0	0,5	12
5,0	0,5	10
7,0	0,6	9
10,0	0,6	6
15,0	0,7	5
20,0	0,8	4
30,0	0,9	3
40,0 и более	-	3

17.2 Потенциометрический метод

17.2.1 Сущность метода

17.2.2 Аппаратура, реактивы и растворы

17.2.3 Проведение анализа

17.2.4. Построение градуировочного графика по п. 2.2 справочного Приложения.

17.2.5 Обработка результатов

17.2.5.1. Массовую концентрацию натрия находят по градуировочному графику.

17.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать 3,5; 8,0; 17,7% при использовании иономеров с основной погрешностью соответственно +/- 1,0; +/- 2,5; +/- 5,0 мВ.

18. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЛИЯ

18.1 Пламенно-фотометрический метод.

18.1.1 Сущность метода — по п. 17.1.1.

Влияние ионизации атомов калия устраняют добавлением к исследуемому раствору хлористого натрия.

Метод применяют при определении массовой концентрации калия от 5 до 50 мг/дм3.

Нижний предел обнаружения составляет 4 мг/дм3.

18.1.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Пламенный фотометр со шкалой деления по массовой концентрации калия 0 — 100 мг/дм3, основной погрешностью +/- 3 мг/дм3, с интерференционным светофильтром длиной волны \lambda_{max} = (766 \pm 5)\text{нм} .

Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457-75 или пропан-бутан по ГОСТ 20448-80.

Редукторы для газопламенной обработки: ацетиленовый или пропан-бутановый по ГОСТ 13861-80.

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см3.

Пипетки с делениями вместимостью 1 и 5 см3.

Пипетки без делений вместимостью 20 см3.

Стаканы химические вместимостью 50 и 100 см3.

Стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 1 мг калия; готовят по ГОСТ 4212-76.

Натрий хлористый, раствор с массовой концентрацией 110 г/дм3.

18.1.3 Проведение анализа

18.1.4 Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 1, 2, 4, 6, 8, 10 см3 стандартного раствора, добавляют 5 см3 раствора хлористого натрия, дистиллированной водой доводят объемы растворов до метки и перемешивают. Растворы должны иметь массовую концентрацию калия соответственно 10, 20, 40, 60, 80, 100 мг/дм3. Далее построение градуировочного графика проводят, как указано в п. 17.1.4.

18.1.5 Обработка результатов

18.1.5.1 Массовую концентрацию калия X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = C \cdot \frac{V_{1}}{V} ,

где C — массовая концентрация калия, найденная по градуировочному графику, мг/дм3;

V_{1} — объем раствора в мерной колбе, использованной для разведения исследуемого раствора, см3;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

18.1.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 30.

Таблица 30

Массовая концентрация калия, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
4	2,8	70
6	2,8	47
10	3,0	30
15	3,0	20
20	3,0	15
25	3,0	12
30	3,0	10
40	3,2	8
50	3,5	7

18.2 Потенциометрический метод

18.2.1 Сущность метода

18.2.2 Аппаратура, реактивы и растворы

18.2.3 Проведение анализа

Исследуемый раствор с массовой концентрацией калия не менее 4 мг/дм3 помещают в измерительную ячейку и далее анализ проводят, как указано в п. 17.2.3.

18.2.4. Построение градуировочного графика — по п. 2.3 справочного Приложения.

18.2.5 Обработка результатов

18.2.5.1. Массовую концентрацию калия находят по градуировочному графику.

18.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать 3,5; 8,0; 17,7% при использовании лабораторных pH-метров и иономеров с основной погрешностью соответственно +/- 1,0; +/- 2,5; +/- 5,0 мВ.

19. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

19.1 Сущность метода

Исследуемый раствор обрабатывают раствором диэтилдитиокарбамата натрия, в результате чего образуется желто-коричневый осадок диэтилдитиокарбамата меди, который экстрагируют хлороформом. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре.

Влияние никеля, марганца и железа устраняют добавлением растворов трилона Б и лимоннокислого аммония.

Для устранения влияния нефтепродуктов проводят предварительную экстракцию без добавления диэтилдитиокарбамата натрия.

Метод применяют при определении массовой концентрации меди от 20 мкг/дм3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 2 мкг/дм3.

19.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Весы технические.

Фотоэлектроколориметр.

Воронки делительные вместимостью 250 — 300 см3.

Колбы мерные вместимостью 25, 100, 1000 см3.

Пипетки с делениями вместимостью 5 и 10 см3.

Цилиндры мерные вместимостью 100 см3.

Фильтры ФОС по ГОСТ 12026-76.

Диэтилдитиокарбамат натрия, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3. Хранят в посуде из темного стекла.

Аммоний лимоннокислый, раствор с массовой концентрацией 400 г/дм3.

Трилон Б, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3.

Основной стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 1 мг меди; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 5 мкг меди; готовят следующим образом: 5 см3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

19.3 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 5 — 100 мкг меди, помещают в делительную воронку, добавляют 90 — 100 см3 дистиллированной воды, 5 см3 раствора лимоннокислого аммония, 10 см3 раствора трилона Б, 10 см3 раствора аммиака и 10 см3 хлороформа и встряхивают в течение 2 мин. После отстаивания слой хлороформа удаляют. Экстракцию продолжают до тех пор, пока слой хлороформа перестанет окрашиваться. В делительную воронку добавляют 10 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия и экстрагируют комплексную соль хлороформом 2 раза по 10 см3, энергично встряхивая раствор в течение 2 мин. После отстаивания слои хлороформа сливают через фильтр в мерную колбу вместимостью 25 см3. Объем объединенных экстрактов доводят хлороформом до метки и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (длина волны \lambda = 430\text{нм} ) в кювете с крышкой с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм. В качестве раствора сравнения используют хлороформ. Массу меди в пробе находят по градуировочному графику.

19.4 Построение градуировочного графика

В делительные воронки помещают 1, 2, 3, 4, 7, 10, 15, 20 см3 рабочего стандартного раствора, что соответствует 5, 10, 15, 20, 35, 40, 70, 100 мкг меди. Добавляют 90 — 100 см3 дистиллированной воды и далее — по п. 19.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы меди строят градуировочный график.

19.5 Обработка результатов

19.5.1 Массовую концентрацию меди X, мкг/дм3, вычисляют по формуле

X = m · 1000/V,

где m — масса меди в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

19.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 31.

Таблица 31

Массовая концентрация меди, мкг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мкг/дм3	в относительных единицах, %
2	1,5	76
4	1,7	42
7	1,9	28
10	2,2	22
20	3,0	15
30	3,8	13
50	5,5	11
70 и более	-	10

20. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

20.1 Сущность метода

20.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Рабочий стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 10 мкг никеля, готовят следующим образом: 1 см3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

20.3 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 5 — 35 мкг никеля, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют растворы: 5 см3 раствора винной кислоты, 20 см3 раствора гидроокиси натрия, 10 см3 раствора надсернокислого аммония и 10 см3 раствора диметилглиоксима, перемешивая раствор после добавления каждого реактива. Через 2 — 3 мин доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 5 — 7 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (длина волны \lambda = 430\text{нм} ) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду с добавлением всех реактивов. Массу никеля в пробе находят по градуировочному графику.

20.4 Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5 см3 рабочего стандартного раствора, что соответствует 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35 мкг никеля в пробе, добавляют 10 см3 дистиллированной воды и далее анализ проводят, как указано в п. 20.3.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы никеля строят градуировочный график.

20.5 Обработка результатов

20.5.1 Массовую концентрацию никеля X, мкг/дм3, вычисляют по формуле

X = m · 1000/V,

где m — масса никеля в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

20.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 32.

Таблица 32

Массовая концентрация никеля, мкг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мкг/дм3	в относительных единицах, %
5	3,8	76
10	4,0	40
20	5,1	25
40	6,3	16
70	9,1	13
100	11,6	12
150	15,7	11
200 и более	-	10

21. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХРОМА (III)

21.1 Сущность метода

21.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Дифенилкарбазид, раствор с массовой концентрацией 1 г/дм3; готовят следующим образом: 0,1 г дифенилкарбазида растворяют в 100 см3 этилового спирта.

Алюминий сернокислый, раствор с молярной концентрацией эквивалента 2,5 моль/дм3; готовят следующим образом: 277 г сернокислого алюминия растворяют в 1000 см3 дистиллированной воды и подкисляют раствор 3 — 5 каплями серной кислоты.

Аммоний надсернокислый, раствор с массовой концентрацией 2 г/дм3.

Серебро азотнокислое, раствор с массовой концентрацией 25 г/дм3.

Аммиак водный, разбавленный 1:1.

Кислота фосфорная концентрированная.

Метиловый красный, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Кислота серная, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,2 моль/дм3; готовят следующим образом: 6 см3 концентрированной серной кислоты добавляют к 1000 см3 дистиллированной воды.

Основной стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 1 мг хрома; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 10 мкг хрома; готовят следующим образом: 10 см3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

21.3 Проведение анализа

Объем исследуемого раствора, содержащий 1 — 50 мкг хрома, помещают в стакан, добавляют 1 см3 раствора сернокислого алюминия и нагревают до кипения. В горячий раствор вводят 1 — 2 капли индикатора и раствор аммиака до перехода окраски раствора в желтый цвет. Раствор фильтруют, осадок промывают горячей дистиллированной водой и омывают с фильтра водой в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают горячей серной кислотой (концентрацией 0,2 моль/дм3), собирая ее в стакан. Содержимое стакана нагревают до кипения, добавляют 1 см3 раствора азотнокислого серебра и 10 см3 раствора аммония надсернокислого и продолжают кипячение в течение 15 — 20 мин (до полного разложения надсернокислого аммония). Раствор упаривают до объема 50 — 60 см3, охлаждают до температуры 20 — 25 °C, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 0,15 см3 фосфорной кислоты, 1 см3 раствора дифенилкарбазида, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 10 — 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром (длина волны \lambda = 540\text{нм} ) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду с добавлением всех реактивов. Массу хрома в пробе находят по градуировочному графику.

21.4 Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,7; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 5,0 см3 рабочего стандартного раствора, что соответствует 1, 2, 3, 4, 5, 7, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40 и 50 мкг хрома, добавляют 10 см3 дистиллированной воды и далее анализ проводят, как указано в п. 21.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы хрома строят градуировочный график.

21.5 Обработка результатов

21.5.1 Массовую концентрацию хрома (III) X, мкг/дм3, вычисляют по формуле

X = m · 1000/V,

где m — масса хрома в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

21.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 33.

Таблица 33

Массовая концентрация хрома, мкг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мкг/дм3	в относительных единицах, %
1	0,8	80
2	0,8	40
4	1,0	25
7	1,3	19
10	1,5	15
20	2,3	12
50	4,8	10
100 и более	-	10

22. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ РЕАКЦИОННО-СПОСОБНОЙ ДВУОКИСИ КРЕМНИЯ

22.1 Сущность метода

22.2 Аппаратура, реактивы и растворы

22.3 Проведение анализа

22.4 Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 рабочего стандартного раствора, что должно соответствовать 5, 10, 20, 30, 40, 50 мкг двуокиси кремния. Далее анализ проводят, как указано в п. 20.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы двуокиси кремния строят градуировочный график.

22.5 Обработка результатов

22.5.1 Массовую концентрацию двуокиси кремния X, мкг/дм3, вычисляют по формуле

X = m · 1000/V,

где m — масса двуокиси кремния в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

22.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 34.

Таблица 34

Массовая концентрация двуокиси кремния, мкг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мкг/дм3	в относительных единицах, %
50	38,2	76
150	46,5	31
250	54,5	22
350	63,0	18
500	75,0	15
1000	137,5	14

23. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОБЩЕГО АЗОТА

23.1 Сущность метода

23.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Кислота серная, разбавленная 1:3.

Кислота серная, стандарт-титр.

Кислота серная, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(\frac{1}{2} H_{2}SO_{4}) 0,01 моль/дм3; готовят разбавлением раствора, приготовленного из стандарт-титра.

Натрия гидроокись.

Натрий серноватистокислый.

Смесь для подщелачивания; готовят следующим образом: 500 г гидроокиси натрия и 25 г серноватистокислого натрия растворяют в 1000 см3 дистиллированной воды.

Калий-натрий виннокислый, раствор с массовой концентрацией 500 г/дм3.

Реактив Несслера.

Фенолфталеин, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Основной стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 1 мг азота; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 5 мкг азота; готовят следующим образом: 5 см3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

23.3 Проведение анализа

25 — 250 см3 исследуемого раствора помещают в колбу Кьельдаля, добавляют 5 см3 раствора серной кислоты, разбавленной 1:3, 0,5 г порошкообразного железа и стеклянные шарики для равномерного кипения. Смесь нагревают на водяной бане до растворения основной массы железа. После охлаждения до температуры 20 — 25 °C добавляют 50 см3 смеси для минерализации и содержимое колбы кипятят до тех пор, пока раствор не станет прозрачным. Остаток в колбе разбавляют дистиллированной водой до 300 см3, добавляют несколько капель раствора фенолфталеина и нейтрализуют раствором для подщелачивания до появления слабо-розовой окраски. Во избежание потерь аммиака колбу немедленно подсоединяют к перегонному аппарату и начинают отгонку. В колбу-приемник помещают 25 см3 0,01 н. раствора серной кислоты и погружают в него конец холодильника. Затем отгоняют 200 см3 жидкости, отсоединяют колбу-приемник, раствор нейтрализуют раствором гидроокиси натрия до 6 pH, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают. Аликвотную часть раствора, содержащую 5-50 мкг азота, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют дистиллированной водой до 40 см3, добавляют 0,5 см3 калия-натрия виннокислого, 1 см3 реактива Несслера, доводят объем дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (длина волны \lambda = 425\text{нм} ) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду с добавлением всех реактивов. Массу азота в пробе находят по градуировочному графику.

23.4 Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 1, 2, 4, 6, 8, 10 см3 рабочего стандартного раствора, что соответствует 5, 10, 20, 30, 40, 50 мкг азота. Далее анализ проводят, как указано в п. 23.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы азота строят градуировочный график.

23.5 Обработка результатов

23.5.1 Массовую концентрацию общего азота X, мкг/дм3, вычисляют по формуле

X = m · 1000/V,

где m — масса общего азота, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

23.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 35.

Таблица 35

Массовая концентрация общего азота, мкг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мкг/дм3	в относительных единицах, %
5	4,0	80,0
10	4,6	46,0
20	5,8	29,0
40	8,0	20,0
60	10,3	18,0
100	15,0	15,0
200	27,0	14,0
300	38,7	13,0
500 и более	-	13,0

24. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АММОНИЙНОГО АЗОТА

24.1 Сущность метода

24.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Натрия гидроокись, раствор с молярной концентрацией эквивалента C(1OH^{-}) 0,1 моль/дм3; готовят из стандарт-титра.

Метиловый красный, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Фенолфталеин, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

24.3 Подготовка аппарата для отгонки аммиака

В колбу-приемник помещают 25 см3 раствора серной кислоты. Конец холодильника погружают в раствор.

24.4 Проведение анализа

200 — 250 см3 исследуемого раствора помещают в колбу-реактор, добавляют 2 — 3 капли раствора фенолфталеина и раствор гидроокиси натрия с массовой концентрацией 200 г/дм3 до окрашивания раствора в розовый цвет. Колбу-реактор подсоединяют к аппарату для отгонки и начинают нагревание. Отгоняют 90 — 100 см3 дистиллята, отсоединяют колбу-приемник, добавляют 2 — 3 капли индикатора — метилового красного и титруют раствором гидроокиси натрия до перехода окраски из красной в желтую.

24.5 Обработка результатов

24.5.1 Массовую концентрацию аммонийного азота X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{(25 - V_{1}) \cdot 0,0014 \cdot 1000 \cdot 1000}{V} ,

где V_{1} — объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование отогнанной пробы, см3;

0,0014 — масса азота, эквивалентная массе гидроокиси натрия в 1 см3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3, г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

25 — объем раствора серной кислоты в колбе-приемнике, см3.

24.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 36.

Таблица 36

Массовая концентрация аммонийного азота, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
2,0	1,3	65
4,0	1,3	32
8,0	1,4	18
16,0	1,6	10
32,0	1,8	6
40,0	2,0	5
60,0	2,3	4
80,0	2,6	3
100,0	3,0	3
120,0 и более	-	3

25. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЕНОЛОВ

25.1 Сущность метода

25.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Аммоний надсернокислый, раствор; готовят следующим образом: 50 г надсернокислого аммония растворяют в 200 см3 дистиллированной воды, нейтрализуют раствором аммиака до 6,0 pH и доводят объем до 250 см3 дистиллированной водой.

Буферный раствор аммиачно-аммонийный; готовят следующим образом: 50 г хлористого аммония растворяют в 100 — 200 см3 дистиллированной воды, добавляют 400 см3 раствора аммиака и доводят объем до 1000 см3 дистиллированной водой.

Медь сернокислая, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3.

Натрия гидроокись, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм3.

4-аминоантипирин, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм3.

Кислота серная, разбавленная 1:4.

Хлороформ.

Фенол.

Основной стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 1,0 мг фенолов; готовят следующим образом; 1,000 г свежеперегнанного фенола помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Рабочий стандартный раствор, 1 см3 раствора должен содержать 10 мкг фенолов; готовят следующим образом: 10 см3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

25.3 Проведение анализа

500 см3 исследуемого раствора помещают в перегонную колбу, добавляют 5 см3 раствора сернокислой меди и 5 см3 серной кислоты. Затем отгоняют 400 — 450 см3 конденсата в колбу-приемник, в которую предварительно помещают 15 см3 раствора гидроокиси натрия. Отгон помещают в делительную воронку и добавляют растворы: 8 см3 буферного, 4 см3 4-аминоантипирина и 12 см3 надсернокислого аммония. Через 5 — 10 мин фенолы экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 см3, каждый раз раствор встряхивают в течение 1 — 2 мин. Экстракты сливают через фильтр в стакан, затем помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят объем раствора до метки хлороформом и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (длина волны \lambda = 460\text{нм} ) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют хлороформ. Массу фенолов в пробе находят по градуировочному графику.

25.4 Построение градуировочного графика

В делительные воронки помещают 500 см3 дистиллированной воды и 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 см3 рабочего стандартного раствора, что соответствует 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70 мкг фенолов. Далее анализ проводят, как указано в п. 25.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы фенолов строят градуировочный график.

25.5 Обработка результатов

25.5.1 Массовую концентрацию фенолов X, мкг/дм3, вычисляют по формуле

X = m · 1000/V,

где m — масса фенолов в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

25.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 37.

Таблица 37

Массовая концентрация фенолов, мкг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мкг/дм3	в относительных единицах, %
1	0,83	83
2	0,97	48
3	1,10	37
4	1,30	32
5	1,40	28
7	1,70	24
10	2,10	21
20	3,60	18
30	5,00	17
50	8,00	16
70 и более	-	15

26. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ

26.1 Сущность метода

26.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Фильтры ФОБ по ГОСТ 12026-76.

Стаканчик для взвешивания.

Вентилятор комнатный.

Хлороформ.

н-Гексан.

Алюминия окись.

Кислота серная.

Натрий сернокислый безводный.

26.3 Подготовка к проведению анализа

В хроматографическую колонку помещают последовательно слой стеклянной ваты толщиной 1 см, слой окиси алюминия толщиной 2 — 3 см и слой стеклянной ваты 1 см.

26.4 Проведение анализа

1000 см3 исследуемого раствора помещают в делительную воронку. Колбу, в которую была отобрана проба, ополаскивают хлороформом, сливая его в ту же делительную воронку. Добавляют 2 см3 серной кислоты, 15 — 20 см3 хлороформа и встряхивают смесь в течение 1 мин. После отстаивания экстракт сливают в коническую колбу. Экстракцию хлороформом повторяют 2 — 3 раза, соединяя экстракты. К объединенной порции экстракта добавляют 5 — 10 г сернокислого натрия, через 25 — 30 мин фильтруют в сухую коническую колбу и на водяной бане отгоняют хлороформ до объема 15 — 20 см3. Оставшийся раствор количественно переносят в сухой стакан и отгоняют остаток хлороформа комнатным вентилятором. В стакан добавляют 2 — 5 см3 н-гексана и пропускают содержимое через хроматографическую колонку, сливая элюент в сухой предварительно взвешенный стаканчик для взвешивания. Колонку промывают 2 — 3 порциями по 2 — 5 см3 н-гексана, сливая их в тот же стаканчик для взвешивания. Уровень жидкости в колонке до прибавления последней порции н-гексана не должен опускаться ниже верхней границы слоя окиси алюминия. Из полученного раствора отгоняют с помощью комнатного вентилятора н-гексан, стаканчик для взвешивания взвешивают.

26.5 Обработка результатов

26.5.1 Массовую концентрацию нефтепродуктов X, мг/дм3, вычисляют по формуле

X = \frac{(m_{1} - m_{2}) \cdot 1000 \cdot 1000}{V} ,

где m_{1} — масса стаканчика для взвешивания с нефтепродуктами, г;

m_{2} — масса пустого стаканчика для взвешивания, г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.

26.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 38.

Таблица 38

Массовая концентрация нефтепродуктов, мг/дм3	Допускаемые расхождения
	в абсолютных единицах, мг/дм3	в относительных единицах, %
0,5	0,41	81
1,0	0,45	42
2,1	0,54	26
5,0	0,77	16
10,0	1,18	12
20,0	2,00	10

---

1. ХАРАКТЕРИСТИКА ИМИТИРУЮЩИХ РАСТВОРОВ

Массовая концентрация сухого остатка, г/дм3	Масса соли для приготовления 1 дм3 имитирующего раствора, г		Минимальные массовые концентрации растворов, используемых для построения градуировочных графиков, мг/дм3
	хлористого натрия	6-водного хлористого магния	кальция	натрия	калия
1	1,3	1,5	15	200	4
5	6,5	7,5	15	200	4
10	13,0	15,0	25	200	8
15	19,5	22,5	37	270	12
20	26,0	30,0	50	360	17
30	39,0	45,0	75	540	25
40	52,0	60,0	100	720	33
50	65,0	75,0	120	900	40

2. ПОСТРОЕНИЕ ГРАДУИРОВОЧНЫХ ГРАФИКОВ НА ФОНЕ ИМИТИРУЮЩИХ РАСТВОРОВ

2.1 Определение кальция

2.1.1 Диапазон массовых концентраций кальция 15 — 100 мг/дм3

2.1.2 Диапазон массовых концентраций кальция 25 — 200 мг/дм3

2.1.3 Диапазон массовых концентраций кальция 100 — 500 мг/дм3

2.2 Определение натрия

2.2.1 Диапазон массовых концентраций натрия 200 — 1000 мг/дм3

2.2.2 Диапазон массовых концентраций натрия 500 — 3000 мг/дм3

2.2.3 Диапазон массовых концентраций натрия 1000 — 7000 мг/дм3

2.3 Определение калия

2.3.1 Диапазон массовых концентраций калия 4 — 20 мг/дм3

2.3.2 Диапазон массовых концентраций калия 10 — 70 мг/дм3

В мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 см3 стандартного раствора (см. п. 11.2.2) и далее поступают, как указано в п. 2.1.1 настоящего Приложения.

2.3.3 Диапазон массовых концентраций калия 20 — 200 мг/дм3

В мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 2, 4, 6, 8, 10, 13, 16, 20 см3 стандартного раствора (см. п. 11.2.2) и далее поступают, как указано в п. 2.1.1 настоящего Приложения.

Величина		Единица
		Наименование			Обозначение
					международное		русское
ОСНОВНЫЕ ЕДИНИЦЫ СИ
Длина		метр			m		м
Масса		килограмм			kg		кг
Время		секунда			s		с
Сила электрического тока		ампер			A		А
Термодинамическая температура		кельвин			K		К
Количество вещества		моль			mol		моль
Сила света		кандела			cd		кд
ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ ЕДИНИЦЫ СИ
Плоский угол		радиан			rad		рад
Телесный угол		стерадиан			sr		ср
ПРОИЗВОДНЫЕ ЕДИНИЦЫ СИ, ИМЕЮЩИЕ СОБСТВЕННЫЕ НАИМЕНОВАНИЯ
Величина	Единица					Выражение через основные и дополнительные единицы СИ
	Наименование		Обозначение
			международное	русское
Частота	герц		Hz	Гц		c^{- 1}
Сила	ньютон		N	Н		\text{м } \cdot \text{кг} \cdot \text{с}^{- 2}
Давление	паскаль		Pa	Па		\text{м}^{- 1} \cdot \text{кг} \cdot \text{с}^{- 2}
Энергия	джоуль		J	Дж		\text{м}^{2} \cdot \text{кг} \cdot \text{с}^{- 2}
Мощность	ватт		W	Вт		\text{м}^{2} \cdot \text{кг} \cdot \text{с}^{- 3}
Количество электричества	кулон		C	Кл		с · А
Электрическое напряжение	вольт		V	В		\text{м}^{2} \cdot \text{кг} \cdot \text{с}^{- 3} \cdot \text{А}^{- 1}
Электрическая емкость	фарад		F	Ф		\text{м}^{- 2} \cdot \text{кг}^{- 1} \cdot \text{с}^{4} \cdot \text{А}^{2}
Электрическое сопротивление	ом		\Omega	Ом		\text{м}^{2} \cdot \text{кг} \cdot \text{с}^{- 3} \cdot \text{А}^{- 2}
Электрическая проводимость	сименс		S	См		\text{м}^{- 2} \cdot \text{кг}^{- 1} \cdot \text{с}^{3} \cdot \text{А}^{2}
Поток магнитной индукции	вебер		Wb	Вб		\text{м}^{2} \cdot \text{кг} \cdot \text{с}^{- 2} \cdot \text{А}^{- 1}
Магнитная индукция	тесла		T	Тл		\text{кг} \cdot \text{с}^{- 2} \cdot \text{А}^{- 1}
Индуктивность	генри		H	Гн		\text{м}^{2} \cdot \text{кг} \cdot \text{с}^{- 2} \cdot \text{А}^{- 2}
Световой поток	люмен		lm	лм		кд · ср
Освещенность	люкс		lx	лк		\text{м}^{- 2} \cdot \text{кд} \cdot \text{ср}
Активность радионуклида	беккерель		Bq	Бк		c^{- 1}
Поглощенная доза ионизирующего излучения	грэй		Gy	Гр		\text{м}^{2} \cdot \text{с}^{- 2}
Эквивалентная доза излучения	зиверт		Sv	Зв		\text{м}^{2} \cdot \text{с}^{- 2}

---