ГОСТ 19881-74*. Государственный стандарт Союза ССР. Анализаторы потенциометрические для контроля pH молока и молочных продуктов. Общие технические условия

(введен Постановлением Госстандарта СССР от 21.06.1974 № 1520)

(ред. от 15.12.1988)

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

АНАЛИЗАТОРЫ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЕ ДЛЯ КОНТРОЛЯ pH МОЛОКА И МОЛОЧНЫХ ПРОДУКТОВ

ОБЩИЕ ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

Potentiometric analyzers for pH-control of milk and dairy products. General specifications

Группа П63

ОКП 42 1522

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 21 июня 1974 г. № 1520 срок введения установлен

с 1 января 1976 года

до 1 января 1986 года

Переиздание август 1981 г. с Изменением № 1, утвержденным в январе 1981 г. (ИУС 4-1981 г.).

Настоящий стандарт распространяется на стационарные анализаторы потенциометрические (в дальнейшем — анализаторы), предназначенные для контроля pH молока и молочных продуктов.

1.1 Анализаторы должны изготовляться двух типов:

1 — для контроля pH в пробах;

2 — для контроля pH в потоке и резервуарах.

1.2. По устойчивости к воздействию вибрации анализаторы должны изготовляться исполнения L3 по ГОСТ 12997-84 в диапазоне частот от 5 до 30 Гц.

(в ред. Изменения № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141)

1.3. Основные параметры анализаторов должны соответствовать указанным в табл. 1.

Разность между нижним и верхним пределами измерений	Класс точности	Диапазон измерений
2,5	1,5; 2,0	От 3,5 до 6,0
		« 4,0 » 6,5
		« 4,5 » 7,0
		« 5,0 » 7,5
		« 5,5 » 8,0
1,0	1,0; 1,5; 2,0	От 3,0 до 4,0
		« 4,0 » 5,0
		« 5,0 » 6,0
		« 6,0 » 7,0
		« 7,0 » 8,0
(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.09.1985 № 2908)

1.4. Значение выходного сигнала анализатора типа 2 должно выбираться из ряда по ГОСТ 26.011-80: 0 — 0,01 В; 0 — 0,10 В; 0 — 5 мА; 0 — 20 мА.

(п. 1.4 в ред. Изменения № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141)

2.1. Пределы допускаемого значения основной приведенной погрешности анализаторов не должны превышать значений, указанных в табл. 2.

Класс точности	Основная приведенная погрешность, %
1,0	+/- 1,0
1,5	+/- 1,5
2,0	+/- 2,0

Допускается нормировать пределы допускаемого значения основной абсолютной погрешности не более 0,02 pH.

(п. 2.1 в ред. Изменения № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141)

2.2. Стабильность анализаторов типа 1 должна быть не хуже +/- 0,015 pH за 8 ч работы, анализаторов типа 2 — не хуже +/- 0,02 pH за 24 ч работы.

2.3. Требования пп. 2.1 и 2.2 должны обеспечиваться при нормальных условиях по ГОСТ 12997-84.

(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.09.1985 № 2908)

2.4 Анализаторы предназначены для работы при следующих условиях:

температура окружающего воздуха для анализаторов — по группе исполнения В4 ГОСТ 12997-84;

(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.09.1985 № 2908)

относительная влажность — до 95% при температуре окружающего воздуха 25 °C;

напряжение питания 220_{- 33}^{+ 22}\text{В} ; частота 50 +/- 1 Гц;

абзац исключен с 1 февраля 1986 года. - Изменение № 2, введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.09.1985 № 2908;

температура молока и молочных продуктов — от 5 до 35 °C;

давление молока и молочных продуктов в потоке и резервуарах — от 0 до 0,6 МПа.

Конкретные допустимые значения давления следует устанавливать в технических условиях на анализаторы конкретных типов.

2.5. При изменении температуры молока и молочных продуктов от 5 до 35 °C от номинальной температуры 20 °C через каждые 5 °C, изменение показаний анализатора типа 1 или значение выходного сигнала анализатора типа 2 не должно превышать +/- 0,01 pH в пределах 4 — 7 pH.

2.4, 2.5. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2.6. При отклонении относительной влажности окружающего воздуха от нормальной до 95 +/- 3% при температуре окружающего воздуха 25 °C, изменение показаний анализатора не должно превышать 0,75 значения основной приведенной погрешности.

2.7. Время установления показаний анализатора не должно превышать 10 с.

(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.09.1985 № 2908, Изменения № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141)

2.8. Стеклянные электроды для анализаторов должны удовлетворять требованиям ГОСТ 16287-77, кроме требований к давлению анализируемой среды для анализаторов типа 1.

(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.09.1985 № 2908)

2.9. Вспомогательные электроды для анализаторов должны удовлетворять требованиям ГОСТ 16286-84. Электроды типа I должны использоваться с анализаторами типа 1, типа II — с анализаторами типа 2.

(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.09.1985 № 2908)

2.10. Пределы допускаемого значения основной приведенной (абсолютной) погрешности, стабильность и вариация показаний, сопротивление изоляции, электрическая прочность изоляции силовой цепи питания измерительных преобразователей анализаторов типа 2, а также изменение их показаний в зависимости от изменения температуры окружающего воздуха, напряжения питания и частоты переменного тока — по ГОСТ 16454-79.

(в ред. Изменения № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141)

2.11. Детали электродов и чувствительные элементы анализаторов типа 2, соприкасающиеся с молоком и молочными продуктами, должны изготовляться из материалов, разрешенных органами санитарно-эпидемиологической службы Министерства здравоохранения СССР.

Материалы, предназначенные для изготовления чувствительных элементов анализаторов типа 2, должны выдерживать в течение 15 мин воздействие раствора азотной кислоты по ГОСТ 701-78 или едкого натра по ГОСТ 2263-79 концентрацией до 1,5%, нагретого до температуры 70 °C, а также воздействие воды, нагретой до температуры 90 °C, или в течение 15 мин раствора хлорной извести по ГОСТ 1692-85 концентрацией 200 мг/л в течение 5 мин.

(в ред. Изменения № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141)

2.12. По исполнению чувствительные элементы анализаторов типа 2 должны быть по ГОСТ 16288-78.

2.13. Анализаторы в упаковке должны выдерживать воздействие транспортной тряски, повышенной влажности по ГОСТ 13033-84 и температуры от минус 25 до плюс 50 °C.

(в ред. Изменения № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141)

2.14. Анализаторы являются восстанавливаемыми изделиями, характеризуемыми экспоненциальным законом распределения времени безотказной работы.

2.15. Средняя наработка на отказ для вновь разрабатываемых анализаторов типа 1 — должна быть не менее 15000 ч, для анализаторов типа 2 — не менее 20000 ч.

(п. 2.15 в ред. Изменения № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141)

2.16. Основным контролируемым параметром, по которому определяется отказ анализаторов, является основная приведенная погрешность.

2.17. Полный средний срок службы для вновь разрабатываемых анализаторов должен быть не менее 10 лет.

(п. 2.17 в ред. Изменения № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141)

2.17а. Установленные показатели надежности анализаторов устанавливают в технических условиях на анализаторы конкретных типов.

(п. 2.17а введен Изменением № 2, введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.09.1985 № 2908)

2.18 В комплект анализатора должны входить:

стеклянный электрод;

вспомогательный электрод;

электролитический ключ;

калий хлористый х.ч. по ГОСТ 4234-77;

стандарты-титры для приготовления образцовых буферных растворов по ГОСТ 8.135-74.

К каждому анализатору должна прилагаться эксплуатационная документация по ГОСТ 2.601-68.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.19. Масса и габаритные размеры анализаторов должны быть установлены в технических условиях на анализаторы конкретных типов.

Примечание. Исключено с 1 июля 1989 года. - Изменение № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141.

(п. 2.19 введен Изменением № 2, введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.09.1985 № 2908)

2.20. Потребляемую мощность анализаторов устанавливают в технических условиях на анализаторы конкретных типов.

Примечание. Исключено с 1 июля 1989 года. - Изменение № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141.

(п. 2.20 введен Изменением № 2, введенным в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.09.1985 № 2908)

2.21. По требованию заказчика анализаторы с применением микропроцессорной техники должны обеспечивать автоматическую диагностику технического состояния и автоматизированную калибровку.

(п. 2.21 введен Изменением № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141)

3.1. Для проверки соответствия анализаторов требованиям настоящего стандарта предприятие-изготовитель должно проводить государственные, приемо-сдаточные, периодические испытания и испытания на надежность.

3.2. Порядок проведения государственных испытаний — по ГОСТ 8.001-80 и ГОСТ 8.383-80, приемо-сдаточных, периодических и типовых с участием Госприемки — по ГОСТ 26964-86.

(п. 3.2 в ред. Изменения № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141)

3.3. Приемо-сдаточным испытаниям должны подвергать каждый анализатор на соответствие требованиям п. 2.18.

3.4. Периодическим испытаниям должны подвергать не менее трех анализаторов из числа прошедших приемо-сдаточные испытания не реже раза в год на соответствие всем требованиям настоящего стандарта, кроме п. 2.15.

При несоответствии анализаторов хотя бы одному из требований настоящего стандарта проводят повторные испытания удвоенного числа анализаторов по полной программе. Результаты повторных испытаний являются окончательными.

3.5. Контрольные испытания на надежность проводит предприятие-изготовитель в соответствии с техническими условиями на анализаторы конкретных типов.

(п. 3.5 в ред. Изменения № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141)

4.1. Основную приведенную погрешность анализатора (п. 2.1) должны проверять на образцовых буферных растворах со значением pH, близким к началу и концу заданного диапазона измерения, в последовательности, изложенной ниже.

Измеряют pH образцового буферного раствора со значением, близким к началу диапазона. Затем электроды промывают и измеряют pH образцового буферного раствора со значением, близким к концу диапазона. В каждом растворе проводят три измерения.

Перед испытанием анализатор настраивают по буферному раствору со значением pH, близким к середине того же диапазона измерения. Основную приведенную погрешность в процентах определяют по формуле

\delta = \frac{pH_{\text{изм}} - pH_{\text{буф}}}{\Delta pH} \cdot 100 , (1)

где pH_{\text{изм}} — измеренное значение pH образцового буферного раствора;

pH_{\text{буф}} — действительное значение pH буферного раствора, приготовленного по методике, приведенной в обязательном приложении;

\Delta pH — разность между верхним и нижним пределами измерения.

Анализатор считается выдержавшим испытание, если максимальная величина \delta не превышает значений, указанных в табл. 2.

4.2. Стабильность работы анализатора следует проверять в последовательности, изложенной ниже.

Анализатор настраивают по образцовому буферному раствору по ГОСТ 8.135-74 со значением pH, равным 4,002, при температуре 20 °C, и выдерживают в рабочем состоянии анализаторы типа 1 в течение 8 ч, типа 2 — в течение 24 ч. Показания анализатора записывают через каждые 2 ч.

Анализатор считается выдержавшим испытание, если наибольшее отклонение показаний от отметки на шкале, соответствующей 4,00 pH, не превышает значений, указанных в п. 2.2.

При испытаниях значение pH буферного раствора должно поддерживаться неизменным.

4.3. Изменение показаний анализатора или значения выходного сигнала при изменении температуры молока и молочных продуктов (п. 2.5) следует определять на образцовом буферном растворе со значением pH, равным 4,002 и 6,881, при температуре 20 °C, помещенном в герметичную ячейку, подключенную к термостату, позволяющему устанавливать температуру в ячейке от 5 до 35 °C с погрешностью +/- 0,2 °C.

Изменяя температуру буферного раствора в термостате от 5 до 35 °C, записывают показания анализатора через каждые 5 °C.

\delta_{\text{т}} = \frac{(pH_{\text{п}} - pH_{\text{х}}) \cdot 5}{t - 20} , (2)

где t — температура буферного раствора;

pH_{\text{п}} — значение pH, соответствующее указанному в табл. 3, при той же температуре t.

Значения pH буферного раствора при нормальной температуре 20 °C	Расчетное значение pHп при температуре буферного раствора, °C
	5	10	15	25	30	35
6,881	6,82	6,83	6,86	6,90	6,92	6,97
4,002	4,01	4,00	4,00	4,01	4,01	4,02

Анализатор считается выдержавшим испытание, если \delta_{\text{т}} не превышает +/- 0,01 pH.

Перед испытанием анализатор следует настроить по соответствующему буферному раствору при температуре раствора 20 °C.

Проверку следует проводить на анализаторах с разностью между нижним и верхним пределами в 1 ед. pH.

4.4. Изменение показаний анализатора или значения выходного сигнала при изменении относительной влажности окружающего воздуха от нормальной (п. 2.6) следует проверять в камере влажности.

Анализатор помещают в камеру влажности, выдерживают при температуре 25 +/- 2 °C и относительной влажности до 80% в течение 2 ч и настраивают по буферному раствору по ГОСТ 8.135-74 со значением pH, равным 4,08, при температуре 25 °C. Затем повышают относительную влажность до 95 +/- 3% и анализатор выдерживают в течение 6 ч, после чего измеряют значение pH буферного раствора.

Изменение показаний анализатора в процентах рассчитывают по формуле

\delta_{\text{в}} = \frac{pH_{\text{в}} - 4,08}{\Delta pH} \cdot 100 , (3)

где pH_{\text{в}} — измеренное значение pH образцового буферного раствора после выдержки в камере влажности;

\Delta pH — разность между верхним и нижним пределами измерений.

Анализатор считается выдержавшим испытание, если \delta_{\text{в}} не превышает 0,75 значения основной приведенной погрешности.

4.5. Для определения времени установления показаний (п. 2.7) анализатор настраивают по буферному раствору по ГОСТ 8.135-74 со значением pH, равным 6,881, при температуре 20 °C.

Промытые электроды помещают в буферный раствор со значением pH, равным 6,881, при температуре 20 °C, и секундомером определяют время с момента погружения электродов в раствор до момента, когда стрелка прибора достигнет значения, отличающегося от 6,881 pH на величину основной приведенной погрешности.

4.1 — 4.5. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4.6. Стойкость материалов чувствительных элементов анализаторов типа 2 к воздействию условий циркуляционной мойки (п. 2.11) следует определять погружением в течение 15 мин части чувствительных элементов, соприкасающейся с молоком и молочными продуктами, в раствор азотной кислоты или едкого натра концентрацией до 1,5%, нагретого до температуры 70 °C. Затем испытываемые чувствительные элементы погружают на 15 мин в воду, нагретую до 90 °C, или раствор хлорной извести, концентрацией 150 — 200 мг/л на 5 мин. После испытания чувствительные элементы анализатора проверяют на соответствие требованиям п. 2.7.

4.7. Устойчивость анализаторов в упаковке к воздействию транспортной тряски, повышенной влажности и температуры (п. 2.13) должны проверять по ГОСТ 13033-84.

(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.09.1985 № 2908)

Для проверки устойчивости к воздействию пониженной температуры анализаторы в упаковке помещают в камеру холода, понижают температуру до минус 25 °C и выдерживают в течение 6 ч. Затем температуру плавно повышают до 20 +/- 5 °C и выдерживают анализатор в этих условиях в течение 24 ч.

После испытания анализатор распаковывают, осматривают и проверяют основную приведенную погрешность (п. 2.1), сопротивление изоляции электродов и силовой цепи преобразователя.

Анализатор считается выдержавшим испытание, если он соответствует требованиям п. 2.1, а сопротивление изоляции электродов силовой цепи и преобразователя находится в пределах норм, установленных ГОСТ 16286-84, ГОСТ 16287-77 и ГОСТ 16454-79.

(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.09.1985 № 2908)

4.8. Показатели надежности (п. 2.15) проверяют круглосуточно в нормальных условиях на диапазоне, содержащем значение pH, равное 6,881, при температуре 20 °C.

(в ред. Изменения № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141)

Для проведения испытания включают прибор и электроды помещают в буферный раствор по ГОСТ 8.135-74 с pH, равным 6,881 при температуре 20 °C.

Периодически, не реже чем через каждые 100 ч, определяют основную приведенную погрешность анализатора по методике, установленной настоящим стандартом. Перед определением основной приведенной погрешности буферный раствор следует заменить новым.

Функционирование анализатора проверяют через 24 ч.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

5. МАРКИРОВКА, УПАКОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

5.1 Маркировка анализаторов — по ГОСТ 12997-84.

(в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.09.1985 № 2908)

(Измененная редакция, Изм. № 1).

5.2. Анализаторы должны быть упакованы в деревянные ящики по ГОСТ 2991-85 или ГОСТ 5959-80. Пространство между анализаторами и стенками ящика должно быть заполнено упаковочным материалом.

(в ред. Изменения № 3, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 15.12.1988 № 4141)

5.3. На ящике должны быть нанесены надписи: «Верх, не кантовать», «Осторожно, хрупкое», «Не бросать» или соответствующие этим надписям знаки по ГОСТ 14192-77.

5.4. Транспортирование анализаторов производят всеми видами закрытого транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

5.5. Хранение анализаторов — по условию 1 ГОСТ 15150-69.

(п. 5.5 в ред. Изменения № 2, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.09.1985 № 2908)

6.1. Предприятие-изготовитель гарантирует соответствие анализаторов требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования, хранения и эксплуатации.

6.2. Гарантийный срок эксплуатации — 18 мес со дня ввода анализаторов в эксплуатацию.

Приложение Обязательное

Буферные растворы готовят смешиванием определенных количеств двух образцовых буферных растворов, приготовленных из стандартов-титров типов 1 — 5 по ГОСТ 8.135-74 в соответствии с табл. 1.

Таблица 1

Номер раствора	Значение pH буферного раствора при 20 °C	Исходный состав смеси буферных растворов
		Тип стандарта-титра по ГОСТ 8.135-74	Значение pH при 20 °C по ГОСТ 8.134-74	Объем, мл
1	3,042	3	4,002	370
		1	1,675	130
2	3,508	3	4,002	450
		1	1,675	50
3	4,002	3	4,002	500
4	4,507	3	4,002	350
		5	9,225	150
5	4,953	3	4,002	270
		4	6,881	230
6	5,062	3	4,002	250
		4	6,881	250
7	5,464	3	4,002	200
		4	6,881	300
8	5,582	3	4,002	190
		4	6,881	310
9	5,905	3	4,002	160
		4	6,881	340
10	6,041	3	4,002	150
		4	6,881	350
11	6,558	3	4,002	80
		4	6,881	420
12	6,881	4	6,881	500
13	7,126	4	6,881	380
		5	9,225	120
14	7,427	4	6,881	300
		5	9,225	200
15	7,905	4	6,881	240
		5	9,225	260

Растворы отмеряют при помощи откалиброванных пипеток 2-го класса по ГОСТ 20292-74.

Для исключения ошибки за счет погрешности объема пипеток необходимо оба компонента буферного раствора отмерять одними и теми же пипетками (отмеряют первый раствор, пипетку промывают дистиллированной водой и вторым раствором и затем отмеряют второй раствор).

Пример. Для приготовления 500 мл раствора с pH, равным 3,042 при 20 °C необходимо смешать 370 мл раствора кислого фталевокислого калия (тип 3 стандарта-титра) с 130 мл раствора тетраоксалата калия (тип 1 стандарта-титра). Используют пипетки 100, 50, 20, 10 мл. Смесь тщательно перемешивают взбалтыванием.

Хранят растворы в сосудах с притертой пробкой: наличие помутнения и хлопьевидного осадка в растворах не допускается; срок хранения — не более двух недель.

Значения pH буферных растворов в диапазоне температур от 5 до 35 °C приведены в табл. 2.

Номер поверочного раствора	Значение pH растворов, ед. pH, в диапазоне температур, °C
	5	10	15	20	25	30	35
1	3,029	3,032	3,036	3,042	3,055	3,065	3,075
2	3,497	3,499	3,504	4,512	3,525	3,539	3,550
3	3,999	3,998	3,999	4,002	4,008	4,015	4,024
4	4,509	4,508	4,506	4,508	4,512	4,521	4,530
5	4,960	4,956	4,953	4,958	4,958	4,964	4,972
6	5,077	5,069	5,064	5,062	5,067	5,074	5,083
7	5,481	5,467	5,467	5,464	5,463	5,465	5,473
9	5,948	5,932	5,916	5,905	5,899	5,896	5,896
12	6,951	6,923	6,900	6,881	6,865	6,853	6,844
14	7,479	7,457	7,441	7,427	7,416	7,412	7,410

(Введено дополнительно, Изм. № 1).

---