ГОСТ 21132.1-98. Межгосударственный стандарт. Алюминий и сплавы алюминиевые. Методы определения водорода в твердом металле вакуум-нагревом
(введен в действие Постановлением Госстандарта России от 21.04.1999 № 132)
(ред. от 21.03.2008)
Примечание
С 01.07.2003 до вступления в силу технических регламентов акты федеральных органов исполнительной власти в сфере технического регулирования носят рекомендательный характер и подлежат обязательному исполнению только в части, соответствующей целям, указанным в п. 1 ст. 46 Федерального закона от 27.12.2002 № 184-ФЗ. Текст данного документа приведен с учетом поправки, опубликованной в «ИУС», № 9, 2008. Изменение № 1 введено в действие Приказом Ростехрегулирования от 21.03.2008 № 56-ст с 01.09.2008. Взамен ГОСТ 21132.1-81.
ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ
flowchart LR n0["ГОСТ 21132.1-81"]:::rst click n0 "https://bukva.ai/docs/gost-21132-1-81" "ГОСТ 21132.1-81. Государственный стандарт Союза ССР. Алюминий и сплавы алюминиевые. Методы определения водорода в твердом металле (введен в действие Постановлением Госстандарта ССС" n1["ГОСТ 21132.1-98"]:::doc click n1 "https://bukva.ai/docs/gost-21132-1-98" "ГОСТ 21132.1-98. Межгосударственный стандарт. Алюминий и сплавы алюминиевые. Методы определения водорода в твердом металле вакуум-нагревом (введен в действие Постановлением Госстан" n0 --> n1 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
Введен в действие Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 21 апреля 1999 г. № 132
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОДОРОДА В ТВЕРДОМ МЕТАЛЛЕ ВАКУУМ-НАГРЕВОМ
Aluminium and aluminium alloys. Methods for determination of hydrogen in solid metal by vacuum hot extraction
Дата введения 1 января 2000 года
1. Разработан ОАО «Всероссийский институт легких сплавов» (ОАО ВИЛС), Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 297 «Материалы и полуфабрикаты из легких сплавов».
2. Принят Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 14-98 от 12 ноября 1998 г.).
3. Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 21 апреля 1999 г. № 132 межгосударственный стандарт ГОСТ 21132.1-98 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 2000 г.
4. Взамен ГОСТ 21132.1-81.
Настоящий стандарт устанавливает два метода определения водорода в твердом металле алюминия и алюминиевых сплавов: метод вакуум-нагрева с анализатором по давлению и метод вакуум-нагрева с масс-спектрометрическим анализатором в динамическом режиме (при массовой доле водорода от 0,06 до 0,7\text{млн}^{- 1} ).
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 1012-72 Бензины авиационные. Технические условия
ГОСТ 1790-77 Проволока из сплавов хромель Т, алюмель, копель и константан для термоэлектродов термоэлектрических преобразователей
ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 4658-73 Ртуть. Технические условия
ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия
ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 10484-78 Кислота фтористоводородная. Технические условия
ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 25086-87 Цветные металлы и их сплавы. Общие требования к методам анализа
3.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением.
3.1.1. Массовую долю водорода в анализируемых сплавах определяют на двух образцах одной пробы, взвешенных с погрешностью не более 0,01 г. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.
4. Метод вакуум-нагрева с анализатором по давлению в режиме накопления
4.1 Сущность метода
Метод основан на экстракции водорода из анализируемого металла, нагретого ниже температуры плавления, в диапазоне от 500 до 600 °C, в вакууме при остаточном давлении (6,65 - 9,31) \cdot 10^{- 5}\text{Па} .
Выделяющиеся газы собирают в калиброванный объем, по изменению давления определяют их количество. Водород из газовой смеси удаляют диффузионным путем через нагретый палладиевый фильтр и по разности давлений определяют количество водорода в экстрагированной газовой смеси.
4.2 Подготовка образцов для анализа
4.2.1. Из заготовки (пробы) шириной и толщиной не менее 10 x 10 мм, длиной от 70 до 130 мм вытачивают два образца диаметром (8,0 +/- 0,1) мм, длиной (20,0 +/- 0,5) мм следующим образом:
(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Ростехрегулирования от 21.03.2008 № 56-ст)
- протачивают заготовку по длине до диаметра 8,5 мм;
- проводят чистовую обработку торца;
- проводят чистовую обработку образца механической подачей суппорта. Частота вращения шпинделя должна быть от 1200 до 1500 об/мин, значение подачи суппорта — от 0,04 до 0,10 мм на один оборот шпинделя, глубина резания — от 0,1 до 0,2 мм. Режущую кромку резца предварительно полируют алмазной пастой. Углы заточки резца подбирают экспериментально в зависимости от марки сплава. Обточку проводят без охлаждающей эмульсии;
- отрезают образцы длиной (20,0 +/- 0,5) мм каждый. При этом не допускается поддерживать их пинцетом во избежание изменения качества поверхности. Необходимо, чтобы каждый образец падал в стеклянную бюксу, расположенную под заготовкой;
- каждый образец зажимают в патрон в полиэтиленовой цанге и обтачивают второй торец. В качестве материала цанги допускается также использовать тефлон или тарнамид.
4.2.2. Образцы взвешивают. Сразу же после взвешивания образцы необходимо поместить в загрузочную трубку установки. Допускается оставлять образцы на воздухе не более 3 ч.
4.3 Аппаратура, реактивы и материалы
Установка вакуум-нагрева с анализатором по давлению для определения массовой доли водорода (рисунок 1), имеющая пульт управления, состоит из основных сборочных единиц и элементов:
Рисунок 1. Схема установки вакуум-нагрева с анализатором по давлению
- электропечь сопротивления 15, обеспечивающая температуру нагрева от 300 до 900 °C, снабженная хромель-алюмелевым термоэлектрическим преобразователем по ГОСТ 1790 и потенциометром типа КСП-4 для измерения и регистрации температуры;
- вакуумная система, с помощью которой в установке создают разрежение (6,65 - 9,31) \cdot 10^{- 5}\text{Па} ; в нее входят форвакуумный насос 14 типа 2НВР-5ДМ, парортутный диффузионный насос 13 типа Н50Р, стеклянный парортутный насос 4 и стеклянные трубопроводы;
- стеклянный экстракционный узел, состоящий из сменной кварцевой экстракционной трубки 1 (рисунок 2а), соединенной с помощью водоохлаждаемого шлифа 2 с загрузочной трубкой 3;
а — трубка без вкладыша; б — трубка с вкладышем
Рисунок 2. Экстракционная трубка
- аналитическая система, состоящая из калиброванной емкости, ограниченной с одной стороны условной средней линией стеклянного парортутного насоса 4, с другой — ртутным затвором 11. Экстрагированный из образца газ перекачивается в калиброванную емкость, включающую баллон 8, стеклянным парортутным насосом 4;
- палладиевый фильтр (трубка наружным диаметром 2,5 мм, длиной 100 мм, толщиной стенки 0,1 мм) с печью нагрева 7, служащий для удаления водорода из экстрагированной смеси, находящейся в аналитической системе, при его нагреве до температуры от 600 до 700 °C;
- компрессионный манометр Мак-Леода 9 с диапазоном измерений от 1,33 \cdot 10^{- 2} до 79,8 Па для измерения давления собранных в аналитической системе газов;
- краны K_{4} и K_{7} , с помощью которых осуществляют подъем и опускание ртути в манометре Мак-Леода 9 и затворе 11 при соединении их попеременно с атмосферой или форвакуумным баллоном 12;
- ловушка 5 и капиллярная ловушка 6, охлаждаемые жидким азотом; служат для вымораживания паров воды в установке;
- манометрическая лампа 10 типа ПМТ-2 для контроля разрежения.
Допускается использование другой аналогичной аналитической аппаратуры, предусматривающей проведение анализа тем же методом и обеспечивающей получение метрологических параметров, установленных настоящим стандартом.
Ртуть металлическая по ГОСТ 4658.
Бензин по ГОСТ 1012.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:9.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556.
Государственные стандартные образцы состава алюминиевых сплавов по Госреестру: № 6007-91, 5060-89, 3263-91П, 7084-93, 7085-93, 7219-96, 7220-96, 7804-2000, 8844-2006. Допускается использование вновь выпускаемых стандартных образцов с аттестованной массовой долей водорода от 0,06 до 0,7\text{млн}^{- 1} .
(абзац введен Изменением № 1, введенным в действие Приказом Ростехрегулирования от 21.03.2008 № 56-ст)
4.4 Проведение анализа
4.4.1. Проверяют вакуумные краны, которые должны свободно, без усилий вращаться. На всех кранах необходимо не реже двух раз в месяц менять вакуумную смазку, которую наносят тонким слоем. Смазка не должна попадать в вакуумные коммуникации.
4.4.2. Загружают анализируемые образцы в загрузочную трубку 3 (рисунок 1). В одну серию загружают не более десяти образцов.
4.4.3. Наносят вакуумную смазку на шлиф экстракционной трубки 1 и притирают ее к водоохлаждаемому шлифу 2. Не допускается попадание вакуумной смазки на внутреннюю поверхность кварцевой трубки.
4.4.4 Для создания форвакуума во всей установке необходимо:
- закрыть все краны;
- включить форвакуумный насос 14;
- кран K_{5} соединить с форвакуумным баллоном 12 и откачать воздух из него в течение 15 — 20 мин; закрыть кран K_{5} , а краны K_{1} , K_{2} и K_{6} соединить с высоковакуумной магистралью откачки через парортутный диффузионный насос 13.
При таком положении кранов откачивают воздух из экстракционной трубки 1 и парортутного диффузионного насоса 13 до создания разрежения не менее 1,33 Па. Разрежение контролируют лампой 10;
- закрывают все краны. Кран K_{6} соединяют с магистралью крана K_{3} и осторожно открывают кран K_{3} , соединив аналитическую систему с форвакуумным насосом. При этом ртуть в манометре Мак-Леода 9 и ртутном затворе 11 будет подниматься. Ртуть необходимо опустить, соединив краны K_{4} и K_{7} с форвакуумным баллоном 12. Откачку проводят до создания разрежения не менее 1,33 Па.
4.4.5 Для создания во всей системе высокого вакуума необходимо:
- включить водяное охлаждение парортутных диффузионных насосов 4 и 13 и шлифа 2;
- включить нагрев парортутных диффузионных насосов 4 и 13;
- краны K_{1} , K_{2} и K_{3} соединить с парортутным диффузионным насосом 13 и через 10 мин включить насос, в ловушку 5 залить жидкий азот. Откачку проводят до создания в системе вакуума не менее 1,33 \cdot 10^{- 4}\text{Па} . Степень разрежения контролируют манометрической лампой 10 и манометром Мак-Леода 9.
4.4.6. Проводят дегазацию экстракционной трубки 1. Для этого надвигают электропечь сопротивления на трубку и включают ее. Температура дегазации (900 +/- 20) °C, продолжительность 1 ч.
4.4.7. Определяют поправку контрольного опыта, которая не должна превышать 7 \cdot 10^{- 4}\text{см}^{3}/\text{ч} при объеме аналитической системы 1000 см3. Для этого снижают температуру печи до рабочей и измеряют натекание в аналитическую систему. Температуру проведения анализа устанавливают на 30 — 40 °C ниже температуры плавления анализируемого сплава.
Заливают жидкий азот в капиллярную ловушку 6, кран K_{2} соединяют с аналитической системой через парортутный диффузионный насос 4, поднимают ртуть в затворе 11. Спустя 20 мин (продолжительность замера поправки контрольного опыта) измеряют давление в аналитической системе.
Абзац исключен с 1 сентября 2008 года. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Ростехрегулирования от 21.03.2008 № 56-ст.
4.4.8. После определения поправки контрольного опыта ртуть в затворе 11 опускают, и в аналитической системе с экстракционной трубкой создается высокий вакуум.
4.4.9. Для проведения анализа образца поднимают ртуть в затворе 11, сбрасывают анализируемый образец в экстракционную трубку 1 стальным толкателем при помощи магнита. Через 40 мин измеряют давление в аналитической системе манометром Мак-Леода 9 и продолжают измерения через каждые 10 мин. Экстракцию считают законченной, если три последующих измерения давления совпадают или изменяются на значение поправки контрольного опыта. Экстракция водорода из образца принятых размеров продолжается от 1 до 2 ч. Значение давления P_{1} последнего измерения записывают в рабочий журнал.
При помощи крана K_{2} соединяют экстракционную трубку с магистралью откачки парортутного диффузионного насоса 13 и включают печь нагрева палладиевого фильтра 7. Водород диффундирует через стенки палладиевой трубки, и давление в аналитической системе понижается. Одновременно удаляют образец из зоны нагрева экстракционной трубки.
4.4.10. По окончании удаления водорода из газовой смеси (при совпадении результатов трех измерений давления, проведенных через каждые 10 мин) измеряют остаточное давление P_{\text{ост}.} в аналитической системе, выключают печь нагрева палладиевого фильтра 7. Кран K_{2} соединяют с аналитической системой, опускают ртуть в затворе 11 и создают в аналитической системе высокий вакуум.
4.4.11. Анализ остальных образцов серии проводят, как указано в 4.4.9, 4.4.10.
Перед анализом каждого образца необходимо определять поправку контрольного опыта, как указано в 4.4.7. Во время анализа в ловушках 5 и 6 поддерживают постоянный уровень жидкого азота; изменение уровня не должно превышать 15 мм.
4.4.12. Для анализа алюминиевых сплавов, содержащих компоненты с высоким давлением пара, в экстракционную трубку 1 сбрасывают первый («холостой») образец из серии, помещают над образцом с помощью магнита стальной шарик в кварцевой оболочке и проводят дегазацию образца в течение 1 ч при температуре анализа. По окончании анализа образец удаляют из зоны нагрева в отросток экстракционной трубки поворотом ее в шлифе 2. Затем определяют поправку контрольного опыта по 4.4.7 и проводят анализ следующих образцов в соответствии с 4.4.9 и 4.4.10.
Примечание. Проведение дегазации «холостого» образца обусловлено необходимостью удаления влаги, адсорбированной на стенках экстракционной трубки, при взаимодействии которой с возгонами образуется водород, искажающий результаты анализа. Для предотвращения распространения возгонов по всей поверхности трубки служит кварцевый шарик (рисунок 2), который используют при анализе каждого образца, содержащего компоненты с высоким давлением пара.
4.4.13. Для проведения анализа другой серии образцов проводят следующие операции.
4.4.13.1. Выключают электропечь сопротивления 15 и через 20 мин закрывают краны K_{1} , K_{2} .
4.4.13.2. Выключают стеклянный парортутный насос 4 и испаряют жидкий азот сжатым воздухом из ловушки 5. Вакуум в аналитической системе понижается за счет испарения влаги, сконденсированной на ловушке. Откачивают аналитическую систему через парортутный диффузионный насос 13 до создания высокого вакуума, после чего закрывают кран K_{3} .
4.4.13.3. Выключают парортутный диффузионный насос 13 и спустя 10 мин испаряют жидкий азот из ловушки 5. Через 15 мин закрывают кран K_{6} . Спустя 30 мин после выключения парортутного диффузионного насоса отключают воду.
4.4.13.4. Выключают форвакуумный насос 14 и впускают в насос воздух через кран K_{5} , соединив его с атмосферой.
4.4.13.5. В низковакуумную магистраль через кран K_{6} впускают воздух атмосферы.
4.4.13.6. Кранами K_{1} и K_{2} соединяют экстракционную трубку 1 с низковакуумной магистралью и отсоединяют ее от водоохлаждаемого шлифа 2.
Загружают новую партию образцов.
4.4.14. При выключении установки, когда серия загруженных образцов проанализирована не полностью, проводят операции, указанные в 4.4.13.2 - 4.4.13.4.
4.4.15. Воздух в аналитическую систему и парортутный диффузионный насос 13 впускают только при общем профилактическом ремонте установки и устранении неисправностей.
4.4.16. После проведения каждой серии анализов для удаления возгонов, оставшихся на стенках экстракционной трубки, ее заполняют водой и выдерживают 5 — 7 мин. Затем трубку заполняют раствором соляной кислоты 1:9 и выдерживают до полного удаления возгонов, после чего промывают дистиллированной водой.
Если возгоны не удалены, то после обработки трубки раствором соляной кислоты необходимо промыть ее проточной водой и заполнить фтористоводородной кислотой, выдержать в течение 3 — 5 мин до полного удаления возгонов, вновь промыть проточной, затем дистиллированной водой.
Промытую трубку прокаливают в электропечи сопротивления при температуре (900 +/- 20) °C в течение 30 мин.
4.5 Обработка результатов
4.5.1 Массовую долю водорода в анализируемом образце X, \text{млн}^{- 1} , вычисляют по формуле
X = X_{\text{общ}} - X_{\text{пов}} , (1)
где X_{\text{общ}} — суммарная массовая доля водорода, выделившегося при анализе образца, \text{млн}^{- 1} ;
X_{\text{пов}} — массовая доля «поверхностного» водорода, соответствующая образцу данного сплава данных размеров, \text{млн}^{- 1} .
Суммарную массовую долю водорода X_{\text{общ}} , \text{млн}^{- 1} , вычисляют по формуле
X_{\text{общ}} = \frac{0,89V\alpha[P_{1} - P_{4} \cdot (\frac{T}{20})]}{1013m} , (2)
где 0,89 — коэффициент, \text{млн}^{- 1}/\text{см}^{3} ;
V — объем аналитической системы, см3;
\alpha = \frac{273}{t + 273} — температурный коэффициент;
t — температура в помещении, °C;
P_{1} — давление водорода при анализе, Па:
P_{2} и P_{3} — общее и остаточное давление при анализе, Па;
P_{4} — давление водорода при проведении контрольного опыта, Па:
абзац исключен с 1 сентября 2008 года. - Изменение № 1, введенное в действие Приказом Ростехрегулирования от 21.03.2008 № 56-ст;
4.5.2. Для определения массовой доли «поверхностного» водорода, образующегося при взаимодействии влаги, адсорбированной на поверхности образца, с металлом при температуре анализа, пруток из алюминия или алюминиевого сплава диаметром 10 — 12 мм помещают в кварцевую трубку и дегазируют при температуре анализа 10 — 15 ч в вакууме до полного удаления растворенного в металле водорода.
Из прутка вытачивают образцы и анализируют, как указано в 4.4.7 - 4.4.10.
Массовую долю «поверхностного» водорода X_{\text{пов}} , \text{млн}^{- 1} , соответствующую образцу данных размеров, вычисляют по формуле (2).
Среднее значение массовой доли «поверхностного» водорода для каждой марки сплава и образца принятых размеров определяют из анализа 15 — 20 образцов, проведенных параллельно.
Определение массовой доли поверхностного водорода можно проводить, загружая в каждую партию анализируемых образцов дегазированный образец аналогичной марки сплава.
(абзац введен Изменением № 1, введенным в действие Приказом Ростехрегулирования от 21.03.2008 № 56-ст)
4.5.3. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в таблице 1.
5. Метод вакуум-нагрева с масс-спектрометрическим анализатором в динамическом режиме
5.1 Сущность метода
Метод основан на экстракции водорода при нагреве анализируемого образца в высоком вакууме до температуры ниже температуры плавления сплава (обычно от 500 до 600 °C) и регистрации выделяющегося водорода масс-спектрометром.
5.2 Подготовка образцов для анализа
Используют два типа цилиндрических образцов: диаметром 8 мм, высотой 20 мм и диаметром 10 мм, высотой 10 мм.
5.2.1. Порядок подготовки образцов диаметром 8 мм и высотой 20 мм — по 4.2.1.
5.2.2. Для изготовления образцов диаметром и высотой, равными (10,0 +/- 0,1) мм, вырезают заготовку шириной и толщиной 12 мм, длиной от 40 до 70 мм. Далее проводят операции в соответствии с 4.2.1.
5.3 Аппаратура, реактивы и материалы
Масс-спектрометр модели МХ-7203 для определения массовой доли водорода [1].
Допускается использование другой аппаратуры, обеспечивающей получение метрологических параметров, установленных настоящим стандартом.
Государственные стандартные образцы состава алюминиевых сплавов по Госреестру: № 6007-91, 5060-89, 3263-91П, 7084-93, 7085-93, 7219-96, 7220-96, 7804-2000, 8844-2006. Допускается использование вновь выпускаемых стандартных образцов с аттестованной массовой долей водорода от 0,06 до 0,7\text{млн}^{- 1} .
(в ред. Изменения № 1, введенного в действие Приказом Ростехрегулирования от 21.03.2008 № 56-ст)
Вкладыш из металлического молибдена высокой чистоты, содержащего не менее 99,5% молибдена. Для изготовления вкладыша (рисунок 3) вытачивают из прутка молибдена цилиндрическую заготовку диаметром (16,0 +/- 0,5) мм, высотой (26,0 +/- 0,5) мм, выполняют двускатный выступ и два отверстия в соответствии с рисунком 3.
Полученную заготовку отжигают в вакуумной печи при температуре 1400 — 1500 °C в течение 4 ч, охлаждают в вакууме до комнатной температуры.
Заготовку обтачивают до диаметра (14,0 +/- 0,5) мм — см. рисунок 3.
Вкладыш закрепляют в нижней части аналитического отростка экстракционной трубки (рисунок 2б).
Остальные материалы и реактивы — по 4.3.
5.4 Проведение анализа
Проверяют положение органов управления масс-спектрометром, которое должно соответствовать указанному в таблице 2.
5.4.1 Загружают анализируемые образцы в загрузочную трубку.
5.4.2. Наносят вакуумную смазку на шлиф экстракционной трубки и притирают ее к водоохлаждаемому шлифу. Не допускается попадание вакуумной смазки на внутреннюю поверхность кварцевой трубки.
5.4.3 Для создания форвакуума во всей установке необходимо:
- подать воду в систему охлаждения масс-спектрометра;
- тумблер «Сеть» стабилизатора напряжения перевести в положение «Вкл»;
- установить переключатель «Сеть» на блоке питания масс-спектрометра в положение «Вкл», при этом должна сработать световая сигнализация «Сеть» и включиться световая сигнализация охлаждения диффузионного насоса;
- включить форвакуумный насос, кнопка в положении «Вкл». Одновременно с включением форнасоса включают «Сеть» УПТ, ГВЧ, ИКД и «Сеть» ЛКС.
После достижения необходимого форвакуума на форнасосе (положение стрелки индикатора в зеленом секторе шкалы, что соответствует 10^{- 1} - 10^{- 3}\text{Па} ), открывают вентиль VH6, создавая в экстракционной трубке форвакуум.
5.4.4 Для создания в системе высокого вакуума необходимо:
- перекрыть вентиль VH6 и открыть вентиль VH7, откачать форбаллон до вхождения стрелок индикаторов форвакуума форнасоса и форбаллона в зеленые сектора (10^{- 1} - 10^{- 3}\text{Па}) ;
- включить нагрев диффузионного насоса нажатием кнопки «Вкл» на мнемосхеме блока управления вакуумной системой. При включении дифнасоса должна включиться его световая сигнализация;
- через 20 — 25 мин, когда стрелка индикатора высокого вакуума пройдет две трети белого сектора шкалы, что соответствует 10^{- 1} - 10^{- 3}\text{Па} , в ловушку системы откачки залить жидкий азот (приблизительно одну треть объема) и обеспечить при закрытых высоковакуумных клапанах рабочий вакуум (стрелка индикатора высокого вакуума находится в зеленом секторе шкалы, что соответствует 10^{- 3} - 10^{- 5}\text{Па} ). После этого ловушку полностью долить жидким азотом;
- при наличии требуемого вакуума в анализаторе и в экстракционной системе масс-спектрометра открыть высоковакуумные вентили VH3 и VH4.
5.4.5. Проводят дегазацию экстракционной трубки. Для этого печь сопротивления надвигают на аналитический отросток экстракционной трубки и с помощью программатора температуры устанавливают температуру дегазации 900 °C. Продолжительность дегазации — 30 — 40 мин.
5.4.6 Снижают температуру печи до рабочей.
5.4.7. Включают источник ионов нажатием клавиши на блоке питания, потенциометром «Эмиссия» задают силу тока эмиссии, равную 0,4 — 0,5 мА. На панели блока питания высвечиваются светодиоды «ИСТОЧНИК» и «КАТОД».
5.4.8 Заливают жидкий азот в ловушку аналитической системы.
5.4.9. Перекрывают высоковакуумный вентиль VH4 и открывают вентиль VH1, соединяющий экстракционную трубку с анализатором.
5.4.10. Устанавливают аттенюатор шкал «УПТ» и переключатель «ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ» ЛКС в положение, обеспечивающее наиболее удобную запись интенсивности регистрации водорода. Скорость протяжки диаграммной ленты должна быть 720 или 300 мм/ч.
5.4.11. В ручном режиме потенциометром «РАЗВЕРТКА НАЧАЛО» настраиваются на максимум пика водорода, затем смещаются с максимума пика водорода в сторону начала развертки до уровня фона и нажимают кнопку «АВТ» или «СКАН». Запись пиков водорода (рисунок 4) будет происходить автоматически после нажатия кнопки «АВТ». Масс-спектрометр может работать и в режиме ЭВМ.
Рисунок 4. Кинематические кривые при газовом градуировании
5.4.12. Запись пиков водорода на самопишущий потенциометр проводят при положении переключателя длительной развертки 3 или 4.
5.4.13. Магнитом удаляют шарик их экстракционной трубки, сбрасывают образец в экстракционную трубку с помощью толкателя, магнитом опускают шарик и записывают на ленте ЛКС кинетическую кривую выделения водорода (рисунок 5).
I — площадь под кинетической кривой выделения «поверхностного» водорода, S_{I} , см2; II — площадь под кинетической кривой выделения анализируемого водорода, S_{II} , см2
Рисунок 5. Кинетическая кривая при экстракции водорода из образца
5.4.14. Первый образец («холостой») из загруженной серии используют для дегазации экстракционной трубки путем наведения возгонов. Дегазацию считают законченной при достижении постоянного значения интенсивности выделения водорода. Удаляют образец из экстракционной трубки, повернув ее на 90°.
5.4.15. После наведения возгонов проводят градуирование масс-спектрометра для определения градуировочного коэффициента по водороду (см. 5.5).
5.4.16. Анализ остальных образцов серии проводят, как указано в 5.4.10, 5.4.12, 5.4.13.
5.4.17. Экстракцию считают законченной при достижении значения интенсивности выделения водорода, равного значению фона или превышающего это значение на 10 — 15% (рисунок 5). Удаление образца из зоны нагрева — по 5.4.14.
5.4.18 Для проведения анализа другой серии образцов проводят следующие операции:
- выключают печь сопротивления, снимают ее с экстракционной трубки;
- перекрывают вентиль VH1 и открывают высоковакуумный вентиль VH4, испаряют жидкий азот из ловушки аналитической системы;
- перекрывают вентили VH4, VH7;
- выключают форвакуумный насос и впускают воздух в экстракционную трубку, для этого открывают вентили VH6 и VH8;
- вынимают из шлифа экстракционную трубку и удаляют вакуумную смазку со шлифа ватой, смоченной в бензине;
- помещают в загрузочную трубку новую серию образцов, шарик, толкатель;
- наносят на шлиф вакуумную смазку, вставляют шлиф экстракционной трубки и водоохлаждаемый шлиф и притирают;
- закрывают вентиль VH8 и создают в экстракционной трубке форвакуум, открыв вентиль VH6;
- закрывают вентиль VH6, открывают вентиль VH7 и высоковакуумный вентиль VH4 и откачивают систему на высокий вакуум. Далее поступают, как указано в 5.4.5 - 5.4.17.
5.4.19. Выключение масс-спектрометра проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
5.5 Градуирование масс-спектрометра
5.5.1. Масс-спектрометры модели МХ-7203 градуируют по чистому водороду или с использованием стандартных образцов (СО) состава алюминиевых сплавов с аттестованной массовой долей водорода.
5.5.2 Градуирование масс-спектрометра по чистому водороду
Градуировочный коэффициент K_{\text{г}} , см3/см2, вычисляют по формуле
K_{\text{г}} = \frac{2,24 \cdot 10^{4} \cdot P \cdot V}{R(273 + t) \cdot S_{\text{кал}} \cdot 1} , (3)
где 2,24 \cdot 10^{4} — объем одного грамм-моля водорода, см3;
P — исходное давление водорода в калиброванном объеме, Па;
R — универсальная газовая постоянная, см3 x Па/моль x град;
t — температура в помещении, °C;
S_{\text{кал}} — площадь диаграммы под кинетической кривой, см2 (рисунок 4);
Градуировочный коэффициент устанавливают как среднее арифметическое результатов трех измерений (рисунок 4).
5.5.3 Градуирование масс-спектрометра по стандартным образцам
Градуировочный коэффициент K_{\text{СО}} определяют с использованием стандартных образцов следующим образом:
- одновременно с серией анализируемых образцов загружают два стандартных образца;
- анализируют первый СО в соответствии с инструкцией по эксплуатации масс-спектрометра;
градуировочный коэффициент масс-спектрометра по СО K_{\text{СО}} , \text{г} \cdot \text{млн}^{- 1}/\text{см}^{2} , вычисляют по формуле
K_{\text{СО}} = \frac{(X_{\text{СО}} + X_{II}^{\text{в}}) \cdot m}{S_{\text{СО}}^{II}} , (4)
где X_{\text{СО}} — аттестованная массовая доля водорода в СО, \text{млн}^{- 1} ;
X_{II}^{\text{в}} — массовая доля «высокотемпературного» поверхностного водорода для образца данного сплава, \text{млн}^{- 1} ;
S_{\text{СО}}^{II} — площадь под кинетической кривой выделения водорода из СО, см2.
Второй СО анализируют в случае нарушения режима работы масс-спектрометра.
5.6 Обработка результатов
5.6.1. Массовую долю водорода в анализируемом образце X_{I} , \text{млн}^{- 1} , вычисляют с использованием ЭВМ в соответствии с инструкцией по эксплуатации масс-спектрометра.
5.6.2. Массовую долю водорода в анализируемом образце X_{I} , \text{млн}^{- 1} , без использования ЭВМ с градуированием по СО вычисляют по формуле
X_{I} = \frac{K_{\text{СО}} \cdot S_{II}}{m} - X_{II}^{\text{в}} , (5)
где S_{II} — площадь под кинетической кривой выделения водорода из анализируемого образца, см2 (рисунок 5);
X_{II}^{\text{в}} — массовая доля «высокотемпературного» поверхностного водорода для образца данного сплава, \text{млн}^{- 1} .
Площадь S_{II} измеряют планиметрированием, допускается измерение взвешиванием.
Для измерения взвешиванием вырезают квадрат из диаграммной ленты со стороной 10 см, площадью S_{I} 100 см2, взвешивают на аналитических весах с погрешностью не более 0,001 г (масса m_{1} ). Вырезают из диаграммной ленты участок, соответствующий площади, которая ограничена с одной стороны кривой выделения водорода из анализируемого образца, с другой — линией фона (рисунок 5 - II); взвешивают этот участок диаграммной ленты (масса m_{2} ) и вычисляют площадь S_{II} , см2, по формуле
S_{II} = \frac{m_{2}}{m_{1}} \cdot S_{I} . (6)
5.6.3. Массовую долю водорода в анализируемом образце X_{I} , \text{млн}^{- 1} , без использования ЭВМ с градуированием по чистому водороду вычисляют по формуле
X_{I} = 89 \cdot \frac{K_{\text{г}} \cdot S_{II}}{m} - X_{II}^{\text{в}} , (7)
где 89 — коэффициент, \text{млн}^{- 1} \cdot \text{г}/\text{см}^{3} ;
K_{\text{г}} — градуировочный коэффициент масс-спектрометра по чистому водороду, см3/см2.
5.6.4. Для определения массовой доли «высокотемпературного» поверхностного водорода используют дегазированные прутки — см. 4.5.2.
При градуировании масс-спектрометра по чистому водороду из дегазированных прутков вытачивают образцы по 4.2.1 и проводят их анализ, как указано в 5.4; массовую долю «высокотемпературного» поверхностного водорода X_{II}^{\text{в}} , \text{млн}^{- 1} , рассчитывают по формуле
X_{II}^{\text{в}} = 89 \cdot \frac{K_{\text{г}} \cdot S_{II}^{\text{д}}}{m} , (8)
где K_{\text{г}} — градуировочный коэффициент масс-спектрометра по чистому водороду, см3/см2;
S_{II}^{\text{д}} — площадь под кинетической кривой выделения водорода из анализируемого дегазированного образца, см2.
Среднее значение массовой доли «высокотемпературного» поверхностного водорода для каждой марки сплава и принятых размеров образца определяют по результатам параллельного анализа 15 — 20 образцов.
При градуировании масс-спектрометра по стандартным образцам массовую долю «высокотемпературного» поверхностного водорода определяют следующим образом:
- из дегазированного прутка и из прутка стандартного образца вытачивают по 4.2.1 два образца, проводят их анализ по 5.4;
- определяют значения площадей под кинетическими кривыми выделения водорода соответственно для СО (S_{\text{СО}}^{II}) и дегазированного образца (S_{II}^{\text{д}}) , как указано в 5.6.2;
- вычисляют градуировочный коэффициент масс-спектрометра K_{\text{СО}} по формуле
K_{\text{СО}} = \frac{X_{\text{СО}} \cdot m}{S_{\text{СО}}^{II} - S_{II}^{\text{д}}} , (9)
где X_{\text{СО}} — аттестованная массовая доля водорода в СО, \text{млн}^{- 1} .
Массовую долю «высокотемпературного» поверхностного водорода X_{II}^{\text{в}} , \text{млн}^{- 1} , рассчитывают по формуле
X_{II}^{\text{в}} = \frac{K_{\text{СО}} \cdot S_{II}^{\text{д}}}{m} . (10)
Среднее значение массовой доли «высокотемпературного» поверхностного водорода для каждой марки сплава и принятых размеров образца определяют по результатам параллельного анализа 15 — 20 образцов.
5.6.5. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в таблице 3.
[1] ТУ 25-7401-014-87 Масс-спектрометр МХ-7203 (Производственное объединение «Электрон» — г. Сумы)