ГОСТ 15933.13-70. Феррониобий. Метод определения содержания висмута
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 06.05.1970 № 626)
от 6 мая 1970 г. № 626
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ВИСМУТА
Ferroniobium. Method for the determination of bismuth content
Постановлением Комитета стандартов, мер и измерительных приборов при Совете Министров СССР от 06.05.1970 г. № 626 срок введения установлен с 01.07.1971 г.
Настоящий стандарт распространяется на феррониобий и устанавливает фотоколориметрический метод определения содержания висмута (при содержании висмута от 0,002 до 0,10%).
Метод основан на образовании желтого комплексного соединения висмута с йодистым калием. От основных элементов висмут отделяют едким натром в присутствии перекиси водорода. Для восстановления железа применяют сульфит натрия.
Применение метода предусматривается в стандартах и технических условиях, устанавливающих технические требования на феррониобий.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1 Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 15933.0-70.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Кислота фтористоводородная (плавиковая кислота) по ГОСТ 10484-63.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-67 и разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204-66 и разбавленная 1:1, 1:4 и 1:9.
Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929-64.
Натрия гидрат окиси (натр едкий) по ГОСТ 4328-66, 50 и 1%-ный раствор.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-67 и разбавленная 1:1.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-65, 10%-ный раствор.
Натрий сернистокислый (сульфит натрия) кристаллический по ГОСТ 429-66, 10%-ный раствор.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г чистого висмута растворяют в 10 мл разбавленной 1:1 азотной кислоты в конической колбе вместимостью 100 мл. После растворения приливают 10 мл разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты. Затем раствор охлаждают, приливают 5 мл воды и повторяют выпаривание до появления паров серной кислоты, после чего снова охлаждают, приливают 100 мл разбавленной 1:9 серной кислоты, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1 л, доливают до метки разбавленной 1:9 серной кислотой и тщательно перемешивают.
1 мл раствора А содержит 0,1 мг висмута.
Раствор Б; готовят десятикратным разбавлением раствора А разбавленной 1:9 серной кислотой.
1 мл раствора Б содержит 0,01 мг висмута.
Чашка платиновая № 5 по ГОСТ 6563-58.
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
Навеску феррониобия 0,5 г помещают в платиновую чашку, смачивают водой, приливают 5 — 7 мл фтористоводородной кислоты и осторожно по каплям приливают концентрированную азотную кислоту до полного растворения пробы, избегая бурного вспенивания и избытка кислоты. Затем приливают 15 мл концентрированной серной кислоты и выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты. После охлаждения содержимое чашки сливают в стакан вместимостью 150 — 200 мл, тщательно обмывают чашку водой и приливают 3 — 5 мл 30%-ного раствора перекиси водорода. В прозрачный раствор при перемешивании приливают 50%-ный раствор едкого натра до образования осадка и в избыток 15 — 20 мл, после чего раствор кипятят 3 — 5 мин и дают отстояться. Фильтруют осадок на фильтр «белая лента» и промывают 5 — 6 раз горячим 1%-ным раствором едкого натра. При этом большая часть ниобия, олова, сурьмы и частично свинец переходят в раствор, а висмут и железо остаются в осадке. Осадок на фильтре растворяют горячей разбавленной 1:1 соляной кислотой, собирая раствор в тот же стакан, в котором производилось осаждение едким натром. Фильтр промывают 8 — 10 раз горячей водой. К раствору приливают 5 — 7 мл 30%-ного раствора перекиси водорода и вторично производят осаждение едким натром. Затем раствор кипятят 3 — 5 мин, дают отстояться, после чего осадок отфильтровывают на фильтр «белая лента» и промывают 6 — 8 раз горячим 1%-ным раствором едкого натра. Снова растворяют осадок на фильтре горячей, разбавленной 1:1 соляной кислотой, промывают фильтр 6 — 8 раз горячей водой и выпаривают раствор до 8 — 10 мл. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 мл (если раствор мутный, то его фильтруют и фильтр промывают водой), приливают 5 мл 10%-ного раствора йодистого калия и осторожно по каплям прибавляют 10%-ный раствор сульфита натрия до обесцвечивания раствора. Затем доливают раствор водой до метки и фотометрируют на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (область светопропускания 450 нм) в кювете с толщиной слоя 50 мм. Комплекс висмута с йодистым калием развивается очень быстро, поэтому фотометрировать можно сразу, тем более, что при стоянии растворы мутнеют. Если перед фотометрированием появится муть, то ее необходимо отфильтровать через сухой фильтр в сухую колбу.
Раствором сравнения служит вода. Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт на содержание висмута в реактивах.
3.1 Построение калибровочного графика
В мерные колбы вместимостью по 100 мл пипеткой отмеривают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 мл стандартного раствора Б, что соответствует 5, 10, 20, 30, 40 и 50 мкг висмута, приливают 15 — 20 мл воды, 5 мл разбавленной 1:4 серной кислоты, 10 мл 10%-ного раствора йодистого калия, одну каплю 10%-ного раствора сульфита натрия, доливают до метки водой и перемешивают.
Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (область светопропускания 450 нм) в кювете с толщиной слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения применяют воду. По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям висмута строят калибровочный график.
4. ПОДСЧЕТ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА
4.1 Содержание висмута в феррониобии (X) в процентах вычисляют по формулам:
при построении калибровочного графика
где g — количество висмута, найденное по калибровочному графику, в мг;
G — навеска, соответствующая аликвотной части раствора, взятой для колориметрирования, в г;
при сравнении со стандартным раствором висмута
где с — содержание висмута в стандартном растворе, близком по оптической плотности к анализируемому раствору, в г;
D — оптическая плотность анализируемого раствора;
D_{1} — оптическая плотность раствора контрольного опыта;
D_{2} — оптическая плотность стандартного раствора;
G — навеска, соответствующая колориметрируемой части раствора, в г.
4.2. Допускаемые расхождения между результатами анализа не должны превышать величин, указанных в таблице.
| Содержание висмута в % | Допускаемые расхождения между крайними результатами анализа в абс. % |
|---|---|
| От 0,002 до 0,005 Св. 0,005 « 0,010 » 0,010 « 0,020 » 0,020 « 0,030 » 0,030 « 0,050 » 0,050 « 0,10» | 0,0003 0,0005 0,0010 0,0020 0,0035 0,0050 |