ГОСТ 19674-74. Кадмий особой чистоты. Метод определения содержания ртути
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 05.04.1974 № 810)
от 5 апреля 1974 г. № 810
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ РТУТИ
Cadmium of special purity. Method for the determination of mercury content
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 5 апреля 1974 г. № 810 срок действия установлен с 01.01.1975 до 01.01.1980.
Разработан Всесоюзным научно-исследовательским горнометаллургическим институтом цветных металлов (ВНИИЦВЕТМЕТ).
Зав. отделом стандартизации Хан О.Н.
Руководители темы: Зеленская Л.И., Крейнес Р.З., Красильникова Л.Н.
Внесен Министерством цветной металлургии СССР.
Подготовлен к утверждению Всесоюзным научно-исследовательским институтом стандартизации (ВНИИС).
Настоящий стандарт распространяется на кадмий, содержащий не менее 99,9997% кадмия, и устанавливает колориметрический метод определения содержания ртути (при содержании ртути от 2 \cdot 10^{- 4} до 4 \cdot 10^{- 5} %).
Метод основан на колориметрическом определении ртути по обесцвечиванию желтого комплекса диэтилдитиокарбамината меди в четыреххлористом углероде за счет вытеснения ртутью меди из этого комплекса и образования бесцветного диэтилдитиокарбамината ртути. Определению мешает серебро. Его предварительно осаждают в виде хлорида.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1 Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 12072.0-71.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Пробирки стеклянные из бесцветного стекла ХУ-1 по ГОСТ 9111-59 с плоским дном и пробками на шлифах типа А № 14,5, диаметром 10 — 12 мм, длиной 150 мм.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-69, разбавленная 1:1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-67, разбавленная 1:1.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-68, насыщенный раствор и 0,2 н. раствор; готовят следующим образом: 27,2 г уксуснокислого натрия растворяют в 200 — 300 мл воды и разбавляют до 1 л дистиллированной водой.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-66, х.ч.
Метиловый оранжевый по ГОСТ 10816-64, 0,1%-ный раствор.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-69, 0,2 н. раствор; готовят следующим образом: 11,5 мл ледяной уксусной кислоты разбавляют до 1 л водой.
Ацетатный буферный раствор, рН 4; готовят следующим образом: к 800 мл 0,2 н. раствора уксусной кислоты прибавляют 200 мл 0,2 н. раствора уксуснокислого натрия.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 5827-68.
Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, 1%-ный водный раствор.
Медь сернокислая по ГОСТ 4165-68.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Диэтилдитиокарбаминат меди; готовят следующим образом: 40 мг сернокислой меди, растворенной в 50 мл воды, помещают в делительную воронку. Подщелачивают аммиаком до образования аммиачного комплекса меди, приливают 4,5 мл 1%-ного раствора диэтилдитиокарбамината натрия и экстрагируют порциями по 20 — 25 мл четыреххлористого углерода до получения бесцветного экстракта. Органический слой собирают в другую делительную воронку и промывают 2 — 3 раза водой объемом по 20 — 30 мл. Отмытый раствор диэтилдитиокарбамината меди разбавляют в мерной колбе вместимостью 500 мл четыреххлористым углеродом. Запасной раствор в темной склянке с притертой пробкой можно хранить длительное время. Рабочий раствор готовят в день применения разбавлением данного раствора примерно в 10 раз четыреххлористым углеродом.
Стандартные растворы ртути; готовят следующим образом: взвешивают каплю металлической ртути (0,1 — 0,2 г) и растворяют ее при слабом нагревании (не кипятить) в 10 мл азотной кислоты. Нагревают раствор до удаления окислов азота, разбавляют водой до 50 мл и переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл. Затем доводят объем в мерной колбе водой до метки и перемешивают.
Разбавлением водой готовят раствор, содержащий 1 мкг ртути в 1 мл. Разбавленный раствор готовят в день применения.
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску 5 г кадмия марки Кд 000 растворяют при слабом нагревании в 20 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляя ее небольшими порциями. Затем приливают 5 мл серной кислоты, разбавленной 1:1, и осторожно выпаривают до начала выпадения солей. Стенки колбы обмывают водой и снова выпаривают до начала выпадения солей. Последнюю операцию повторяют еще раз. Приливают 10 мл воды для растворения выпавших солей, 0,2 г хлористого натрия и фильтруют (при необходимости) раствор в делительную воронку. Затем нейтрализуют до рН 4 насыщенным раствором уксуснокислого натрия по метиловому оранжевому, разбавляют до 50 мл ацетатным буферным раствором, имеющим рН около 4 и прибавляют 2 мл рабочего раствора диэтилдитиокарбамината меди. Содержимое воронки встряхивают 1 мин. После отстаивания органический слой сливают в сухую стеклянную пробирку со шлифом. Сравнивают окраску полученного раствора с окраской шкалы стандартных растворов ртути.
3.2 Приготовление шкалы стандартных растворов.
В конические колбы вместимостью по 100 мл помещают 2; 4; 6; 8 и 10 мл стандартного раствора ртути, содержащего 1 мкг ртути в 1 мл. Разбавляют ацетатным буферным раствором до 10 — 20 мл.
Содержимое колб последовательно переносят в делительную воронку. Колбы обмывают водой и разбавляют до 50 мл тем же ацетатным буферным раствором, затем приливают 2 мл рабочего раствора диэтилдитиокарбамината меди, встряхивают тщательно 1 мин и после отстаивания сливают органический слой в стеклянную пробирку со шлифом.
4. ПОДСЧЕТ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА
4.1 Содержание ртути ( X ) в процентах вычисляют по формуле
X = \frac{m_{1}}{m_{2} \cdot 10000} ,
где m_{1} — количество ртути в пробирке, окраска которой совпала с окраской пробы, мкг;
4.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, допускаемые расхождения между крайними результатами которых не должны превышать 0,00004 абс., %.