ГОСТ 26194-84 (СТ СЭВ 4168-83). Смолы лаковые. Методы определения гидроксильного числа алкидных и полиэфирных смол
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.05.1984 № 1714)
от 23 мая 1984 г. № 1714
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГИДРОКСИЛЬНОГО ЧИСЛА АЛКИДНЫХ И ПОЛИЭФИРНЫХ СМОЛ
Resins for paint and varnish. Methods for determination of hydroxyl number of alkyd and polyester resins
ГОСТ 26194-84 (СТ СЭВ 4168-83)
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23 мая 1984 г. № 1714 срок действия установлен с 01.07.1985 до 01.07.1992.
Разработан Министерством химической промышленности.
Исполнители: Б.С. Петрухин, В.В. Сашевский, А.В. Уваров, В.Г. Гомозова, Л.К. Косарева, М.Л. Мухина.
Внесен Министерством химической промышленности.
Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23 мая 1984 г. № 1714.
Настоящий стандарт распространяется на смолы лаковые алкидные и ненасыщенные полиэфирные и устанавливает методы определения гидроксильного числа А и Б.
Метод А предназначен для определения гидроксильного числа в алкидных и ненасыщенных полиэфирных смолах.
Метод Б - в ненасыщенных полиэфирных смолах.
Стандарт не распространяется на полиэфирные смолы, применяемые для производства полиуретанов.
Сущность методов заключается в этерификации гидроксильных групп смолы ангидридом уксусной кислоты в присутствии n-толуолсульфокислоты в качестве катализатора с последующим гидролизом излишка ангидрида уксусной кислоты и титрованием полученной свободной уксусной кислоты раствором гидроокиси калия.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4168-83, МС ИСО 2554-74 и МС ИСО 4629-78.
1. ОТБОР ПРОБ
1.1 Отбор проб — по ГОСТ 9980-80, разд. 2.
2. АППАРАТУРА И РЕАКТИВЫ
pH-метр с пределами измерения pH от 1 до 14 со стеклянным и каломельным или хлорсеребряным электродами.
Колба коническая с пришлифованной пробкой типа Кн-1-250-29/32-ТС по ГОСТ 25336-82.
Стакан химический типа В-1-250 ТС по ГОСТ 25336-82.
Термостат, баня водяная (с контактным термометром и реле), обеспечивающая нагрев до 60 °C с погрешностью измерения не более 1 °C.
Весы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.
Пипетки типа 1-1-2; 2-1-5; 2-1-10 по ГОСТ 20292-74.
Бюретки типа 1-2-50-0,10; 2-2-50-0,10; 3-2-50-0,10 по ГОСТ 20292-74.
Цилиндры типа 1-50; 1-100 по ГОСТ 1770-74.
Холодильник стеклянный обратный по ГОСТ 25336-82.
Термометр ртутный стеклянный лабораторный с пределами измерения от 0 до 100 °C и ценой деления шкалы 0,2 °C по ГОСТ 215-73.
Калий фталевокислый кислый ч.д.а.
Этилацетат безводный по ГОСТ 22300-76, ч.д.а.
Метанол — яд по ГОСТ 6995-77, ч.д.а.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72.
Толуол по ГОСТ 5789-78, ч.д.а.
Спирт бутиловый по ГОСТ 6006-78, ч.д.а.
Ангидрид уксусной кислоты перегнанный по ГОСТ 5815-77, ч.д.а.
Пиридин перегнанный по ГОСТ 13647-78, ч.д.а.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, ч.д.а.
Крезоловый красный (индикатор) по ГОСТ 5849-74.
Фенолфталеин (индикатор) по ГОСТ 5850-72.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
3. МЕТОД А
3.1 Подготовка к анализу
Для проведения анализа готовят следующие смеси и растворы:
раствор фенолфталеина: 10 г фенолфталеина растворяют в 1 дм3 метилового или этилового спирта;
смешанный индикатор: три объемных части метанольного или этанольного раствора тимолового синего с концентрацией 1 г/дм3 смешивают с одной объемной частью такого же раствора крезолового красного с концентрацией 1 г/дм3;
раствор гидроокиси калия в метиловом или этиловом спирте с молярной концентрацией 0,5 моль/дм3, которая устанавливается титрованием фталевокислого калия в присутствии раствора фенолфталеина или смешанного индикатора;
смесь толуол-бутанол в объемном соотношении 1:2, нейтрализованную раствором гидроокиси калия 0,5 моль/дм3 в присутствии раствора фенолфталеина или смешанного индикатора, или потенциометрически; допускается для алкидных смол объемное соотношение толуол-бутанол 1:1;
смесь пиридин-вода в объемном соотношении 3:1;
ацетилирующая смесь: 4 г n-толуолсульфокислоты растворяют в 100 см3 этилацетата, добавляют при постоянном перемешивании 33 см3 перегнанного уксусного ангидрида; смесь проверяют таким образом, чтобы 5 см3 смеси было достаточно для титрования 40 — 50 см3 раствора гидроокиси калия 0,5 моль/дм3.
3.2 Проведение анализа
В конической колбе взвешивают анализируемую пробу в количестве, содержащем 5 ммоль гидроксильных групп, что соответствует массе навески (m), в граммах, вычисленной по формуле
где 280 — масса KOH эквивалентная 5 ммолям гидроксильных групп, мг;
K — предполагаемое гидроксильное число, мг KOH/г.
Масса навески не должна превышать 10 г.
Если величина гидроксильного числа неизвестна, в конической колбе взвешивают 2 — 3 г пробы и растворяют в 5 см3 этилацетата.
При плохом растворении пробы допускается нагревание колбы при температуре не выше 50 °C.
После достижения температуры окружающей среды добавляют 5 см3 ацетилирующей смеси и подсоединяют к колбе холодильник. Колбу выдерживают при температуре (50 +/- 1) °C в течение 20 мин, встряхивая ее каждые 5 мин. После этого содержимое колбы охлаждают до температуры окружающей среды, снимают холодильник, добавляют 2 см3 воды, снова подсоединяют холодильник и перемешивают встряхиванием колбы. Через холодильник добавляют 10 см3 смеси пиридин-вода, перемешивают содержимое колбы и оставляют на 5 мин при температуре окружающей среды, после этого добавляют через холодильник 30 см3 смеси толуол-бутанол, снимают холодильник, ополаскивают шлифы холодильника и колбы такой же порцией этой смеси.
Содержимое колбы титруют раствором гидроокиси калия в присутствии одного из индикаторов или потенциометрически.
При применении в качестве индикатора раствора фенолфталеина титрование проводят до появления светло-розовой окраски, при применении смешанного раствора — до розово-фиолетовой.
Потенциометрический метод титрования применяют для испытания темных растворов или для определения гидроксильного числа менее 10.
Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с теми же реактивами, но без анализируемого продукта.
4. МЕТОД Б
4.1 Подготовка к анализу
Приготовление растворов — по п. 3.1, за исключением ацетилирующей смеси, которая готовится следующим образом: 1,4 г n-толуолсульфокислоты растворяют в 111 см3 этилацетата; после полного растворения медленно добавляют при постоянном перемешивании 12 см3 уксусного ангидрида.
4.2 Проведение анализа
Анализ проводят по п. 3.2, за исключением того, что добавляют 10 см3 ацетилирующей смеси, после этого колбу нагревают в течение 45 мин.
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1 Гидроксильное число (X) в мг KOH/г пробы вычисляют по формуле
X = \frac{(V_{1} - V_{2}) \cdot C \cdot 56,1}{m} + \text{КЧ} ,
где V_{1} — объем раствора гидроокиси калия, израсходованный на титрование контрольной пробы, см3;
V_{2} — объем раствора гидроокиси калия, израсходованный на титрование анализируемой пробы, см3;
m — масса навески анализируемой пробы, г;
C — молярная концентрация раствора гидроокиси калия, моль/дм3;
56,1 — молекулярная масса гидроокиси калия, г/моль;
КЧ — кислотное число анализируемого продукта, определенное по ГОСТ 23955-80, мг KOH/г.
5.2 Массовую долю гидроксильных групп ( X_{1} ) в процентах вычисляют по формуле
где X — гидроксильное число анализируемого продукта, мг KOH/г;
0,0303 — коэффициент пересчета на %.
5.3. За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми указывают в нормативно-технической документации на анализируемый продукт.