---
title: "Без названия"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/bez-nazvaniya-811"
---

## Без названия

# Документ 7790

> [!NOTE]
> ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

```mermaid
flowchart LR
  n0["ГОСТ 12348-78"]:::doc
  n1["ГОСТ 12348-2026"]:::notEnt
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
```


<a id="p100001"></a>Введен в действие
Постановлением Государственного
комитета СССР по стандартам
от 23 ноября 1978 г. N 3981

<a id="p100002"></a>**МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ**

<a id="p100003"></a>**СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА**

<a id="p100005"></a>Alloyed and high-alloyed steels.
Methods of manganese determination

<a id="p100006"></a>**ГОСТ 12348-78**
**(ИСО 629-82)**

<a id="p100007"></a>Группа В39

<a id="p100008"></a>**МКС 77.080.20**

<a id="p100009"></a>**ОКСТУ 0809**

<a id="p100010"></a>Взамен
**ГОСТ 12348-66,**
кроме общих
указаний

<a id="p100011"></a>Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23 ноября 1978 г. N 3981 дата введения установлена

<a id="p100012"></a>с 1 января 1980 года

<a id="p100013"></a>Ограничение срока действия снято по Протоколу N 4-23 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94).

<a id="p100014"></a>Издание (май 2011 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в августе 1980 г., августе 1984 г., октябре 1989 г. (ИУС 11-80, 11-84, 1-90).

<a id="p100015"></a>Настоящий стандарт устанавливает методы определения марганца:
<a id="p100016"></a>Фотометрический при массовой доле марганца от 0,005 до 10,0%;
<a id="p100017"></a>Титриметрический (арсенитно-нитритный) при массовой доле марганца от 0,30 до 10,0%;
<a id="p100018"></a>Потенциометрический при массовой доле марганца от 4,0 до 40,0%;
<a id="p100019"></a>Атомно-абсорбционный при массовой доле марганца от 0,01 до 5,0%.
<a id="p100020"></a>Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 486-88, ИСО 629-82.
<a id="p100021"></a>(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).


## 1. <a id="p100022"></a>ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ



#### <a id="p100023"></a>1.1 Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 20560-81 <*>.


<a id="p100024"></a>

---

<a id="p100025"></a><*> С 1 июля 1991 г. заменен на ГОСТ 28473-90.


## 2. <a id="p100026"></a>ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА (0,005 - 10,0%)



#### <a id="p100027"></a>2.1 Сущность метода

<a id="p100028"></a>Метод основан на окислении ионов марганца (II) при концентрации его в растворе в пределах 0,001 - 0,012 мг/мл в сернокислой среде (1,0 - 3,5 н.) йоднокислым калием до марганцовой кислоты и измерении оптической плотности окрашенного раствора при длине волны 535 - 545 нм.
<a id="p100029"></a>(Измененная редакция, Изм. N 3).

#### <a id="p100030"></a>2.2 Аппаратура, реактивы и растворы

<a id="p100031"></a>Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
<a id="p100032"></a>Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
<a id="p100033"></a>Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или по ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:1, 1:100.
<a id="p100034"></a>Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или по ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:4.
<a id="p100035"></a>Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.
<a id="p100036"></a>Смесь серной и ортофосфорной кислот: к 750 см3 воды осторожно при непрерывном перемешивании приливают 150 см3 серной кислоты, охлаждают, приливают 100 см3 ортофосфорной кислоты, перемешивают и охлаждают.
<a id="p100037"></a>Калий или натрий йоднокислый, 5%-ный раствор: 50 г йоднокислого калия растворяют в 800 см3 азотной кислоты 1:1, раствор охлаждают, доливают водой до 1 дм3 и перемешивают.
<a id="p100038"></a>Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75.
<a id="p100039"></a>Водорода перекись по ГОСТ 10929-76, 30%-ный раствор.
<a id="p100040"></a>Железо карбонильное, особо чистое.
<a id="p100041"></a>Марганец сернокислый, стандартные растворы А и Б.
<a id="p100042"></a>Раствор А. 0,5754 г марганцовокислого калия, перекристаллизованного и высушенного на воздухе, помещают в стакан вместимостью 300 см3, прибавляют 20 см3 серной кислоты 1:4 и осторожно, по каплям, при перемешивании, приливают перекись водорода или соляную кислоту до обесцвечивания раствора. Раствор выпаривают до начала кристаллизации. Остаток растворяют в 20 - 30 см3 воды, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают.
<a id="p100043"></a>1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0002 г марганца.
<a id="p100044"></a>Раствор Б. 100 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают.
<a id="p100045"></a>1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,0001 г марганца.
<a id="p100046"></a>Раствор В. 50 см3 раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
<a id="p100047"></a>1 см3 стандартного раствора В содержит 0,02 мг марганца.
<a id="p100048"></a>Раствор В готовят перед применением.
<a id="p100049"></a>Вода, не содержащая восстановителей. В колбу вместимостью 1,5 - 2 дм3 наливают 1 дм3 воды, приливают по каплям серную кислоту до pH 3 по универсальной индикаторной бумаге, нагревают до кипения, прибавляют несколько кристаллов йоднокислого калия, кипятят 5 - 7 мин и охлаждают. Вода, не содержащая восстановителей, применяется для разбавления окисленных растворов, подготовленных для фотометрирования.

#### <a id="p100050"></a>2.3 Проведение анализа

<a id="p100051"></a>Навеску стали в зависимости от массовой доли марганца (табл. 1) помещают в стакан вместимостью 250 - 300 см3, приливают 30 см3 смеси серной и ортофосфорной кислот, стакан накрывают часовым стеклом и нагревают 5 - 10 мин. Затем осторожно приливают 10 см3 азотной кислоты и нагревают до полного растворения навески.

<a id="p100052"></a>Таблица 1


| <a id="p100053"></a>Массовая доля марганца, % | <a id="p100054"></a>Масса навески стали, г | <a id="p100055"></a>Аликвотная часть/см3 |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100056"></a>От 0,005 до 0,05 | <a id="p100057"></a>2 | <a id="p100058"></a>40 |
| <a id="p100059"></a>" 0,05 " 0,5 | <a id="p100060"></a>1 | <a id="p100061"></a>50 |
| <a id="p100062"></a>" 0,5 " 2 | <a id="p100063"></a>0,5 | <a id="p100064"></a>25 |
| <a id="p100065"></a>" 2 " 5 | <a id="p100066"></a>0,25 | <a id="p100067"></a>20 |
| <a id="p100068"></a>" 5 " 10 | <a id="p100069"></a>0,1 | <a id="p100070"></a>20 |


<a id="p100071"></a>Если карбиды не разложились, то, сняв и обмыв стекло, раствор выпаривают до паров серной кислоты, осторожно, по стенке стакана, прибавляют несколько капель азотной кислоты и снова выпаривают до паров серной кислоты.
<a id="p100072"></a>Нерастворимые в этих условиях стали можно растворять в соляной кислоте или в смеси соляной и азотной кислот. Затем к раствору приливают 30 см3 смеси серной и ортофосфорной кислот, выпаривают его до паров серной кислоты и охлаждают. Обмывают стенки стакана водой и снова выпаривают раствор до паров серной кислоты.
<a id="p100073"></a>Содержимое стакана охлаждают, растворяют соли в 50 - 60 см3 воды и отфильтровывают осадок кремниевой кислоты на фильтр "белая лента", собирая фильтрат и промывную жидкость в мерную колбу вместимостью 250 см3 при массовой доле марганца свыше 0,05% или в мерную колбу вместимостью 100 см3 при массовой доле марганца от 0,005 до 0,05%. Стакан и осадок на фильтре промывают 3 - 5 раз азотной кислотой 1:100. Фильтр с осадком отбрасывают. Содержимое колбы охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.
<a id="p100074"></a>Аликвотную часть (табл. 1) раствора помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают воду приблизительно до 50 см3, 25 см3 смеси серной и ортофосфорной кислот и 10 см3 раствора йоднокислого калия.
<a id="p100075"></a>Содержимое колбы нагревают до кипения, кипятят 1 мин и оставляют на водяной бане при температуре приблизительно 90 °C в течение 40 - 50 мин. Затем раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой, не содержащей восстановителей, до метки и перемешивают.
<a id="p100076"></a>Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 545 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн 530 - 550 нм, в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм.
<a id="p100077"></a>Для приготовления раствора сравнения аликвотную часть раствора помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают воду приблизительно до 70 см3, 2 - 3 капли соляной кислоты, нагревают до кипения, кипятят 2 - 3 мин, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Массу марганца в миллиграммах находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.
<a id="p100078"></a>2.2; 2.3. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

##### <a id="p100079"></a>2.3.1 Построение градуировочного графика

<a id="p100080"></a>При массовой доле марганца свыше 0,05% 2 г карбонильного железа помещают в стакан вместимостью 250 - 300 см3, приливают 50 см3 смеси серной и ортофосфорной кислот и нагревают до растворения железа. Раствор окисляют, прибавляя по каплям азотную кислоту, кипятят до удаления окислов азота и охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
<a id="p100081"></a>По 10 см3 полученного раствора помещают в восемь конических колб вместимостью 250 см3, в семь колб добавляют последовательно 1, 2, 4, 6, 8, 10 и 12 см3 стандартного раствора Б сернокислого марганца, что соответствует 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2 мг марганца. В восьмой колбе проводят контрольный опыт на содержание марганца в реактивах.
<a id="p100082"></a>Раствор в каждой колбе доливают водой приблизительно до 50 см3, прибавляют по 25 см3 смеси серной и ортофосфорной кислот и по 10 см3 раствора йоднокислого калия. Содержимое колб нагревают до кипения, кипятят 1 мин и оставляют стоять при температуре приблизительно 90 °C в течение 40 - 50 мин.
<a id="p100083"></a>При массовой доле марганца от 0,005 до 0,05% в семь стаканов вместимостью 250 - 300 см3 помещают по 2 г карбонильного железа, приливают по 50 см3 смеси серной и ортофосфорной кислот и нагревают до растворения железа. Раствор окисляют, прибавляя по каплям азотную кислоту, кипятят до удаления окислов азота и охлаждают. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
<a id="p100084"></a>В семь колб вместимостью 250 см3 помещают по 40 см3 полученного раствора железа и в шесть из них добавляют 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 и 20,0 см3 стандартного раствора В, что соответствует 0,02; 0,04; 0,10; 0,20 и 0,40 мг марганца.
<a id="p100085"></a>Раствор в каждой колбе доливают водой приблизительно до 50 см3, прибавляют по 5 см3 смеси серной и ортофосфорной кислот и по 10 см3 йоднокислого калия. Растворы нагревают до кипения, кипятят 1 - 2 мин и оставляют на 40 - 50 мин при температуре 90 °C. Раствор в седьмой колбе используют для проведения контрольного опыта и в качестве раствора сравнения.
<a id="p100086"></a>Растворы охлаждают, переносят в мерные колбы вместимостью по 100 см3, доливают водой, не содержащей восстановителей, до метки и перемешивают. Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофотометре при длине волны 545 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн 530 - 550 нм, в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм. В качестве раствора сравнения используют раствор контрольного анализа.
<a id="p100087"></a>По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им массам марганца строят градуировочный график.
<a id="p100088"></a>(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

#### <a id="p100089"></a>2.4 Обработка результатов


##### <a id="p100090"></a>2.4.1 Массовую долю марганца (X) в процентах вычисляют по формуле


<a id="p100091"></a>,

<a id="p100092"></a>где m - масса навески стали, соответствующая фотометрируемой аликвотной части раствора, мг;
<a id="p100093"></a>m1 - масса марганца, найденная по градуировочному графику, мг.
<a id="p100094"></a>(Измененная редакция, Изм. N 2).
<a id="p100095"></a>2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения между крайними из трех параллельных результатов при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 2.

<a id="p100096"></a>Таблица 2


| <a id="p100097"></a>Массовая доля марганца, % | <a id="p100098"></a>Абсолютные допускаемые расхождения, % |
| --- | --- |
| <a id="p100099"></a>От 0,005 до 0,01 | <a id="p100100"></a>0,003 |
| <a id="p100101"></a>Св. 0,01 " 0,05 | <a id="p100102"></a>0,005 |
| <a id="p100103"></a>От 0,05 " 0,15 | <a id="p100104"></a>0,01 |
| <a id="p100105"></a>Св. 0,15 " 0,40 | <a id="p100106"></a>0,02 |
| <a id="p100107"></a>" 0,40 " 0,80 | <a id="p100108"></a>0,03 |
| <a id="p100109"></a>" 0,80 " 2,00 | <a id="p100110"></a>0,05 |
| <a id="p100111"></a>" 2,00 " 5,00 | <a id="p100112"></a>0,08 |
| <a id="p100113"></a>" 5,00 " 10,00 | <a id="p100114"></a>0,10 |


<a id="p100115"></a>(Измененная редакция, Изм. N 3).


## 3. <a id="p100116"></a>ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА (0,3 - 10%) В СТАЛЯХ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ КОБАЛЬТА



#### <a id="p100117"></a>3.1 Определение марганца в сталях, содержащих до 1% хрома


##### <a id="p100118"></a>3.1.1 Сущность метода

<a id="p100119"></a>Метод основан на окислении ионов марганца (II) надсернокислым аммонием до марганцовой кислоты в кислой среде в присутствии азотнокислого серебра. Ионы MnO4 оттитровывают раствором арсенит-нитрита натрия или раствором тиосульфата натрия.

##### <a id="p100120"></a>3.1.2 Реактивы и растворы

<a id="p100121"></a>Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
<a id="p100122"></a>Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:4.
<a id="p100123"></a>Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.
<a id="p100124"></a>Смесь кислот: к 550 см3 воды осторожно, при непрерывном перемешивании, приливают 90 см3 серной кислоты, охлаждают, приливают 100 см3 ортофосфорной кислоты, перемешивают и приливают 260 см3 азотной кислоты.
<a id="p100125"></a>Индикатор универсальный, бумага.
<a id="p100126"></a>Аммоний надсернокислый (персульфат аммоний) по ГОСТ 20478-75, 20%-ный раствор.
<a id="p100127"></a>Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, <sub>0</sub>,5%-ный раствор.
<a id="p100128"></a>Натрий хлористый по ГОСТ 4322-77, 0,2%-ный раствор.
<a id="p100129"></a>Мышьяковистый ангидрид по ГОСТ 1973-77.
<a id="p100130"></a>Натрий мышьяковистокислый орто (Na3AsO3).
<a id="p100131"></a>Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201-79.
<a id="p100132"></a>Натрия гидрат окиси по ГОСТ 4328-77, 15%-ный раствор.
<a id="p100133"></a>Натрий азотнокислый по ГОСТ 4197-74.
<a id="p100134"></a>Натрия арсенит-нитрит, стандартный раствор: 1,5 г мышьяковистого ангидрида помещают в стакан вместимостью 400 - 600 см3, содержащий 25 см3 горячего 15%-ного раствора гидроокиси натрия, растворяют при умеренном нагревании, разбавляют водой до 120 - 130 см3 и охлаждают. Затем к раствору приливают серную кислоту 1:4 до pH 7 по универсальному индикатору и еще 2 - 3 см3. Добавляют двууглекислый натрий до pH 7 по универсальному индикатору. В полученном растворе растворяют 0,85 г азотистокислого натрия, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм3, добавляют воду до метки и перемешивают.
<a id="p100135"></a>Допускается приготовление стандартного раствора из мышьяковистокислого натрия орто, 2,91 г мышьяковистокислого натрия орто помещают в стакан вместимостью 400 - 600 см3, приливают 120 - 150 см3 воды и перемешивают до полного растворения соли.
<a id="p100136"></a>Далее подготовку раствора проводят так же, как из мышьяковистокислого ангидрида. При содержании в соли кристаллизационной воды ее учитывают при расчете навески, необходимой для приготовления стандартного раствора.
<a id="p100137"></a>Массовую концентрацию раствора арсенит-нитрита натрия устанавливают по стандартному образцу стали, близкому по составу и содержанию марганца к анализируемому образцу, проведенному через все стадии анализа, как указано в п. 3.1.3.
<a id="p100138"></a>Массовую концентрацию раствора арсенит-нитрита натрия (T), выраженную в граммах марганца, вычисляют по формуле

<a id="p100139"></a>,

<a id="p100140"></a>где m - масса навески стандартного образца, г;
<a id="p100141"></a>Cm - массовая доля марганца в стандартном образце, %;
<a id="p100142"></a>V - объем раствора арсенит-нитрита натрия, израсходованный на титрование, см3.
<a id="p100143"></a>(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

##### <a id="p100144"></a>3.1.3 Проведение анализа

<a id="p100145"></a>Навеску стали в зависимости от массовой доли марганца (табл. 3) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 40 см3 смеси кислот и растворяют при нагревании. Раствор кипятят до удаления окислов азота, разбавляют водой приблизительно до 150 см3, прибавляют 10 см3 азотнокислого серебра, 10 см3 раствора надсернокислого аммония, нагревают до кипения и выдерживают на теплом месте плиты 1 мин. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры, приливают 10 см3 раствора хлористого натрия и сразу же титруют раствором арсенит-нитрита натрия до исчезновения малиновой окраски.

<a id="p100146"></a>Таблица 3


| <a id="p100147"></a>Массовая доля марганца, % | <a id="p100148"></a>Масса навески стали, г | <a id="p100149"></a>Разведение, см3 | <a id="p100150"></a>Аликвотная часть, см3 |
| --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100151"></a>От 0,3 до 1 | <a id="p100152"></a>0,5 | <a id="p100153"></a>- | <a id="p100154"></a>- |
| <a id="p100155"></a>Св. 1 " 2 | <a id="p100156"></a>0,25 | <a id="p100157"></a>- | <a id="p100158"></a>- |
| <a id="p100159"></a>" 2 " 5 | <a id="p100160"></a>0,1 | <a id="p100161"></a>- | <a id="p100162"></a>- |
| <a id="p100163"></a>" 5 " 10 | <a id="p100164"></a>0,1 | <a id="p100165"></a>200 | <a id="p100166"></a>100 |


<a id="p100167"></a>(Измененная редакция, Изм. N 1).

##### <a id="p100168"></a>3.1.4 Обработка результатов


###### <a id="p100169"></a>3.1.4.1 Массовую долю марганца (X) в процентах вычисляют по формуле


<a id="p100170"></a>,

<a id="p100171"></a>где V - количество раствора арсенит-нитрита натрия, израсходованное на титрование, мл;
<a id="p100172"></a>T - массовая концентрация раствора арсенит-нитрита натрия, выраженная в граммах марганца;
<a id="p100173"></a>m - масса навески стали, соответствующая аликвотной части раствора, взятой для титрования, г.
<a id="p100174"></a>3.1.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения между крайними из трех параллельных результатов при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 2.

#### <a id="p100175"></a>3.2 Определение марганца в сталях, содержащих более 1% хрома


##### <a id="p100176"></a>3.2.1 Сущность метода

<a id="p100177"></a>Мешающие определению марганца элементы осаждают окисью цинка, затем в фильтрате после добавления кислоты марганец (II) окисляют надсернокислым аммонием в присутствии азотнокислого серебра до марганца (VII) и последний оттитровывают раствором арсенит-нитрита натрия.

##### <a id="p100178"></a>3.2.2 Реактивы и растворы

<a id="p100179"></a>Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
<a id="p100180"></a>Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
<a id="p100181"></a>Окись цинка по ГОСТ 10262-73, суспензия в воде: 50 г окиси цинка, не содержащей марганца, карбонатов и восстановителей, помещают в фарфоровую ступку, приливают горячей воды и тщательно растирают пестиком, затем добавляют 250 - 300 см3 горячей воды и перемешивают.
<a id="p100182"></a>Окись цинка, содержащую карбонаты и восстановители, предварительно прокаливают при 800 °C.
<a id="p100183"></a>Остальные реактивы и растворы - по п. 3.1.2.
<a id="p100184"></a>(Измененная редакция, Изм. N 2).

##### <a id="p100185"></a>3.2.3 Проведение анализа

<a id="p100186"></a>Навеску стали в зависимости от массовой доли марганца (табл. 4) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 40 - 50 см3 серной кислоты 1:4 и нагревают до растворения.

<a id="p100187"></a>Таблица 4


| <a id="p100188"></a>Массовая доля марганца, % | <a id="p100189"></a>Масса навески стали, г |
| --- | --- |
| <a id="p100190"></a>От 0,3 до 1 | <a id="p100191"></a>1 |
| <a id="p100192"></a>Св. 1 " 2 | <a id="p100193"></a>0,5 |
| <a id="p100194"></a>" 2 " 5 | <a id="p100195"></a>0,25 |
| <a id="p100196"></a>" 5 " 10 | <a id="p100197"></a>0,1 |


<a id="p100198"></a>Прибавляют по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора и избыток 2 - 3 см3. Раствор выпаривают до появления паров серной кислоты. Если карбиды не разложились, то осторожно прибавляют несколько капель азотной кислоты и снова выпаривают раствор до паров серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки колбы обмывают водой и растворяют соли при нагревании.
<a id="p100199"></a>Если сталь трудно растворяется в серной и азотной кислотах, навеску ее помещают в стакан вместимостью 300 - 400 см3, приливают 30 см3 соляной и азотной кислот 3:1 и нагревают до растворения навески. Приливают 10 см3 серной кислоты, выпаривают раствор до появления паров серной кислоты и охлаждают. Стенки стакана обмывают водой, раствор выпаривают до появления паров серной кислоты, охлаждают, прибавляют около 50 см3 воды и растворяют соли при нагревании.
<a id="p100200"></a>Раствор, полученный любым из этих способов, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, прибавляют раствор аммиака до появления красно-бурой окраски. В случае появления осадка гидроокисей добавляют по каплям серную кислоту 1:4 до растворения осадка.
<a id="p100201"></a>К раствору прибавляют небольшими порциями суспензию окиси цинка до появления на дне колбы небольшого белого осадка. Содержимое колбы охлаждают, доливают водой до метки, перемешивают и дают осадку отстояться.
<a id="p100202"></a>Раствор фильтруют через сухой фильтр "белая лента" в мерную колбу вместимостью 100 см3, сполоснув ее первыми порциями фильтрата. Наполнив колбу до метки, раствор переносят в коническую колбу вместимостью 250 - 300 см3, прибавляют 40 см3 смеси кислот и заканчивают определение, как указано в п. 3.1.3, начиная со слов: "... прибавляют 10 см3 раствора азотнокислого серебра ...".
<a id="p100203"></a>(Измененная редакция, Изм. N 1).

##### <a id="p100204"></a>3.2.4 Обработка результатов


###### <a id="p100205"></a>3.2.4.1 Массовую долю марганца (X) в процентах вычисляют по формуле


<a id="p100206"></a>,

<a id="p100207"></a>где V - количество раствора арсенит-нитрита натрия, израсходованное на титрование, мл;
<a id="p100208"></a>T - массовая концентрация раствора арсенит-нитрита натрия, выраженная в граммах марганца;
<a id="p100209"></a>m - масса навески стали, соответствующая аликвотной части раствора, взятой для титрования, г.
<a id="p100210"></a>3.2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения между крайними из трех параллельных результатов при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 4а.

<a id="p100211"></a>Таблица 4а


| <a id="p100212"></a>Массовая доля марганца, % | <a id="p100213"></a>Абсолютные допускаемые расхождения, % |
| --- | --- |
| <a id="p100214"></a>Св. 0,3 до 0,6 | <a id="p100215"></a>0,03 |
| <a id="p100216"></a>" 0,6 " 1,0 | <a id="p100217"></a>0,04 |
| <a id="p100218"></a>" 1,0 " 2,5 | <a id="p100219"></a>0,05 |
| <a id="p100220"></a>" 2,5 " 4,0 | <a id="p100221"></a>0,08 |
| <a id="p100222"></a>" 4,0 " 10,0 | <a id="p100223"></a>0,10 |


<a id="p100224"></a>(Измененная редакция, Изм. N 1).


## 4. <a id="p100225"></a>ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАРГАНЦА (4,0 - 40,0%) МЕТОДОМ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ В СТАЛЯХ, СОДЕРЖАЩИХ МЕНЕЕ 0,1% ВАНАДИЯ И МЕНЕЕ 0,5% КОБАЛЬТА



#### <a id="p100226"></a>4.1 Сущность метода

<a id="p100227"></a>Метод основан на реакции окисления марганца (II) до марганца (III) марганцовокислым калием в нейтральной среде (при pH около 7). Железо, хром и другие элементы, мешающие определению марганца, связывают в пирофосфатные комплексы.

#### <a id="p100228"></a>4.2 Аппаратура, реактивы и растворы

<a id="p100229"></a>Установка для потенциометрического титрования:
<a id="p100230"></a>пара электродов: индикаторный платиновый электрод и электрод сравнения - каломельный, хлорсеребряный или вольфрамовый;
<a id="p100231"></a>магнитная мешалка;
<a id="p100232"></a>милливольтметр постоянного тока или pH-метр, позволяющий четко фиксировать изменение потенциала в точке эквивалентности при титровании с выбранной парой электродов. При необходимости к прибору последовательно подключают переменное сопротивление, которое позволяет производить измерения в пределах шкалы прибора.
<a id="p100233"></a>Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.
<a id="p100234"></a>Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
<a id="p100235"></a>Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:10, 1:19.
<a id="p100236"></a>Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.
<a id="p100237"></a>Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1:1.
<a id="p100238"></a>Мочевина по ГОСТ 6691-77, 5%-ный раствор.
<a id="p100239"></a>Натрий фосфорнокислый пиро по ГОСТ 342-77, насыщенный при комнатной температуре раствор, или калий пирофосфорнокислый 10%-ный раствор.
<a id="p100240"></a>Индикатор универсальный, бумага.
<a id="p100241"></a>Натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839-77, перекристаллизованный и высушенный при 105 - 110 °C до постоянной массы.
<a id="p100242"></a>Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, стандартный раствор с молярной концентрацией 0,01 моль/дм3. 15,8 г перекристаллизованного и высушенного при 120 °C марганцовокислого калия растворяют в 1 дм3 воды. К раствору приливают 25 см3 ортофосфорной кислоты и разбавляют водой до 10 дм3. Раствор оставляют стоять на 6 сут в закрытой склянке, затем его декантируют или фильтруют через асбестовый фильтр в склянку из темного стекла.
<a id="p100243"></a>Массовую концентрацию стандартного раствора марганцовокислого калия устанавливают по щавелевокислому натрию и выражают в граммах марганца путем соответствующего пересчета. Для этого в коническую колбу вместимостью 500 см3 помещают 200 см3 серной кислоты 1:19, нагревают до 70 - 75 °C и прибавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до устойчивой розовой окраски.
<a id="p100244"></a>К содержимому колбы прибавляют 0,1340 г щавелевокислого натрия и после растворения навески титруют при перемешивании раствором марганцовокислого калия до устойчивой в течение 1 мин розовой окраски. К концу титрования температура раствора должна быть не ниже 60 °C.
<a id="p100245"></a>0,1340 г щавелевокислого натрия соответствует 40 мл 0,01 М раствора марганцовокислого калия. Коэффициент (f) пересчета стандартного раствора марганцовокислого калия на 0,04 М раствор вычисляют по формуле

<a id="p100246"></a>,

<a id="p100247"></a>где V - количество раствора марганцовокислого калия, израсходованное на титрование, см3.
<a id="p100248"></a>При потенциометрическом титровании марганца в присутствии пирофосфат-ионов 1 мл 0,01 М раствора марганцовокислого калия соответствует 0,002197 г марганца.
<a id="p100249"></a>Массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия (T), выраженную в граммах марганца, вычисляют по формуле

<a id="p100250"></a>T = 0,002197·f.

<a id="p100251"></a>(Измененная редакция, Изм. N 2).

#### <a id="p100252"></a>4.3 Проведение анализа

<a id="p100253"></a>Навеску стали массой 0,25 г помещают в стакан вместимостью 400 см3, приливают 30 см3 соляной кислоты 1:1, 5 см3 азотной кислоты и нагревают до растворения навески. Раствор выпаривают до объема приблизительно 3 - 5 см3, добавляют 50 см3 воды, растворяют соли, добавляют 5 см3 раствора мочевины и охлаждают.
<a id="p100254"></a>К раствору прибавляют раствор аммиака по каплям до появления красно-бурой окраски. Если появится осадок гидроокисей металлов, то его растворяют, прибавляя по каплям серную кислоту 1:10. Затем к раствору приливают 150 см3 насыщенного раствора пирофосфорнокислого натрия или раствора пирофосфорнокислого калия и устанавливают pH среды около 7 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя, если необходимо, по каплям серную кислоту 1:10 или раствор аммиака 1:1.
<a id="p100255"></a>В стакан с испытуемым раствором помещают электроды, включают магнитную мешалку, перемешивают раствор 0,5 - 1 мин и, не выключая мешалку, титруют марганец раствором марганцовокислого калия. Вначале раствор марганцовокислого калия приливают быстро, а вблизи точки эквивалентности - по каплям, записывая объем раствора в бюретке и показания прибора после прибавления каждой капли. Объем раствора марганцовокислого калия, затраченный на титрование до максимального изменения показаний прибора, принимают за объем, пошедший на титрование.
<a id="p100256"></a>После каждого титрования электроды промывают серной кислотой 1:10 и водой. По окончании работы электроды оставляют погруженными в стакан с водой.

#### <a id="p100257"></a>4.4 Обработка результатов


##### <a id="p100258"></a>4.4.1 Массовую долю марганца (X) в процентах вычисляют по формуле


<a id="p100259"></a>,

<a id="p100260"></a>где V - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, мл;
<a id="p100261"></a>T - массовая концентрация раствора марганцовокислого калия, выраженная в граммах марганца;
<a id="p100262"></a>m - масса навески стали, г.
<a id="p100263"></a>4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения между крайними из трех параллельных результатов при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 5.

<a id="p100264"></a>Таблица 5


| <a id="p100265"></a>Массовая доля марганца, % | <a id="p100266"></a>Абсолютные допускаемые расхождения, % |
| --- | --- |
| <a id="p100267"></a>От 4,0 до 10,00 | <a id="p100268"></a>0,10 |
| <a id="p100269"></a>Св. 10,00 " 20,00 | <a id="p100270"></a>0,20 |
| <a id="p100271"></a>" 20,00 " 40,00 | <a id="p100272"></a>0,30 |


<a id="p100273"></a>(Измененная редакция, Изм. N 3).


## 5. <a id="p100274"></a>АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА (0,01 - 5,0%)



#### <a id="p100275"></a>5.1 Сущность метода

<a id="p100276"></a>Метод основан на измерении степени поглощения резонансного излучения свободными атомами марганца, образующимися в результате распыления анализируемого раствора в пламени воздух-ацетилен или ацетилен-закись азота.
<a id="p100277"></a>Навеску образца растворяют в смеси соляной и азотной кислот, выпаривают раствор досуха и сухой остаток растворяют в соляной кислоте. После соответствующего разбавления часть раствора используют для определения марганца атомно-абсорбционным методом.
<a id="p100278"></a>(Измененная редакция, Изм. N 3).

#### <a id="p100279"></a>5.2 Аппаратура, реактивы и растворы

<a id="p100280"></a>Атомно-абсорбционный пламенный спектрофотометр.
<a id="p100281"></a>Лампа с полым катодом для определения марганца.
<a id="p100282"></a>Ацетилен по ГОСТ 5457-75.
<a id="p100283"></a>Баллон с закисью азота.
<a id="p100284"></a>Компрессор, обеспечивающий подачу сжатого воздуха, или баллон со сжатым воздухом.
<a id="p100285"></a>Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
<a id="p100286"></a>Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
<a id="p100287"></a>Железо карбонильное особой чистоты.
<a id="p100288"></a>Марганец металлический марки Мр 00 по ГОСТ 6008-90.
<a id="p100289"></a>Марганец солянокислый, стандартные растворы А и Б.
<a id="p100290"></a>Раствор А. 1 г металлического марганца растворяют при нагревании в 20 см3 соляной кислоты, осторожно, по каплям, прибавляют 1 - 2 см3 азотной кислоты и кипятят до удаления окислов азота. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.
<a id="p100291"></a>1 мл стандартного раствора А содержит 1 мг марганца.
<a id="p100292"></a>Раствор Б. 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
<a id="p100293"></a>1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,1 мг марганца.
<a id="p100294"></a>Раствор В. 20 см3 стандартного раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
<a id="p100295"></a>1 см3 стандартного раствора В содержит 0,02 мг марганца.
<a id="p100296"></a>(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

#### <a id="p100297"></a>5.3 Подготовка прибора

<a id="p100298"></a>Подготовку прибора производят в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией. Настраивают спектрофотометр на резонансную линию 279,5 нм или 403,0 нм в зависимости от содержания марганца в образце (табл. 6). После включения подачи газа и зажигания горелки распаляют воду и устанавливают нуль прибора.

<a id="p100299"></a>Таблица 6


| <a id="p100300"></a>Массовая доля марганца, % | <a id="p100301"></a>Масса навески, г (при разбавлении 100 см3) | <a id="p100302"></a>Аналитическая линия, нм |
| --- | --- | --- |
| <a id="p100303"></a>От 0,1 до 0,2 | <a id="p100304"></a>0,2 | <a id="p100305"></a>279,5 |
| <a id="p100306"></a>Св. 0,2 " 0,5 | <a id="p100307"></a>0,1 | <a id="p100308"></a>279,5 |
| <a id="p100309"></a>" 0,5 " 2,0 | <a id="p100310"></a>0,2 | <a id="p100311"></a>403,0 |
| <a id="p100312"></a>" 2,0 " 5,0 | <a id="p100313"></a>0,1 | <a id="p100314"></a>403,0 |



#### <a id="p100315"></a>5.4 Проведение анализа

<a id="p100316"></a>Навеску стали в зависимости от массовой доли марганца (табл. 6) помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют в смеси 10 см3 соляной и 3 - 5 см3 азотной кислот. Раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 4 см3 соляной кислоты, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Часть раствора фильтруют через сухой фильтр "белая лента" в коническую колбу, сполоснув ее первыми порциями фильтрата.
<a id="p100317"></a>Через весь ход анализа проводят контрольный опыт.
<a id="p100318"></a>Распыляют раствор контрольного опыта и раствор пробы до получения стабильных результатов для каждого раствора.
<a id="p100319"></a>Перед распылением каждого раствора распыляют воду до получения нулевого показания прибора.
<a id="p100320"></a>(Измененная редакция, Изм. N 2).

#### <a id="p100321"></a>5.5 Построение градуировочных графиков


##### <a id="p100322"></a>5.5.1 Построение градуировочного графика для массовой доли марганца от 0,1 до 0,5%

<a id="p100323"></a>В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 2, 4, 6, 8 и 10 см3 стандартного раствора Б солянокислого марганца, что соответствует 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 и 1 мг марганца. Прибавляют по 4 см3 соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
<a id="p100324"></a>Для приготовления нулевого раствора в мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 4 см3 соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
<a id="p100325"></a>Настраивают прибор на резонансную линию 279,5 нм.
<a id="p100326"></a>Растворы распыляют в порядке увеличения абсорбции, начиная с нулевого раствора. Перед распылением каждого раствора распыляют воду.
<a id="p100327"></a>Из среднего значения оптической плотности каждого раствора вычитают среднее значение оптической плотности нулевого раствора.
<a id="p100328"></a>По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам марганца строят градуировочный график.

##### <a id="p100329"></a>5.5.2 Построение градуировочного графика для массовой доли марганца от 0,5 до 5,00%

<a id="p100330"></a>В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 1, 2, 3, 4 и 5 см3 стандартного раствора А, что соответствует 1, 2, 3, 4 и 5 мг марганца, прибавляют по 4 см3 соляной кислоты, разбавляют до метки водой и перемешивают. Для приготовления нулевого раствора в мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 4 см3 соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
<a id="p100331"></a>Настраивают прибор на резонансную линию 403,0 нм.
<a id="p100332"></a>Далее поступают, как указано в п. 5.5.1.

##### <a id="p100333"></a>5.5.3 Построение градуировочного графика для массовой доли марганца от 0,01 до 0,1%

<a id="p100334"></a>В шесть стаканов вместимостью 250 - 300 см3 помещают по 0,2 г железа и растворяют в 10 см3 соляной и 3 - 5 см3 азотной кислот. Растворы выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 4 см3 соляной кислоты и растворы переносят в мерные колбы вместимостью 100 см3. В пять мерных колб прибавляют 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 и 10,0 см3 стандартного раствора В, что соответствует 0,02; 0,04; 0,08; 0,12 и 0,20 мг марганца, доливают до метки водой и перемешивают. Далее поступают, как указано в п. 5.5.1.
<a id="p100335"></a>В качестве нулевого раствора используют раствор в шестой колбе, не содержащей марганец.
<a id="p100336"></a>(Введен дополнительно, Изм. N 3).

#### <a id="p100337"></a>5.6 Обработка результатов

<a id="p100338"></a>Подсчитывают среднее значение оптической плотности контрольного раствора и вычитают это значение из среднего значения оптической плотности испытуемых растворов.
<a id="p100339"></a>По градуировочному графику находят массу марганца в миллиграммах в испытуемом растворе.

##### <a id="p100340"></a>5.6.1 Массовую долю марганца (X) в процентах вычисляют по формуле


<a id="p100341"></a>,

<a id="p100342"></a>где m - масса навески стали, соответствующая фотометрируемой аликвотной части анализируемого раствора, мг;
<a id="p100343"></a>m1 - масса марганца, найденная по градуировочному графику, мг.
<a id="p100344"></a>5.6.2. Абсолютные допускаемые расхождения между крайними из трех параллельных результатов при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
<a id="p100345"></a>(Измененная редакция, Изм. N 1).



<a id="p100346"></a>

---



## Иллюстрации

$X = \frac{m_{1} \cdot 100}{m}$

$T = \frac{m \cdot C_{m}}{V \cdot 100}$

$X = \frac{V \cdot T \cdot 100}{m}$

$X = \frac{V \cdot T \cdot 100}{m}$

$f = \frac{40}{V}$

$X = \frac{V \cdot T \cdot 100}{m}$

$X = \frac{m_{1} \cdot 100}{m}$