ГОСТ 23116.5-78. Государственный стандарт Союза ССР. Кадмий высокой чистоты. Химико-спектральный метод определения таллия
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 16.05.1978 № 1298)
(ред. от 15.12.1988)
Примечание
С 1 июля 2003 года до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в пункте 1 статьи 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Изменение № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127, введено с 1 июля 1989 года. Ограничение срока действия снято по Протоколу № 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации («ИУС», № 5-6, 1993). Утрачивает силу с 1 июля 1984 года. Введен в действие с 1 июля 1979 года.
Введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 16 мая 1978 г. № 1298
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ХИМИКО-СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТАЛЛИЯ
Chemical-spectral method of determination of thallium
ОКСТУ 1709 (код ОКСТУ введен Изменением № 1, введенным Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502; в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127)
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 16 мая 1978 г. № 1298 срок действия установлен с 01.07.1979 до 01.07.1984.
Настоящий стандарт устанавливает химико-спектральный метод определения таллия (при массовой доле таллия от 5 х 10-6 до 5 х 10-4%) в кадмии высокой чистоты.
Метод основан на предварительном экстракционном концентрировании трехвалентного таллия бутиловым эфиром уксусной кислоты из бромистоводородной среды и спектральном анализе полученного концентрата.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности — по ГОСТ 23116.0-83.
(п. 1.1 в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502)
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Спектрограф кварцевый средней дисперсии любого типа с трехлинзовой системой освещения щели.
Генератор активизированной дуги переменного тока.
Микрофотометр, предназначенный для измерения почернений спектральных линий (комплектная установка).
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127)
Станок для заточки угольных электродов.
Весы торсионные типа ВТ с погрешностью взвешивания не более 0,001 г.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127)
Весы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127)
Боксы из органического стекла.
Плитка электрическая по ГОСТ 14919-83.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502)
Лампа инфракрасная с лабораторным автотрансформатором типа ПНО-250-2.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127)
Чашки фторопластовые вместимостью 50 — 100 см3.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502)
Воронки делительные вместимостью 100 — 150 см3.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502)
Пипетки по ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,2 и 10 см3.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502)
Колбы с градуированной горловиной по ГОСТ 12738-77.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502)
Цилиндры мерные по ГОСТ 12738-77, вместимостью 5, 10 и 20 см3.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502)
Ступка с пестиком из органического стекла или из яшмы.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, дважды перегнанная в кварцевом аппарате или очищенная на ионизационной колонке.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84 и раствор 1:1.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502; Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127)
Аммиак водный особой чистоты по ГОСТ 24147-80.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502)
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062-77 и раствор с молярной концентрацией 1 моль/дм3.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502; Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127)
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502)
Бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300-76.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502)
Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.
(в ред. Изменения № 2, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127)
Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463-79 или полученный из угольных электродов особой чистоты.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502)
Натрий хлористый особой чистоты.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127)
Кадмий марки Кд-000 по ГОСТ 22860-77.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502)
Коллектор графитовый, содержащий 2,0% хлористого натрия, приготовленный путем накапывания раствора хлористого натрия на графит порошковый и высушивания под инфракрасной лампой.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502)
Электроды угольные диаметром 6 мм с размером кратера 4 х 3 мм и контрэлектроды длиной 30 — 50 мм, один конец заточен на усеченный конус с площадкой диаметром 1,5 мм.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127)
Фотопластинки спектрографические типа П или типа ЭС.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502)
Абзац исключен с 1 июля 1984 года. - Изменение № 1, введенное Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502.
Абзац исключен с 1 июля 1984 года. - Изменение № 1, введенное Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502.
Образцы сравнения. Основой для приготовления образцов служит графит порошковый. Основной образец, содержащий 0,03% таллия, готовят накапыванием раствора таллия на графит порошковый и высушиванием его под инфракрасной лампой. Первый градуировочный образец для построения градуировочного графика получают разбавлением основного в 10 раз разбавителем (разбавитель — графит порошковый, содержащий 0,5% кадмия и 2,0% хлористого натрия). Последовательным разбавлением каждого вновь полученного образца разбавителем в три раза готовят серию градуировочных образцов с массовой долей таллия: 1 х 10-4; 3 х 10-4; 1 х 10-3; 3 х 10-3; 1 х 10-2%.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502; Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127)
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
Кусочек металлического кадмия массой 1,0 г выдерживают в растворе аммиака до полного растворения окисной пленки, промывают дважды водой, переносят во фторопластовую чашку вместимостью 50 см3 и растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Полученный раствор кипятят до удаления окислов азота (до объема 5 см3), добавляют 5 см3 воды и еще раз выпаривают до 5 см3. Затем в чашку вносят 5 см3 воды, 5 см3 концентрированной бромистоводородной кислоты и 1 — 2 капли брома. Смесь встряхивают в течение 2 мин, а затем оставляют на 2 мин для окисления одновалентного таллия до трехвалентного. Приготовленный раствор переносят в делительную воронку. Чашку обмывают 5 см3 воды. Добавляют в делительную воронку 20 см3 бутилацетата и встряхивают 2 мин. После расслаивания (2,0 мин) водный слой отбрасывают, а в органический добавляют 5 см3 раствора бромистоводородной кислоты с молярной концентрацией 1 моль/дм3.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502; Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127)
Полное расслаивание наступает через 3 — 4 мин. Органический слой переносят во фторопластовую чашку, туда же добавляют 50 мг графитового коллектора и высушивают под инфракрасной лампой. Полученный концентрат перемешивают и передают на спектральный анализ. Разложение пробы, окисление таллия и выпаривание концентрата следует проводить во фторопластовой посуде, чтобы исключить сорбцию таллия на стекле.
(в ред. Изменения № 1, введенного Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502)
Для спектрографирования образцы сравнения и полученные концентраты по 20 мг помещают в кратеры угольных электродов. Спектры фотографируют на кварцевом спектрографе при силе тока 16 А на спектрографических фотопластинках типа П или ЭС. Время экспонирования 15 с. Ширина щели спектрографа 0,02 — 0,025 мм.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127)
Обогащение проводят из двух навесок. Одновременно ведут контрольный опыт для проверки чистоты используемых реактивов.
На фотопластинку фотографируют образцы сравнения по три раза, а каждый полученный концентрат по два раза.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127)
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. На спектрограмме с помощью микрофотометра измеряют почернения линии таллия TlI 276,7 нм и близлежащего фона справа от линии. Градуировочные графики строят в координатах \Delta S - lgC , где \Delta S = S_{\text{л}} - S_{\text{ф}};C — концентрация таллия в градуировочных образцах.
По градуировочным графикам находят содержание таллия в концентрате ( C_{\text{к}} ). Для определения содержания таллия в пробе ( \text{С}_{\text{п}} ) необходимо полученный по графику результат разделить на 20:
\text{С}_{\text{п}} = \frac{\text{С}_{\text{к}} \cdot 50}{1000} .
Для построения градуировочных графиков допускается использовать полулогарифмическую бумагу.
Абзац исключен с 1 июля 1989 года. - Изменение № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений (каждое определение из двух спектрограмм).
Разность двух результатов параллельных определений с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должна превышать значения допускаемого расхождения ( d_{n} ), вычисленного по формуле
где \overline{x} — среднее арифметическое двух сопоставимых результатов параллельных определений.
Разность двух результатов анализа одной и той же пробы с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должна превышать значения допускаемого расхождения ( d_{a} ), вычисленного по формуле
где \overline{y} — среднее арифметическое двух сопоставимых результатов анализа.
(в ред. Изменения № 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4127)
Пункт 4.2 исключен с 1 июля 1984 года. - Изменение № 1, введенное Постановлением Госстандарта СССР от 29.12.1983 № 6502.